CN105693986B - 一种耐高温高湿的液压支架密封件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐高温高湿的液压支架密封件,其材料为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体,所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体制备方法如下:将端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和或聚醚大分子二元醇、有机二异氰酸酯以及小分子二元醇进行聚合反应,所得产物即为所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体;将所述本体、含有双叠氮基官能团的交联剂和交联催化剂共混,并进行交联反应,即制得所述热塑性聚氨酯弹性体。本发明通过简单的调节交联剂用量可以方便地对材料性能进行调整,交联后的热塑性聚氨酯弹性体具有优异的力学性能和较低的压缩永久变形,本发明的一种耐高温高湿的液压支架密封件不容易产生溶胀、分解和硬化。
Description
技术领域
本发明属密封件制备技术领域,涉及一种耐高温高湿的液压支架密封件,特别是涉及一种采用点击反应法对合成的软段中含有氰基单元的热塑性聚氨酯弹性体本体进行交联改性的热塑性聚氨酯弹性体制备的耐高温高湿的液压支架密封件。
背景技术
液压支架是一种利用液体压力产生支撑力并实现自动移设来进行顶板支护和管理的一种液压动力装置,是综合机械化采煤不可缺少的配套设备。密封可靠性是液压支架可靠性的重要保证,因此密封件是液压支架的核心部件之一。液压支架密封件要求具有一定的弹性、硬度合适,并且压缩永久变形小,不容易产生溶胀、分解和硬化,长时间能够保持良好的密封状态。
近年来,随着对高温高湿等恶劣生产条件下液压支架高寿命和低故障率要求的提高,一些普通材质的橡胶密封件如丁腈夹布橡胶密封件已经不能满足需要,因此,急需寻求一种新的密封材料,以提高密封件的使用寿命,满足恶劣生产环境下的技术要求。
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是一种由柔性链段和刚性链段组成,在低温下具有橡胶弹性,升高温度时又能塑化成型的高分子合成材料。TPU具有良好的加工性能,硬度范围宽,耐油、耐溶剂、耐磨,是液压传动与控制系统密封件材料的良好选择。但普通的TPU密封件耐热和耐水性能均较差,使用寿命较短。TPU分子链中的氨基甲酸酯基、脲基特别是聚酯型TPU软段中的酯键很容易与水进行反应,引起TPU分子链降解,从而造成力学强度下降并影响压缩永久变形;另一方面,未经改性的TPU材料由于其分子链的线性结构,在高温环境下,分子链在压缩过程中很容易产生很多不可逆的滑动,产生了不可逆的压缩形变,造成压缩永久形变值偏大。
通过物理或化学方法对TPU材料进行改性是提高其密封件制品综合性能,延长其使用寿命的重要方法。
中国专利CN 102127293披露了一种热塑性聚氨酯液压密封圈材料配方及其生产工艺,该种材料以TPU为主要原料,添加了碳酸钙、硅酸钙、硅酸锌、纳米二氧化硅、交联剂及增塑剂等,然后利用将材料注塑成型,生产出的热塑性聚氨酯液压密封圈在耐高温、高压和使用寿命上有了较大幅度的提高。
中国专利CN103408944报道了将硅橡胶与聚氨酯复合制备液压密封件的方法,通过在聚氨酯中添加甲基乙烯基硅橡胶的方法提高了材料的耐热、耐寒和耐大气老化性能,延长了密封圈的使用寿命。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐高温高湿的液压支架密封件,特别是提供一种采用点击反应法对合成的软段中含有氰基单元的热塑性聚氨酯弹性体本体进行交联改性的热塑性聚氨酯弹性体制备的耐高温高湿的液压支架密封件。本发明的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其材料为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体,交联度可控,加工使用方便,所得耐高温高湿的液压支架密封件的力学性能良好,不容易产生溶胀、分解和硬化。
本发明的一种耐高温高湿的液压支架密封件的材料为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体,所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的结构通式如下:
其中,R1为
R2为
R3为
R4为
其中,a=1-10,b=1-10,x=1-10,y=1-10,n=3-15;
所述耐高温高湿的液压支架密封件,在80℃恒温自来水浴浸泡168小时后,按照ASTM D395测试其压缩永久变形值(100℃/24h)小于35%。
作为优选的技术方案:
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的硬度范围为邵氏80A-邵氏65D;结构通式中部分为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体中除软段外的其他软段,为聚己二酸乙二醇酯软段、聚己二酸-1,4-丁二醇酯软段、聚己二酸-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-1,4-丁二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯软段、聚己二酸一缩二乙二醇酯软段、聚己内酯软段、聚碳酸1,6-己二醇酯软段、聚四氢呋喃软段或聚丙二醇软段。
软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法,包括以下步骤:
(1)软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体的制备;
将端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和或聚醚大分子二元醇、有机二异氰酸酯以及小分子二元醇扩链剂进行聚合反应,所得产物即为所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体;
(2)软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的制备;
