CN105696110A - 一种导电纳米纤维及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种导电纳米纤维及其制备方法与应用。导电纳米纤维的成分含有金属和树脂基体等，其中金属是银和铜中的一种或两种或其合金。采用静电纺丝技术制备导电纳米纤维，其具体制备方法步骤包括：首先将含有银或/和铜的原料和树脂基体配制成纺丝液，在高压电场作用下，纺成复合纤维，然后经过较低温度条件下的热处理制得导电纳米纤维。本发明提供了一种导电纳米纤维及其制备方法，所得的导电纳米纤维具有优异的导电性能，极高的长径比，可用于制作透明导电电极的导电材料，应用领域十分广泛。

Description

一种导电纳米纤维及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种导电纳米纤维及其制备方法与应用，属于电子材料、功能材料以及纳米材料技术领域。
背景技术
导电纳米纤维在抗静电、新能源、生物、传感器、太阳能电池、柔性电子、可穿戴电子等方面具有广泛的应用前景。
制备一维纳米结构的方法有很多，例如模板法、自组装、界面聚合等。而静电纺丝技术是这些方法中使用最多和应用最广。静电纺丝是一种利用高压电场将溶液或熔体制备成纳米纤维的加工方法。电纺丝制备的纤维直径在几纳米到几微米之间。与其他合成和制造一维纳米结构材料的加工方法相比，电纺丝技术具有设备简单、过程简单、有效、广泛的适用性和低廉的成本等诸多优点。目前静电纺丝已成为制备超长、超细、具有均一直径的实心或空心纤维最简单和最实用的方法之一。目前，利用高压静电纺丝技术不仅可以实现多种材料(聚合物、无机物、聚合物/聚合物复合材料、聚合物/无机复合材料等)一维纳米结构的构筑，而且可以实现纳米结构的尺寸、形貌可控。静电纺丝纳米纤维具有比表面积大、直径小等优点，在柔性电子器件、过滤防护、新能源、食品工程等领域都具有巨大的应用潜力。
目前通过静电纺丝技术制备导电纳米纤维多数是聚合物，导电聚合物具有很好的柔性和较轻的重量等优点，其中具有代表性的是聚苯胺、聚3,4-乙烯基二氧噻吩：聚苯乙烯磺酸。但由于纯的聚苯胺通过静电纺丝获得状态稳定且连续的纤维较为困难，所制备的纳米纤维脆性较大，严重限制其应用。此外，导电聚合物的耐候性差、电导率相对较低，也限制了其广泛应用。所以人们要通过共混来改善其可纺性，如与聚环氧乙烷、聚乙烯醇等共混。人们也通过掺杂碳纳米管等来提高其导电率。另一种制备导电纳米纤维的方法是利用金属材料。
例如，现有技术CN103752848A公开了一种纳米银线的制备方法，包括如下步骤：1)将水溶性高分子聚合物溶解于银盐溶液后，向溶液中加入添加剂，制得纺丝液；2)将所述纺丝液进行静电纺丝，制得纳米纤维；3)将所述纳米纤维还原成纳米银线；其中，所述添加剂包括钛酸丁酯和乙酰丙酮，并且所述添加剂中钛酸丁酯与乙酰丙酮的体积比为1：0.5～5。
另外，CN103031610A公开了一种制备单根超长Cu纳米线、并在其两端简单有效地制备电极用于测量其电学性能的方法。该方法主要包括以下步骤：(1)单根超长Cu(NO3)2/PVA前驱纳米纤维的制备。首先配置一定浓度的Cu(NO3)2/PVA溶液，然后将溶液装入静电纺丝设备中的注射器，随后在针头和铝箔收集板之间加上高压电纺。
目前已成功制备了银纳米线和铜纳米线，但银纳米线是通过还原静电纺丝纳米纤维制备，成分是纯银，需要离心分离等过程，所得材料长径比低。铜纳米线的制备过程需要经过较高的温度处理，难以直接适用于柔性基材，而且铜纳米纤维易被氧化，使导电能力大幅度下降。本发明专利借鉴导电胶的体系和导电原理，采用静电纺丝方法，在较低热处理温度条件下，成功制备金属/树脂基体复合导电纳米纤维。得到的纳米纤维膜的电导率可以达103S/cm以上，稳定性好，力学性能优异。
发明内容
鉴于现有技术存在的问题，本发明的目的是设计一种新型的导电纳米纤维及其制备方法。所得的纳米纤维直径粗细可调、高的电导率。提供的制备方法成本低廉、工艺简单、重复性好、热处理温度低(<400℃)，具有良好的工业化前景。
本发明通过以下技术措施来实现本发明第一目的：一种新型的导电纳米纤维制备方法，导电纳米纤维的成分含有金属、树脂基体，树脂基体包括树脂、固化剂和助剂等，其中金属是银和铜中的一种或两种或其合金，采用静电纺丝技术制备导电纳米纤维。
