CN105658775A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种润滑油组合物,其含有:润滑油基础油,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s;和有机钼化合物,上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,上述润滑油组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
近年来,从削减二氧化碳的排放量等对环境问题的应对措施来看,汽车、施工机械、农业机械等的节能化,即,节省燃料消耗成为当务之急,对于发动机、变速器、最终减速器、压缩机、油压装置等装置,人们强烈要求要促进节能。因此,对于使用于这些装置的润滑油,与以往相比,也要求要进一步减少搅拌阻力及转动阻力。
作为变速器及最终减速器的其中一种节省燃料消耗的方法,可列举润滑油的低粘度化。例如,在变速器中,汽车用自动变速器及无级变速器具有转矩变换器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵和油压控制机构等,此外,手动变速器及最终减速器具有齿轮轴承机构,通过使使用于上述机构的润滑油进一步低粘度化,能够减小转矩变换器、湿式离合器、齿轮轴承机构和油泵等的搅拌阻力及转动阻力,并通过提高动力的传递效率来改善汽车的燃料消耗。
但是,如果为了实现润滑油的低粘度化及高粘度指数化而降低基础油粘度并大量地配合粘度指数改进剂,则由于作为其相反性能的油膜厚度的降低,可能会出现特压性及耐磨性降低,发生卡咬(seizing)等,从而导致变速器等发生故障的情况。再者,在为了提高特压性而增加硫系特压添加剂及磷-硫系特压添加剂的用量的情况下,可能会出现耐氧化性显著恶化的情况。
作为现有的润滑油组合物,有人提出了在矿物油系和/或合成油系的润滑油基础油中配合各种添加剂而得到的产物,作为兼具节省燃料消耗性和齿轮、轴承等的充分的耐久性的物质(例如参照专利文献1、2)。但是,即使在这样的润滑油组合物中,关于节省燃料消耗性也仍存在改善的余地。
专利文献
专利文献1:日本专利特开2008-208212号公报
专利文献2:日本专利特开2009-249496号公报
发明内容
本发明是鉴于这种情况而完成的,其目的在于提供一种具有能够实现节省燃料消耗的特压性及耐磨性、并进一步降低金属间摩擦系数的润滑油组合物。
为了解决上述课题,本发明提供下述[1]~[4]所示的润滑油组合物、下述[5]所示的组合物的用途、以及下述[6]所示的组合物的用于制造的用途。
[1]一种润滑油组合物,其含有:润滑油基础油和有机钼化合物,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s;上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,上述润滑油组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
[2]如[1]所述的润滑油组合物,其以润滑油组合物总量为基准,进一步含有2质量%以上的、α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物,所述共聚物的重均分子量为2000~20000。
[3]如[1]或[2]所述的润滑油组合物,其进一步含有含硼分散剂,上述含硼分散剂以润滑油组合物总量为基准,换算为硼元素为100~500质量ppm。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物,其用于准双曲面齿轮。
[5]一种组合物的用途,其用作准双曲面齿轮用润滑油,上述组合物含有:润滑油基础油和有机钼化合物,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s;上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,上述组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