将所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、交联剂和交联催化剂共混,并进行交联反应,即制得所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体;所述交联剂为含有双叠氮基官能团的化合物,熔点<200℃。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述端羟基聚丁二烯丙烯腈占聚酯大分子二元醇和或聚醚大分子二元醇的摩尔数百分比为1-50%。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述小分子二元醇扩链剂为乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇或新戊二醇。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,以端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和聚醚大分子二元醇中的一种或其组合、有机二异氰酸酯和小分子二元醇扩链剂的总质量为基准,端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯二元醇和/或聚醚二元醇占总质量的百分比为40-65%,有机二异氰酸酯占总质量的百分比为30-45%,小分子二元醇扩链剂占总质量的百分比为5-15%;聚酯二元醇和聚醚二元醇为组合时,是任意比例的组合。
所述聚酯二元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇、聚己内酯二醇或聚碳酸1,6-己二醇酯二醇。
所述聚醚二元醇为聚四氢呋喃或聚丙二醇。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述聚合反应的温度为150-220℃;所述聚合反应采用双螺杆反应挤出法,螺杆转速设定为150-300r/min。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述聚合反应时还添加聚合催化剂,所述聚合催化剂为有机叔胺或金属有机酸盐中的一种或多种,所述金属有机酸盐为铋、锡、钛、铁、锑、钴、铝、钍、锌、镍、铈、钼、钒、锰或锆的有机酸盐;以聚合时所用的聚酯二元醇和/或聚醚二元醇的总质量为基准,所述的聚合催化剂的添加量为1-500ppm;所述聚合催化剂在反应前直接加入聚酯二元醇和/或聚醚二元醇中;
所述有机叔胺为三乙胺、三亚乙基二胺、N-乙基吗啉或N,N-二甲基乙醇胺;
所述金属有机酸盐为新葵酸铋、环烷酸铋、异辛酸铋、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、钛酸四异丙酯、正钛酸四丁酯、异辛酸铅、异辛酸锌、环烷酸锌、异辛酸钾、醋酸钾、油酸钾、醋酸锑、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸镍、环烷酸钼、异辛酸钒、醋酸锰或乙酰丙酮锆。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述交联剂为含有双叠氮基官能团的化合物,熔点<200℃;所述含有双叠氮基官能团的化合物,为4,4’-双叠氮联苯、4,4’-联苯二苄叠氮、2,6-双(4’-叠氮苄叉)环己酮、1,3-双(4’-叠氮苄叉)丙酮或4,4’-双叠氮查耳酮;以合成软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体时所用的端羟基聚丁二烯丙烯腈的摩尔数为基准,所述交联剂的添加量为5-50%摩尔数。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述交联催化剂为无机铵化合物,为硫酸铵、硫酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵、碘化铵、溴化铵或氯化铵;以添加的交联剂摩尔数为基准,所述交联催化剂的添加量为50-100%摩尔数。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述交联反应是在温度100~220℃条件下进行。本发明的软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、交联剂和交联催化剂共混原料,在被注塑加工过程中,TPU中的氰基单元与交联剂中的叠氮基团与在交联催化剂的作用下发生点击化学反应,使热塑性聚氨酯弹性体本体产生交联。
如上所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,所述耐高温高湿的液压支架密封件为鼓型圈或蕾型圈。
除上述列举组分或原料之外,本发明还可含有其它原料和化学助剂,如抗氧剂、润滑剂和抗紫外剂等。其用量以不影响本发明的热塑性聚氨酯弹性体的各种性能为宜。
本发明的热塑性聚氨酯弹性体,在TPU的注塑加工过程中,在交联催化剂作用下促使交联剂中的叠氮结构与TPU本体中的氰基单元发生点击化学反应,使TPU在软段处产生交联,交联后的TPU在经过一定时间的热水浸泡后仍具有优异的力学性能和较低的压缩永久变形。
TPU属于极性高分子材料,很容易吸收空气中的水分,TPU分子链中的氨基甲酸酯基、脲基特别是聚酯型TPU软段中的酯键很容易与水进行反应,引起TPU分子链降解,从而造成力学强度下降并影响压缩永久变形;另一方面,未经改性的TPU材料由于其分子链的线性结构,分子链在压缩过程中会产生很多不可逆的滑动,从而产生了不可逆的压缩形变,造成压缩永久形变值偏大。化学交联是提高TPU力学性能,降低压缩永久形变的重要方法,但交联度必须要控制在一定的范围以内。当交联度过小时,由于大部分分子链仍处于线性结构,因此并不会带来力学性能和压缩永久变形的显著改善;而当交联度过大时,分子链交联严重,链段的伸缩运动受到严重抑制,形变回复缓慢,反而也容易造成压缩永久变形上升。本发明通过在软段中引入氰基结构并通过点击反应在此处引入交联不仅可以改变TPU的线性结构为三维网络结构,还可以有效抑制水解而造成的力学性能和压缩永久变形损失。同时本发明还可以通过增大或减少交联剂的用量来方便地控制TPU分子链的交联程度。
有益效果:
本发明的一种耐高温高湿的液压支架密封件,采用软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体材料,其制备方法为:首先制备软段中含有氰基单元的热塑性聚氨酯弹性体本体,然后与一定比例的交联剂4,4’-联苯二苄叠氮和交联催化剂氯化铵均匀混合,在TPU的注塑加工过程中,在催化剂作用下,叠氮基与氰基单元发生点击化学反应,使热塑性聚氨酯弹性体产生交联。
本发明的一种耐高温高湿的液压支架密封件,具有优异的耐高温水解性能和较低的压缩永久变形,能更好地提高密封件的使用寿命,满足液压支架在高温高湿使用环境下的技术要求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将结构式为a=1,b=10,y=2的0.1mol端羟基聚丁二烯丙烯腈,聚己二酸-1,4-丁二醇酯10mol混合,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔含量为1%的预混物。