上述选择既充分考虑产业化的要求，也考虑稳定性及毒性等方面的要求，银和铜是安全的金属，没什么毒性，再者，银和铜的导电性非常优秀。银的价格稍高，但稳定性好，铜价格便宜，而稳定性相对较差，适合于不同的应用场合。
本发明借鉴导电胶的机理，将类似于导电浆料的体系，采用静电纺丝工艺制备出初级纤维，再通过简单的烘烤处理，利用树脂的收缩使纤维由不导电变成导电，从而获得导电纳米纤维。整个制备过程不需要经过高温处理，是本发明的一个重要特征。另外，本发明所制得的导电纳米纤维不同于纯金属纤维，其成分中含有有机物，这有助于提高纤维的柔韧性，同时也有利于纤维与基材表面的结合力，甚至促进纤维与纤维之间的融合来较少或消除接触电阻。
其具体制备方法步骤包括：
(1)纺丝体系的配制：将含有银或/和铜的原料溶解或分散于溶剂中，加入树脂基体，树脂基体包括树脂、固化剂和助剂，配得纺丝液，该液体中含银或/和铜的原料、树脂、固化剂和助剂在纺丝液体系中的质量百分数分别为2-80％、1-60％、0-20％、0-40％；
(2)静电纺丝过程：将步骤(1)中制备的纺丝液注入容器中，使用高压电源，在2-100kV电压条件下进行纺丝，喷丝口与接收装置之间的距离范围0.5-80cm；
(3)热处理过程：将步骤(2)中的得到的产品，在30-400℃条件下处理0.001-500小时，得到导电纳米纤维。
其中，步骤(2)中纺丝电压优选8-20kV，纺丝过程更稳定。
其中，步骤(3)中温度优选80-170℃，时间优选0.3-5小时，优选方案更适合直接用于柔性基材，制备效率更高。
所述的树脂，可以是，但不限于聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚苯乙烯(PS)、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、硅树脂、硅丙树脂、氯醋树脂、酚醛树脂、烯丙酯类树脂、碳酸烯丙酯、醇酸树脂、纤维素、丁氰橡胶、阿拉伯树胶、明胶等其中的一种、二种或几种。
所述的固化剂，可以是，但不限于胺类固化剂、酸酐类固化剂、多异氰酸酯类固化剂、三羟甲基丙烷、4,4’-二胺基二苯甲烷、四异丙氧基钛、过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、过氧化环己酮等其中的一种、二种或几种；所述的胺类固化剂，可以是，但不限于乙烯基三胺、氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、二氨基环己烷、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、二甲胺基丙胺、二乙胺基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、二已基三胺、已二胺、三甲基已二胺、二乙胺、间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、间氨基甲胺、联苯胺、氯邻苯二胺、双苄胺基醚等其中的一种、二种或几种；所述的酸酐类固化剂，可以是，但不限于邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐甘油酯、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、桐油酸酐、647酸酐、氯茵酸酐、四溴苯二甲酸酐、二苯醚四酸二酐、环戊四酸二酐等其中的一种、二种或几种。所述的多异氰酸酯类固化剂，可以是，但不限于甲苯二异氰酸醋(TDI)、4,4一二苯基甲烷二异氰酸醋(MDI)，异佛尔酮异氰酸酷(IPDI)、六次甲基二异氰酸醋(HDI)、1,12一十二烷二异氰酸醋(C,ZDDI)、缩二脲多异氰酸酯等其中的一种、二种或几种。
所述树脂优选环氧树脂、聚氨酯、PVB和PVP，优选树脂是容易获得的树脂，并且可以使纺丝液可纺性好、制得的纤维电学和力学性能更好。
当所述的树脂优选为环氧树脂、聚氨酯中的一种或者两种，所述的固化剂优选为三乙烯四胺、二乙氨基丙胺、间苯二胺和缩二脲多异氰酸酯中的一种、二种或几种。
