CN105664529A - 一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱及其制备方法，采用一锅法，同时将有机单体[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]-二甲基（3-硫代丙基）氢氧化铵(SPP)以及水溶性自由基引发剂(AIBA)混合制得均匀的预聚合体系，制备了新型的两性亲水有机-硅胶杂化柱，解决了引发剂与亲水的溶胶凝胶及强极性有机单体难以互溶的问题，极大地丰富了杂化柱的类型。

Description

一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱及其制备方法
技术领域
本发明属于毛细管色谱柱技术领域，具体涉及一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱及其制备方法。
背景技术
有机-硅胶杂化整体柱是建立在无机硅胶整体的基础上，糅合了有机整体柱的制备方法，即以四烷氧基硅烷和三烷氧基硅烷为硅烷化试剂，加入有机单体，在酸碱催化下发生水解和共聚反应制备而成。有机-硅胶杂化整体柱具有制备简单、表面化学性质多样的优点，既简化了无机-硅胶整体繁琐的修饰过程，又解决了有机聚合物整体柱存在的溶胀或收缩的问题，有较大的发展前景。“一锅法”(“one-pot”)是最近发展起来的制备有机-硅胶杂化整体柱的新方法。在制备过程中，先将有机单体直接加入四甲氧基硅烷和含有一个有机功能基团的三甲氧基硅烷的混合体系中，再经酸催化、碱催化或者两步催化的水解进而反应生成带有所需结构的硅胶骨架。
磺酸基质的单体同时含有等量的带正电的季铵功能团和负电的磺酸基团，是一种亲水两性物质。在加压毛细管电色谱（pCEC）中，溶液中的溶质在流动相与固定相形成的分配平衡、以及电泳迁移作用对磺酸基质的分离有着重要的影响。早在21世纪初，就有相关报道同时将带有两性离子基团接枝到整体柱中，并用于在电色谱和液相色谱中高效、快速分离蛋白质。例如，Jandera等(J.Chromatogr.A,2012,1268:91-101)用N，N-二甲基-N-(2-甲基丙烯基)-N-（3-磺丙基）铵甜菜碱和二甘醇二甲基丙烯酸酯作为单体，以1-丙醇和1,4-丁醇为致孔剂，进行热引发聚合得到了两性整体柱。该柱用于在二维亲水作用下反相分离酚类化合物和黄酮类化合物，效果明显优于传统的亲水色谱柱。Li等(J.Chromatogr.A,2012,1270:178-185)通过用N，N-二甲基-N-（2-甲基丙烯酰氧-N-（3-磺丙基）铵甜菜碱接枝传统无机硅胶柱来制备两性柱，并用于分离酸碱、核苷酸等。但是“one-pot”技术大多使用疏水性较强的引发剂，如AIBN，但是存在引发剂与亲水的溶胶凝胶及强极性有机单体难以互溶的问题，会造成预聚合混合液的非均一性。目前为止，磺酸基质在pCEC中的研究较少。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱及其制备方法。该制备方法具有制备简单、表面化学性质多样的优点，既简化了无机-硅胶整体繁琐的修饰过程，又解决了有机聚合物整体柱存在的溶胀或收缩的问题，同时引入水溶性的引发剂AIBA，解决了“one-pot”技术中引发剂与亲水的溶胶凝胶及强极性有机单体难以互溶的问题，极大地丰富了杂化柱的类型。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的制备方法：以四甲氧基硅烷（TMOS）和乙烯基三乙氧基硅烷（VTEO）作为硅烷化试剂，以[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]-二甲基（3-硫代丙基）氢氧化铵为有机单体，以偶氮二异丁基脒为引发剂，采用一锅法，经过酸碱两步催化在毛细管中进行自由基聚合反应，制得两性亲水有机-硅胶杂化整体柱。
所述两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的制备方法，具体步骤为：
1）毛细管预处理：取50cm长的毛细管柱，依次通水0.5h、1M盐酸1h、水0.5h、1M氢氧化钠0.5h后，塞住两端于100℃反应3h；再通水0.5h、0.1M盐酸0.5h、水0.5h、甲醇0.25h、丙酮0.25h，然后180℃氮吹3h；