然后取65重量份预混物与30重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯、5重量份1,4-丁二醇进行混合,然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为150℃,螺杆转速150转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数50%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数50%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在150℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式为:
其中,R1为R2为R3为R4为其中a=1,b=10,y=2,x=1,n=3。
实施例2
将结构式为a=3,b=6,y=3,5mol的端羟基聚丁二烯丙烯腈,10mol聚四氢呋喃,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈含量为50%的预混物。
然后40重量份预混物与45重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯、15重量份乙二醇混合,然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为220℃,螺杆转速300转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数5%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数100%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在200℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式为:
其中,R1为R2为R3为R4为其中a=3,b=6,y=3,x=1,n=3。
实施例3
将结构式为a=10,b=10,y=10的2.5mol端羟基聚丁二烯丙烯腈,5mol四氢呋喃端羟基,5聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈含量为25%的预混物。
然后50重量份预混物与40重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯,10重量份1,4-丁二醇混合,然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为200℃,螺杆转速200转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数25%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数80%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在120℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式为:
其中,R1为R2为R3为R4为其中a=10,b=10,y=10,x=10,n=5。
实施例4
将结构式为a=1,b=10,y=2,的0.5mol端羟基聚丁二烯丙烯腈,10mol聚己二酸-1,4-丁二醇酯混合,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈含量为5%的预混物。
然后取45重量份预混物与45重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯,10重量份1,4-丁二醇,1PPM三乙胺进行混合,然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为150℃,螺杆转速150转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数50%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数50%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在200℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式类似实施例1中制得的耐高温高湿的液压支架密封件,其中a=3,b=5,y=8,x=10,n=10。
实施例5
将a=3,b=6,y=3,3mol的端羟基聚丁二烯丙烯腈,10mol聚四氢呋喃,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈含量为30%的预混物。
然后65重量份预混物与30重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯,5重量份乙二醇,500PPM三乙胺进行混合;然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为220℃,螺杆转速300转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数5%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数100%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在200℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式类似实施例2中制得的耐高温高湿的液压支架密封件,其中a=5,b=8,y=5,x=2,n=10。
实施例6
将结构式为a=10,b=10,y=10,的2.5mol端羟基聚丁二烯丙烯腈,3mol四氢呋喃端羟基,7mol聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇,组成端羟基聚丁二烯丙烯腈含量为25%的预混物。
然后将50重量份预混物与40重量份二苯甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯,10重量份1,4-丁二醇及500PPM三乙胺进行混合,然后将所得的混合物注入至加热的双螺杆挤出机。螺杆温度为200℃,螺杆转速200转/分;反应物经挤出造粒得到有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体。
将所述含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、端羟基聚丁二烯丙烯腈摩尔数25%的4,4’-联苯叠氮,4,4’-联苯叠氮摩尔数80%的氯化铵,含有双叠氮基官能团的化合物熔点<200℃,利用注塑机,通过注塑成型技术,温度控制在200℃,注塑到模具内,然后冷却、成型,同时进行交联反应,即可生产出耐高温高湿的液压支架密封件。产物结构式类似实施例3中制得的耐高温高湿的液压支架密封件,其中a=6,b=10,y=2,x=6,n=8。