所述的助剂，可以是，但不限于流平剂、防沉剂、消泡剂等其中的一种、二种或几种；流平剂可以是，但不限于异佛尔酮、二丙酮醇、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等其中的一种、二种或几种；防沉剂可以是，但不限于有机膨润土、气相二氧化硅、改性氢化蓖麻油等其中的一种、二种或几种；消泡剂可以是，但不限于乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷等其中的一种、二种或几种。
所述的助剂优选是防沉剂，从而使得纺丝液稳定性和可纺性更好，制得的纤维内部结构均匀性好。
所述的含银或/和铜的原料，可以是银颗粒、银纳米线、氧化银颗粒、硝酸银、醋酸银、硫酸银、铜颗粒、铜纳米线、氧化亚铜颗粒、氧化铜颗粒、硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、醋酸铜、银包铜颗粒、银铜合金颗粒等中的一种、二种或几种，优选银颗粒和铜颗粒。
所述的溶剂，可以是，但不限于水、甲醇、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、醋酸丁酯、戊酸乙酯、混合二元酸酯(DBE)、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙酮、丁酮、戊酮、环己酮、乙酰丙酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、乙醇单丁醚、二氯乙烷、二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异醇胺、乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇、丙三醇、丙醛、丁醛、戊醛、戊二醛、四氯化碳、松香水、松节油等其中的一种、二种或几种。
所述的溶剂优选水、乙醇、DMF和醋酸丁酯，采用此优选溶剂，纺丝液溶解性和可纺性更好，制得的纤维导电性好。
本发明的再一目的在于提供一种新型的导电纳米纤维与应用。
一种导电纳米纤维，前述的一种导电纳米纤维方法制备得到。
进一步应用于一种透明导电电极，采用所述的一种导电纳米纤维制作得到。
本发明相对于现有技术，所起到的有益效果包括：
(1)本发明提供了一种新型结构的导电纳米纤维，本发明所制得的导电纳米纤维，含有金属、树脂、固化剂和助剂成分，其导电性能优异，纤维膜的电导率可达103S/cm以上。
(2)本发明提供了一种成本低廉、工艺简单、重复性好的所述导电纳米纤维的制备方法，整个制备过程可以不采用高温处理，具有良好的工业化前景，特别是适用于不能耐受高温的柔性基材等领域。
附图说明
图1为本发明实例一得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，1a为×1k扫描电子显微镜SEM图，图1b为×5k扫描电子显微镜SEM图。
图2为本发明实例二得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，2a为×5k扫描电子显微镜SEM图，图2b为×25k扫描电子显微镜SEM图。
图3为本发明实例三得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，3a为×10k扫描电子显微镜SEM图，图3b为×50k扫描电子显微镜SEM图。
图4为本发明实例四得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，4a为×2.5k扫描电子显微镜SEM图，图4b为×10k扫描电子显微镜SEM图。
图5为本发明实例五得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，5a为×2.5k扫描电子显微镜SEM图，图5b为×10k扫描电子显微镜SEM图。
图6为本发明实例六得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，6a为×2.5k扫描电子显微镜SEM图，图6b为×10k扫描电子显微镜SEM图。