2）预聚合溶液的制备：准确称取270mg聚乙二醇、100mg尿素溶解在2.5mL0.01mol/L的醋酸溶液中，待完全溶解后，再加入900μL四甲氧基硅烷和300μL乙烯基三乙氧基硅烷，组成预聚合溶液；然后在0℃下搅拌反应1h,使之形成均匀透明的水解液；
3）柱子的制备：准确称取10mg[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]-二甲基（3-硫代丙基）氢氧化铵以及0.5mg偶氮二异丁基脒，加入至1mL步骤2）制得的水解液中，并冰浴超声10min溶解脱气；将混合溶液用注射器手动推入预处理好的毛细管柱中至30cm处，用橡胶将毛细管两端封住，放入40℃水浴锅中加热反应12h后，再将温度升高到60℃继续加热12h，最后分别用甲醇、水冲洗柱子以除去未完全反应的致孔剂和其它残留物，制得两性亲水有机-硅胶杂化整体柱。
所述制备方法得到的两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的应用：用于中性小分子、苯酚化合物或苯甲酸化合物的分离；pH值为3.0-9.0。
本发明的显著优点在于：
（1）本发明中的磺酸基质单体同时含有等量的带正电的季铵功能团和负电的磺酸基团，是一种亲水两性物质；在pCEC模式中可以利用CE的高效性和CLC的高选择性以及磺酸基质固定相的亲水机理和静电作用，从而可以达到快速分离的效果。
（2）本发明制备的两性有机-硅胶杂化整体柱具有制备简单、表面化学性质多样的优点，既简化了无机-硅胶整体繁琐的修饰过程，又解决了有机聚合物整体柱存在的溶胀或收缩的问题，同时引入水溶性的引发剂AIBA，解决了“one-pot”技术中引发剂与亲水的溶胶凝胶及强极性有机单体难以互溶的问题，所制得的整体柱具有渗透性、机械稳定性以及重现性好的优点。
附图说明
图1为不同比例的尿素含量的杂化柱的电镜图；图中尿素的含量分别对应为A:50mg，B:100mg，C:150mg；
图2为不同含量单体所制备的的杂化柱对四种中性分子的电色谱分离图；图中单体的含量分别对应为D:5mg,B:10mg,E:20mg,F40mg；
图3为不同的pH值对两性有机-硅胶杂化整体柱(柱B)的EOF的影响；
图4为两性有机-硅胶杂化整体柱(柱B)中不同pH对苯酚化合物保留因子的影响；
图5为两性有机-硅胶杂化整体柱(柱B)中不同pH对苯甲酸化合物保留因子的影响。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
1）毛细管预处理：取若干相同毛细管柱，分别依次通水0.5h、1M盐酸1h、水0.5h、1M氢氧化钠0.5h后，塞住两端于100℃反应3h；再通水0.5h、0.1M盐酸0.5h、水0.5h、甲醇0.25h、丙酮0.25h，然后180℃氮吹3h；
2）柱子制备：准确称取270mg聚乙二醇、100mg尿素溶解在2.5mL0.01mol/L的醋酸溶液中，待完全溶解后，再加入900μLTMOS和300μLVTEO组成预聚合溶液，然后在0℃下搅拌反应1h，使之形成均匀透明的水解液；然后，准确称取10mgSPP以及0.5mgAIBA，加入至1mL上述水解液中，并冰浴超声10min溶解脱气；将混合溶液用注射器手动推入预处理好的毛细管柱中至30cm(总长50cm)处，用橡胶将毛细管两端封住，放入40℃水浴锅中加热反应12h后，再将温度升高到60℃继续加热12h；最后分别用甲醇、水冲洗柱子以除去未完全反应的致孔剂和其它残留物；
在“onepot”工艺中，尿素的水解产物氨可以形成纳米级的介孔，因此尿素的量会影响相分离，所以探究了尿素的加入量对杂化柱的影响。本实验在保持PEG270mg,TMOS900uL,VTEO300uL，缩聚温度为40度等条件不变的情况下，探究了不同含量尿素的含量对整体柱的形貌的影响，实验结果如图1所示。
实施例2
实验保持引发剂为AIBA、尿素的量为100mg等因素不变，考察了有机单体的含量对柱子性能的影响，实验结果如图2所示；
从图中可以看出，柱D的结构比较蓬松，渗透性太好，导致其色谱性能较差，而柱B结构均匀，渗透性良好，柱E中基质与壁脱落，使其渗透性较差，柱F的小孔比较致密，渗透性较差，无法实现分离。
实施例3