[6]一种组合物的用途,其用于制造准双曲面齿轮用润滑油,上述组合物含有:润滑油基础油和有机钼化合物,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s,上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,上述组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
本发明中所说的动粘度是指ASTMD-445所规定的动粘度。此外,本发明中所说的粘度指数是指依据JISK2283-1993而测定的粘度指数。
根据本发明,提供一种具有充分的特压性及耐磨性,并且进一步降低金属间摩擦系数的润滑油组合物。因此,在将上述润滑油组合物适用于汽车用的手动变速器、自动变速器、无级变速器或工业用齿轮系统的情况下,能够维持作为齿轮油,尤其是作为准双曲面齿轮油的必要的特性,同时实现节省燃料消耗。
具体实施方式
下面,对本发明的优选实施方式进行说明。
本实施方式所涉及的润滑油组合物含有:(A)润滑油基础油,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s,和(B)有机钼化合物,上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,上述润滑油组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
[(A)成分:润滑油基础油]
本实施方式的润滑油组合物含有(A)润滑油基础油,上述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s。
作为构成酯系基础油的醇,可为一元醇也可为多元醇(polyol),并且,作为构成酯系基础油的酸,可为一元酸也可为多元酸。此外,只要为含有酯键的基础油,也可为复合酯(complexester)化合物。
作为一元醇,通常使用碳原子数为1~24,优选为1~12,更优选为1~8的醇,作为这样的醇,可为直链的醇也可为含支链的醇,此外,可为饱和的醇也可为不饱和的醇。作为碳原子数为1~24的醇,具体而言,例如可列举甲醇、乙醇、直链状或支链状的丙醇、直链状或支链状的丁醇、直链状或支链状的戊醇、直链状或支链状的己醇、直链状或支链状的庚醇、直链状或支链状的辛醇、直链状或支链状的壬醇、直链状或支链状的癸醇、直链状或支链状的十一烷醇、直链状或支链状的十二烷醇、直链状或支链状的十三烷醇、直链状或支链状的十四烷醇、直链状或支链状的十五烷醇、直链状或支链状的十六烷醇、直链状或支链状的十七烷醇、直链状或支链状的十八烷醇、直链状或支链状的十九烷醇、直链状或支链状的二十烷醇、直链状或支链状的二十一烷醇、直链状或支链状的二十三烷醇、直链状或支链状的二十四烷醇及它们的混合物等。
作为多元醇(polyol),通常使用2~10价,优选为2~6价的醇。作为2~10价的多元醇,具体而言,例如可列举乙二醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇(乙二醇的3~15聚体)、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇(丙二醇的3~15聚体)、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇等二元醇;甘油、聚甘油(甘油的2~8聚体,例如二甘油、三甘油、四甘油等)、三羟甲基烷烃(trimethylolalkane)(三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷等)及它们的2~8聚体、季戊四醇及它们的2~4聚体、1,2,4-丁三醇、1,3,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、1,2,3,4-丁四醇、山梨糖醇、脱水山梨酸糖醇、山梨糖醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖等糖类及它们的混合物等。