实施例7-32及对比例1-3
根据实施例1之方法,按照表1使用对应的化合物,表2中的配方进行制备密封件制品,并将实施例制得的密封件制品在80℃恒温自来水浴中浸泡168小时后取出按照ASTMD395测试其压缩永久变形值(100℃/24h)测量的压缩永久形变值,结果如表2
表1实施例7-322及对比例1使用化合物
表2实施例1-32及对比例1使用含量及压缩永久形变
Claims (10)
1.一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征是:所述耐高温高湿的液压支架密封件的材料为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体,所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的结构通式如下:
其中,R1为-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、
R2为-CH2CH2OCH2CH2-、
R3为
R4为
其中,a=1-10,b=1-10,x=1-10,y=1-10,n=3-15;
结构通式中部分为软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体中除软段外的其他软段;
所述耐高温高湿的液压支架密封件,在80℃恒温自来水浴浸泡168小时后,按照ASTMD395测试其压缩永久变形值100℃/24h小于35%。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的硬度范围为邵氏80A-邵氏65D;所述软段为聚己二酸-1,4-丁二醇酯软段、聚己二酸-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-1,4-丁二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸-1,4-丁二醇-1,6-己二醇酯软段、聚己二酸乙二醇-丙二醇酯软段、聚己二酸一缩二乙二醇酯软段、聚己内酯软段、聚碳酸1,6-己二醇酯软段、聚四氢呋喃软段或聚丙二醇软段。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的制备方法包括以下步骤:
(1)软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体的制备;
将端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和/或聚醚大分子二元醇、有机二异氰酸酯以及小分子二元醇扩链剂进行聚合反应,所得产物即为所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体;
(2)软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体的制备;
将所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体、交联剂和交联催化剂共混,并进行交联反应,即制得所述软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体;所述交联剂为含有双叠氮基官能团的化合物,熔点<200℃。
4.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述端羟基聚丁二烯丙烯腈占聚酯大分子二元醇和/或聚醚大分子二元醇的摩尔数百分比为1-50%;所述小分子二元醇扩链剂为乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇或新戊二醇。
5.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,以进行聚合反应时加入的端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和/或聚醚大分子二元醇、有机二异氰酸酯和小分子二元醇扩链剂的总质量为基准,端羟基聚丁二烯丙烯腈、聚酯大分子二元醇和/或聚醚大分子二元醇占总质量的百分比为40-65%,有机二异氰酸酯占总质量的百分比为30-45%,小分子二元醇扩链剂占总质量的百分比为5-15%;聚酯二元醇和聚醚二元醇为组合时,是任意比例的组合。
6.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述聚合反应的温度为150-220℃;所述聚合反应采用双螺杆反应挤出法,螺杆转速设定为150-300r/min。
7.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述聚合反应时还添加聚合催化剂,所述聚合催化剂为有机叔胺或金属有机酸盐中的一种或多种,所述金属有机酸盐为铋、锡、钛、铅、锌、钾、锑、钴、铁、镍、钼、钒、锰或锆的有机酸盐;以聚合时所用的聚酯二元醇和/或聚醚二元醇的总质量为基准,所述的聚合催化剂的添加量为1-500ppm;所述聚合催化剂在反应前直接加入聚酯二元醇和/或聚醚二元醇中;
所述有机叔胺为三乙胺、三亚乙基二胺、N-乙基吗啉或N,N-二甲基乙醇胺;
所述金属有机酸盐为新癸酸铋、环烷酸铋、异辛酸铋、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、钛酸四异丙酯、正钛酸四丁酯、异辛酸铅、异辛酸锌、环烷酸锌、异辛酸钾、醋酸钾、油酸钾、醋酸锑、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、醋酸镍、环烷酸钼、异辛酸钒、醋酸锰或乙酰丙酮锆。
8.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述含有双叠氮基官能团的化合物,为4,4’-双叠氮联苯、4,4’-联苯二苄叠氮、2,6-双(4’-叠氮苄叉)环己酮、1,3-双(4’-叠氮苄叉)丙酮或4,4’-双叠氮查耳酮;以合成软段中含有氰基的热塑性聚氨酯弹性体本体时所用的端羟基聚丁二烯丙烯腈的摩尔数为基准,所述交联剂的添加量为5-50%摩尔数。
9.根据权利要求3所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述交联催化剂为无机铵化合物,所述无机铵化合物为硫酸铵、硫酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵、碘化铵、溴化铵或氯化铵;以添加的交联剂摩尔数为基准,所述交联催化剂的添加量为50-100%摩尔数;所述交联反应是在温度100~220℃条件下进行。
10.根据权利要求1所述的一种耐高温高湿的液压支架密封件,其特征在于,所述耐高温高湿的液压支架密封件为鼓型圈或蕾型圈。
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