图7为本发明实例七得到的导电纳米纤维的扫描电子显微镜SEM图，其中，7a为×2.5k扫描电子显微镜SEM图，图7b为×10k扫描电子显微镜SEM图。
图8为本发明实例一得到的导电纳米纤维的EDX图。
图9为本发明实例二得到的导电纳米纤维的EDX图。
图10为本发明实例五得到的导电纳米纤维的EDX图。
图11为本发明实例五得到的导电纳米纤维的XRD图。
图12为本发明实例五得到的导电纳米纤维的TEM图。
具体实施方式
下面结合具体事例和附图对本发明作进一步详细说明，但是本发明的内容不局限于实施例。
实施例一
先将4mL水加入50mL烧杯中，在加入2.25g硝酸银，在磁力搅拌下使硝酸银完全溶解。将该硝酸银溶液置于冰水浴中，在磁力搅拌下加入3.75mL异丙胺，搅拌45分钟，加入0.3mL乙二醇，继续搅拌1小时，再用滤纸过滤。
取3.3mL上述溶液加入水/乙醇(1:1)混合溶剂配置6mL溶液，搅拌均匀后，分别加入0.24g聚氧化乙烯、0.48g聚乙烯吡咯烷酮和0.08g聚乙二醇，在室温下搅拌18h，得到纺丝溶液。
将纺丝液注入注射器中，采用1.0mm纺丝喷头，将聚酰亚胺薄膜包覆在转筒接收器上，将高压直流电源的正负极分别连接纺丝喷头和转筒，喷丝头距离转筒接收器15cm，转筒转速为1000rpm，直流电压为15kV。
将表面包覆纺丝纤维的聚酰亚胺薄膜放入马弗炉中，在270℃下反应60min，得到导电的纳米纤维薄膜，测得其方块电阻约50Ω/sq。获得导电纳米纤维形貌示于图1(1a和1b)，其所含元素分析示于图8。
实施例二
先将3mL水加入50mL烧杯中，在加入2g硝酸银，在磁力搅拌下使硝酸银完全溶解。将该硝酸银溶液置于冰水浴中，在磁力搅拌下加入3.5mL异丙胺，搅拌30分钟，加入0.35mL乙二醇和0.1mL1,2丙二醇，继续搅拌30分钟，再用滤纸过滤。
取1.5mL上述溶液加入水/乙醇/DMF(3:5:1)混合溶剂配置6mL溶液，搅拌均匀后，分别加入0.12mL含有60％银的纳米银/乙醇分散液、0.18g聚氧化乙烯、0.5g聚乙烯吡咯烷酮和0.01g聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚，在室温下搅拌10h，得到纺丝溶液。
将纺丝液注入注射器中，采用1.0mm纺丝喷头，将聚酰亚胺薄膜包覆在转筒接收器上，将高压直流电源的正负极分别连接纺丝喷头和转筒，喷丝头距离转筒接收器10cm，转筒转速为1000rpm，直流电压为25kV。
将表面包覆纺丝纤维的聚酰亚胺薄膜放入马弗炉中，在270℃下反应60min，得到导电的纳米纤维薄膜，测得其方块电阻约25Ω/sq。获得导电纳米纤维形貌示于图2(2a和2b)，其所含元素分析示于图9。
实施例三
先将3mL水加入50mL烧杯中，在加入2g硝酸银，在磁力搅拌下使硝酸银完全溶解。将该硝酸银溶液置于冰水浴中，在磁力搅拌下加入3.5mL异丙胺，搅拌15分钟，加入0.3mL1,3丙二醇和0.15mL正丁醇，继续搅拌45分钟，再用滤纸过滤。
取3mL上述溶液加入水/乙醇/醋酸丁酯(10:10:1)混合溶剂配置6mL溶液，搅拌均匀后，分别加入0.18g聚氧化乙烯、0.21g聚乙烯吡咯烷酮、0.03g聚二甲基硅氧烷和0.05g气相二氧化硅，在室温下搅拌12h，得到纺丝溶液。
将纺丝液注入注射器中，采用1.0mm纺丝喷头，将聚酰亚胺薄膜包覆在转筒接收器上，将高压直流电源的正负极分别连接纺丝喷头和转筒，喷丝头距离转筒接收器20cm，转筒转速为1000rpm，直流电压为35kV。
将表面包覆纺丝纤维的聚酰亚胺薄膜放入马弗炉中，在250℃下反应60min。得到导电的纳米纤维薄膜，测得其方块电阻约2500Ω/sq。获得导电纳米纤维形貌示于图3(3a和3b)。
实施例四
制备银纳米颗粒/聚氨酯复合导电纳米纤维。配制浓度为6％的聚氨酯树脂/聚酯改性异氰酸酯的丙酮/乙酸乙酯/醋酸丁酯溶液，其中聚氨酯树脂与聚酯改性异氰酸酯按10:1比例配制，丙酮/乙酸乙酯/醋酸丁酯按1:5:1比例配制，加入0.5％的缩二脲多异氰酸酯，加入经丙酮/乙酸乙酯/醋酸丁酯洗涤的纳米银颗粒，保证树脂与纳米银颗粒质量比为1:7，再加入0.15％的有机膨润土和0.22％聚二甲基硅氧烷，经超声搅拌形成均匀体系后待用。