作为一元酸,通常使用碳原子数为2~24的脂肪酸,该脂肪酸可为直链的脂肪酸也可为含支链的脂肪酸,此外,其可为饱和的脂肪酸也可为不饱和的脂肪酸。具体而言,例如,可列举乙酸、丙酸、直链状或支链状的丁酸、直链状或支链状的戊酸、直链状或支链状的己酸、直链状或支链状的庚酸、直链状或支链状的辛酸、直链状或支链状的壬酸、直链状或支链状的癸酸、直链状或支链状的十一烷酸、直链状或支链状的十二烷酸、直链状或支链状的十三烷酸、直链状或支链状的十四烷酸、直链状或支链状的十五烷酸、直链状或支链状的十六烷酸、直链状或支链状的十七烷酸、直链状或支链状的十八烷酸、直链状或支链状的十九烷酸、直链状或支链状的二十烷酸、直链状或支链状的二十一烷酸、直链状或支链状的二十二烷酸、直链状或支链状的二十三烷酸、直链状或支链状的二十四烷酸等饱和脂肪酸;丙烯酸、直链状或支链状的丁烯酸、直链状或支链状的戊烯酸、直链状或支链状的己烯酸、直链状或支链状的庚烯酸、直链状或支链状的辛烯酸、直链状或支链状的壬烯酸、直链状或支链状的癸烯酸、直链状或支链状的十一碳烯酸、直链状或支链状的十二碳烯酸、直链状或支链状的十三碳烯酸、直链状或支链状的十四碳烯酸、直链状或支链状的十五碳烯酸、直链状或支链状的十六碳烯酸、直链状或支链状的十七碳烯酸、直链状或支链状的十八碳烯酸、直链状或支链状的十九碳烯酸、直链状或支链状的二十碳烯酸、直链状或支链状的二十一碳烯酸、直链状或支链状的二十二碳烯酸、直链状或支链状的二十三碳烯酸、直链状或支链状的二十四碳烯酸等不饱和脂肪酸及它们的混合物等。
作为多元酸,可列举碳原子数为2~16的二元酸及偏苯三酸等。作为碳原子数为2~16的二元酸,可为直链的二元酸也可为含支链的二元酸,并且,其可为饱和的二元酸也可为不饱和的二元酸。具体而言,例如可列举乙二酸、丙二酸、直链状或支链状的丁二酸、直链状或支链状的戊二酸、直链状或支链状的己二酸、直链状或支链状的庚二酸、直链状或支链状的辛二酸、直链状或支链状的壬二酸、直链状或支链状的癸二酸、直链状或支链状的十一烷二酸、直链状或支链状的十二烷二酸、直链状或支链状的十三烷二酸、直链状或支链状的十四烷二酸、直链状或支链状的十五烷二酸、直链状或支链状的十六烷二酸、直链状或支链状的己烯二酸、直链状或支链状的庚烯二酸、直链状或支链状的辛烯二酸、直链状或支链状的壬烯二酸、直链状或支链状的癸烯二酸、直链状或支链状的十一碳烯二酸、直链状或支链状的十二碳烯二酸、直链状或支链状的十三碳烯二酸、直链状或支链状的十四碳烯二酸、直链状或支链状的十五碳烯二酸、直链状或支链状的十六碳烯二酸及它们的混合物等。
形成酯的醇与酸为任意的组合而没有特别的限制,但作为本发明中可使用的酯,例如可列举下述酯,这些酯可单独使用,此外也可对2种以上进行组合使用。
(a)一元醇与一元酸的酯
(b)多元醇与一元酸的酯
(c)一元醇与多元酸的酯
(d)多元醇与多元酸的酯
(e)一元醇和多元醇的混合物与多元酸的混合酯
(f)多元醇与一元酸和多元酸的混合物的混合酯
(g)一元醇和多元醇的混合物与一元酸、多元酸的混合酯
在这些酯中,从耐摩擦性及耐氧化性优异的观点出发,优选为(c)一元醇与多元酸的酯,更优选为作为一元醇与二元酸的酯的二元酸酯。
酯系基础油的含量以润滑油基础油总量为基准,为0.5~70质量%,优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进一步优选为3质量%以上。此外,优选为60质量%以下,更优选为55质量%以下。如果酯系基础油的含量为0.5质量%以上,则有特压性、耐磨性、耐卡咬性及耐摩擦性优异的倾向。此外,如果酯系基础油为70质量%以下,则有耐氧化性优异的倾向。
酯系基础油在40℃下的动粘度没有特别的限制,优选为5mm2/s以上,更优选为6mm2/s以上,进一步优选为7mm2/s以上。此外,优选为50mm2/s以下,更优选为30mm2/s以下,进一步优选为20mm2/s以下。如果在40℃下的动粘度为5mm2/s以上,或为50mm2/s以下,则有特压性、耐磨性及耐卡咬性优异的倾向。
酯系基础油的粘度指数没有特别的限制,优选为125以上,更优选为130以上,进一步优选为135以上。如果粘度指数为125以上,则有低温流动性优异的倾向。
酯系基础油的倾点没有特别的限制,优选为-30℃以下,更优选为-50℃以下,进一步优选为-60℃以下,特别优选为-70℃以下。
酯系基础油的闪点没有特别的限制,优选为200℃以上,更优选为250℃以上,进一步优选为300℃以上。
在本实施方式所涉及的润滑油基础油中,只要酯系基础油以润滑油基础油总量为基准,为0.5~70质量%,则上述润滑油基础油也可包含酯系基础油以外的基础油成分。酯系基础油以外的基础油成分没有特别的限制,能够使用通常的用于润滑油的基础油。具体而言,能够使用矿物油系基础油、合成系基础油或对选自它们中的2种以上的基础油以任意的比例进行混合而得到的混合物等。