以实施例1制得的两性有机-硅胶杂化整体柱，在其他实验条件固定的情况下，改变缓冲液的pH值，测定电渗流与缓冲液pH值的关系。实验中使乙腈比例50%（v/v），和缓冲液离子浓度为5mmol/L保持不变，考察缓冲液pH值从3.0到9.0的变化对电渗流的影响，实验结果如图3所示，其中磷酸三乙胺缓冲液为5.0mmol/L，乙腈含量为50%，泵压为0.7MPa，分离电压-10kV，检测波长为214nm。
从图3中可以看出，在pH为3.0和4.0的条件下，电渗流随着pH增大而减小，且附加电压为正电压，这可能是因为一方面氨基功能团在酸性条件下，会吸附溶液中的H+，使得固定相表面带正电荷，而另一方面，杂化柱体上所带有的硅羟基在较低pH的流动相中其离子化是受到抑制的，因此在较低的pH值下，该杂化硅胶整体柱的电渗流方向以阳极为主。而随着pH值继续增大到4.6时，固定相表面的正负电荷相等，从而使杂化柱整体呈现中性，宏观上表现为电渗流为0，然而随着pH继续增大到9.0，SPP中含有的磺酸根基团和杂化柱表面的硅羟基同时电离产生负电荷，与此同时，表面的氨基也随着pH值的增大受到抑制，使整体柱整体带负电。
实施例4
以实施例1制得的两性有机-硅胶杂化整体柱，实验固定缓冲液体系为5mmol/L磷酸三乙胺(TEAP)，乙腈（ACN）含量为80%（v/v），分离电压-10kV不变，考察了pH值在3.0-9.0范围对四种苯酚分离的影响，实验结果如图4所示，其余测定条件同实施例3。
从图中可以看出，四种苯酚化合物的出峰时间为苯酚<苯二酚<对苯二酚<羟基间苯三酚,与苯酚的亲水性保持一致。实验看出在pH3.0-9.0范围，四种苯酚的出峰时间基本不变，说明苯酚在较宽的pH范围，都可以实现较好的分离。
实施例5
以实施例1制得的两性有机-硅胶杂化整体柱，实验固定缓冲液体系为5mmol/LTEAP，ACN含量为80%（v/v），分离电压-10kV不变，考察了pH值在3.0-9.0范围对苯甲酸保留因子的影响，实验结果如图5所示，其余测定条件同实施例3。
从图中可以看出，随着流动相中的pH值从3.0增加到9.0，四种酸类化合物解离带负电，一方面可以因静电作用而降低溶质的保留；另一方面由于氨基的存在，使得酸类物质的保留作用增大。综合两个因素，随着pH的增大，氨基的作用被抑制，静电作用在实验中起到了较大的影响，故四种苯甲酸的保留因子随着pH的增大而增强。另外，酸性物质解离极性增强，导致与极性固定相之间的HI作用增强，从而使保留增强。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (4)

1.一种两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的制备方法，其特征在于：以四甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷作为硅烷化试剂，以[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]-二甲基（3-硫代丙基）氢氧化铵为有机单体，以偶氮二异丁基脒为引发剂，采用一锅法，经过酸碱两步催化在毛细管中进行自由基聚合反应，制得两性亲水有机-硅胶杂化整体柱。
2.根据权利要求1所述两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的制备方法，其特征在于：具体步骤为：
1）毛细管预处理：取50cm长的毛细管柱，依次通水0.5h、1M盐酸1h、水0.5h、1M氢氧化钠0.5h后，塞住两端于100℃反应3h；再通水0.5h、0.1M盐酸0.5h、水0.5h、甲醇0.25h、丙酮0.25h，然后180℃氮吹3h；
2）预聚合溶液的制备：准确称取270mg聚乙二醇、100mg尿素溶解在2.5mL0.01mol/L的醋酸溶液中，待完全溶解后，再加入900μL四甲氧基硅烷和300μL乙烯基三乙氧基硅烷，组成预聚合溶液；然后在0℃下搅拌反应1h,使之形成均匀透明的水解液；