将上述体系装入与高压电源相连的注射器中，加载电压30kV，纺丝针头与接收装置间距离约10cm，控制环境湿度在30～60％之间，采用滚筒连续接收的方式，获得纺丝原纤维。
将上述纺丝原纤维置于150℃烘箱内烘烤20h，获得导电纳米纤维形貌示于图4(4a和4b)，纤维膜的电导率约500S/cm。
实施例五
制备银纳米颗粒/聚丙烯腈(PAN)复合导电纳米纤维。配制质量浓度为8％的PAN的DMF溶液，加入经DMF洗涤的纳米银颗粒，保证树脂与纳米银颗粒质量比为1:7.5，再加入0.2％的气相二氧化硅和0.1％二丙酮醇，经超声搅拌形成均匀体系后待用。
将上述体系装入与高压电源相连的注射器中，加载电压20kV，纺丝针头与接收装置间距离8cm，控制环境湿度在30～60％之间，采用滚筒连续接收的方式，获得纺丝原纤维。
将上述纺丝原纤维置于230℃烘箱内烘烤10h，获得纤维膜的电导率约1050S/cm。导电纳米纤维形貌、结构、元素、物相分析结果示于图5(5a和5b)和图10-12。
实施例六
制备铜纳米颗粒/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)复合导电纳米纤维。配制质量浓度为8％的PVP的水溶液，加入经水洗涤的纳米铜颗粒，保证树脂与纳米铜颗粒质量比为1:6，经超声搅拌形成均匀体系后待用。
将上述体系装入与高压电源相连的注射器中，加载电压8kV，纺丝针头与接收装置间距离15cm，控制环境湿度在30～60％之间，采用滚筒连续接收的方式，获得纺丝原纤维。
将上述纺丝原纤在280℃氮气气氛中烘烤5h，获得导电纳米纤维形貌示于图6(6a和6b)。
实施例七
制备银纳米线/PVP复合纳米纤维。配制质量浓度为8％的PVP的DMF溶液，加入经DMF洗涤的银纳米线，保证树脂与纳米银线质量比为1:4，再加入0.05％的乳化硅油和0.02％的改性氢化蓖麻油，经超声搅拌形成均匀体系后待用。
将上述体系装入与高压电源相连的注射器中，加载电压10kV，纺丝针头与接收装置间距离10cm，控制环境湿度在30～60％之间，采用滚筒连续接收的方式，获得纺丝原纤维。
将上述纺丝原纤维置于280℃烘箱内烘烤30min，获得纳米纤维形貌示于图7(7a和7b)。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种导电纳米纤维方法，其特征在于，导电纳米纤维的成分含有金属和树脂基体，树脂基体包括树脂、固化剂和助剂，其中金属是银和铜中的一种或两种或其合金；采用静电纺丝技术制备导电纳米纤维，其具体制备方法步骤包括：
(1)纺丝体系的配制：将含有银或/和铜的原料溶解或分散于溶剂中，加入树脂基体，配得纺丝液，该液体中含银或/和铜的原料、树脂、固化剂和助剂在纺丝液体系中的质量百分数分别为2-80％、1-60％、0-20％、0-40％；
(2)静电纺丝过程：将步骤(1)中制备的纺丝液注入容器中，使用高压电源，在2-100kV电压条件下进行纺丝，喷丝口与接收装置之间的距离范围0.5-80cm；
(3)热处理过程：将步骤(2)中的得到的产品，在30-400℃条件下处理0.001-500小时，得到导电纳米纤维。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中纺丝电压为8-20kV，步骤(3)中温度为80-170℃，处理时间为0.3-5小时。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的树脂，可以是，但不限于聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚苯乙烯(PS)、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚酯、聚氨酯、硅树脂、硅丙树脂、氯醋树脂、酚醛树脂、烯丙酯类树脂、碳酸烯丙酯、醇酸树脂、纤维素、丁氰橡胶、阿拉伯树胶、明胶等其中的一种、二种或几种，优选环氧树脂、聚氨酯、PVB和PVP。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的固化剂，可以是，但不限于胺类固化剂、酸酐类固化剂、多异氰酸酯类固化剂、三羟甲基丙烷、4,4’-二胺基二苯甲烷、四异丙氧基钛、过氧化苯甲酰、过氧化氢异丙苯、过氧化环己酮等其中的一种、二种或几种；所述的胺类固化剂，可以是，但不限于乙烯基三胺、氨乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、二氨基环己烷、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、二甲胺基丙胺、二乙胺基丙胺、三甲基六亚甲基二胺、二已基三胺、已二胺、三甲基已二胺、二乙胺、间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、间氨基甲胺、联苯胺、氯邻苯二胺、双苄胺基醚等其中的一种、二种或几种；所述的酸酐类固化剂，可以是，但不限于邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐甘油酯、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐、桐油酸酐、647酸酐、氯茵酸酐、四溴苯二甲酸酐、二苯醚四酸二酐、环戊四酸二酐等其中的一种、二种或几种。所述的多异氰酸酯类固化剂，可以是，但不限于甲苯二异氰酸醋(TDI)、4,4一二苯基甲烷二异氰酸醋(MDI)，异佛尔酮异氰酸酷(IPDI)、六次甲基二异氰酸醋(HDI)、1,12一十二烷二异氰酸醋(C,ZDDI)、缩二脲多异氰酸酯等其中的一种、二种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的树脂为环氧树脂、聚氨酯中的一种或者两种，所述的固化剂为三乙烯四胺、二乙氨基丙胺、间苯二胺和缩二脲多异氰酸酯中的一种、二种或几种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的助剂，可以是，但不限于流平剂、防沉剂、消泡剂等其中的一种、二种或几种；流平剂可以是，但不限于异佛尔酮、二丙酮醇、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等其中的一种、二种或几种；防沉剂可以是，但不限于有机膨润土、气相二氧化硅、改性氢化蓖麻油等其中的一种、二种或几种；消泡剂可以是，但不限于乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷等其中的一种、二种或几种，所述的助剂优选是防沉剂。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的含银或/和铜的原料，可以是银颗粒、银纳米线、氧化银颗粒、硝酸银、醋酸银、硫酸银、铜颗粒、铜纳米线、氧化亚铜颗粒、氧化铜颗粒、硝酸铜、硫酸铜、氯化铜、醋酸铜、银包铜颗粒、银铜合金颗粒等中的一种、二种或几种，优选银颗粒和铜颗粒。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂，可以是，但不限于水、甲醇、乙醇、乙酸、乙酸乙酯、醋酸丁酯、戊酸乙酯、混合二元酸酯(DBE)、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙酮、丁酮、戊酮、环己酮、乙酰丙酮、异佛尔酮、甲苯、二甲苯、乙醇单丁醚、二氯乙烷、二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异醇胺、乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇、丙三醇、丙醛、丁醛、戊醛、戊二醛、四氯化碳、松香水、松节油等其中的一种、二种或几种，优选水、乙醇、DMF和醋酸丁酯。
9.一种导电纳米纤维，其特征在于，通过权利要求1-8任一权利要求所述的一种导电纳米纤维方法制备得到。
10.一种透明导电电极，其特征在于，采用权利要求9所述的一种导电纳米纤维制作。
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