3）柱子的制备：准确称取10mg[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]-二甲基（3-硫代丙基）氢氧化铵以及0.5mg偶氮二异丁基脒，加入至1mL步骤2）制得的水解液中，并冰浴超声10min溶解脱气；将混合溶液用注射器手动推入预处理好的毛细管柱中至30cm处，用橡胶将毛细管两端封住，放入40℃水浴锅中加热反应12h后，再将温度升高到60℃继续加热12h，最后分别用甲醇、水冲洗柱子以除去未完全反应的致孔剂和其它残留物，制得两性亲水有机-硅胶杂化整体柱。
3.一种如权利要求1或2所述制备方法得到的两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的应用，其特征在于：用于中性小分子、苯酚化合物或苯甲酸化合物的分离。
4.根据权利要求3所述的两性亲水有机-硅胶杂化整体柱的应用，其特征在于：应用时pH值为3.0-9.0。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111250069A (zh) * 2020-01-20 2020-06-09 浙江月旭材料科技有限公司 硅胶色谱填料及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104165A (zh) * 1984-05-31 1986-11-26 奇诺英·吉奥吉斯泽·维吉斯蒂塔米克吉拉特 普瑞霉素的成份和抗菌复合物的分离过程
FR2866341B1 (fr) * 2004-02-12 2006-04-28 Commissariat Energie Atomique Gel hybride organique-inorganique imprime comprenant un complexant organique mettant en jeu des interactions pi - pi et/ou pi-nu
CN102225249A (zh) * 2011-04-06 2011-10-26 福州大学 一种有机-无机杂化毛细管整体柱的制备方法
CN102872613A (zh) * 2012-09-21 2013-01-16 武汉大学 一种有机-无机杂化整体柱的制备方法
CN102489345B (zh) * 2011-12-05 2013-08-28 福州大学 一种亲水强阴离子交换作用杂化硅胶毛细管电色谱柱

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104165A (zh) * 1984-05-31 1986-11-26 奇诺英·吉奥吉斯泽·维吉斯蒂塔米克吉拉特 普瑞霉素的成份和抗菌复合物的分离过程
FR2866341B1 (fr) * 2004-02-12 2006-04-28 Commissariat Energie Atomique Gel hybride organique-inorganique imprime comprenant un complexant organique mettant en jeu des interactions pi - pi et/ou pi-nu
CN102225249A (zh) * 2011-04-06 2011-10-26 福州大学 一种有机-无机杂化毛细管整体柱的制备方法
CN102489345B (zh) * 2011-12-05 2013-08-28 福州大学 一种亲水强阴离子交换作用杂化硅胶毛细管电色谱柱
CN102872613A (zh) * 2012-09-21 2013-01-16 武汉大学 一种有机-无机杂化整体柱的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张振宾: "有机-硅胶杂化整体柱的制备及应用研究进展", 《高等学校化学学报》 *
李钰鑫: "新型磺酸基甜菜碱硅胶杂化整体柱的制备和应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111250069A (zh) * 2020-01-20 2020-06-09 浙江月旭材料科技有限公司 硅胶色谱填料及其制备方法和应用
CN111250069B (zh) * 2020-01-20 2022-03-04 浙江月旭材料科技有限公司 硅胶色谱填料及其制备方法和应用

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