作为矿物油系基础油,可列举石蜡系、环烷系等的矿物油系基础油、正链烷烃、异链烷烃、对石油蜡进行接触脱蜡而制造的基础油等,其中,上述石蜡系、环烷系等矿物油系基础油通过以下方式获得:对原油进行常压蒸馏及減圧蒸馏而得到润滑油馏分,对上述润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理中的单独一种或适当组合两种以上而精制而成。应予说明,这些基础油可单独使用,也可对2种以上以任意的比例进行组合使用。
作为矿物油系基础油,从低粘度化的观点及硫含量的观点出发,优选为被分类为API(AmericanPertoleumInstitute)的BaseStockCategories所规定的组II或组III的基础油,更优选为被分类为组III的基础油。
作为合成系基础油,可列举聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、聚亚烷基二醇、二烷基二苯醚、聚苯醚、或对由费-托法制造的蜡进行接触脱蜡而制造的基础油等。
合成系基础油优选为聚α-烯烃或对由费-托法制造的蜡进行接触脱蜡而制造的基础油。作为聚α-烯烃,具体而言,可列举碳原子数为2~32,优选为6~16的α-烯烃的低聚物或共低聚物(例如1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-十二碳烯低聚物、乙丙烯共低聚物等)及其氢化物。
关于聚α-烯烃的制法没有特别的限制,例如可列举在包含三氯化铝、三氟化硼、或三氟化硼与水、醇(例如乙醇、丙醇或丁醇)、羧酸、或酯(例如乙酸乙酯或丙酸乙酯)的络合物的如弗里德尔-克拉夫茨催化剂的聚合催化剂的存在下,所进行的α-烯烃的聚合等。
润滑油基础油在40℃下的动粘度为18~28mm2/s,优选为20mm2/s以上,更优选为22mm2/s以上。此外,优选为27mm2/s以下,更优选为26mm2/s以下。通过使40℃的动粘度为18mm2/s以上,能够得到充分地形成油膜,润滑性更加优异,在高温条件下基础油的蒸发损失更小的润滑油组合物。此外,通过使在40℃下的动粘度为28mm2/s以下,由于低温流动性优异,并且流体阻力变小,因此能够得到转动阻力更小的润滑油组合物。
润滑油基础油在100℃下的动粘度没有特别的限制,优选为1mm2/s以上,更优选为3mm2/s以上,进一步优选为4mm2/s以上。此外,优选为10mm2/s以下,更优选为8mm2/s以下,进一步优选为6mm2/s以下。通过使在100℃下的动粘度为1mm2/s以上,能够得到充分地形成油膜,润滑性更加优异,在高温条件下基础油的蒸发损失更小的润滑油组合物。此外,通过使在100℃下的动粘度为10mm2/s以下,能够得到低温流动性优异的润滑油组合物。
润滑油基础油的粘度指数没有特别的限制,优选为120以上,更优选为125以上,进一步优选为130以上。通过使粘度指数为120以上,能够得到在从低温到高温的范围内都表现出良好的粘度特性,并且耐氧化性优异的润滑油组合物。
[(B)成分:有机钼化合物]
本实施方式所涉及的润滑油组合物含有有机钼化合物作为摩擦改进剂,上述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm。通过将其与(A)成分组合,能够减低金属摩擦系数,并提高节省燃料消耗性。
作为本实施方式所涉及的有机钼化合物,可列举二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等含有硫的有机钼化合物、钼化合物(例如二氧化钼、三氧化钼等氧化钼,原钼酸、仲钼酸,(多)硫化钼酸等钼酸,这些钼酸的金属盐、铵盐等钼酸塩,二硫化钼、三硫化钼、五硫化钼、多硫化钼等硫化钼,硫化钼酸,硫化钼酸的金属盐或胺盐,氯化钼等卤化钼等)与含硫有机化合物(例如,烷基(硫代)黄原酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆(tetrahydrocarbylthiuramdisulfide)、双(二(硫代)烃基二硫代磷酸酯)二硫(bis(di(thio)hydrocarbyldithiophosphonate)disulfide)、有机(多)硫化物、硫化酯等)或其他有机化合物的络合物、及上述硫化钼、硫化钼酸等含硫钼化合物与烯基琥珀酸亚胺的络合物等。
此外,作为有机钼化合物,可使用不含有硫作为组成元素的有机钼化合物。作为不含有硫作为组成元素的有机钼化合物,具体而言,可列举钼-胺络合物、钼-琥珀酸亚胺络合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等,其中优选钼-胺络合物、有机酸的钼盐及醇的钼盐。
在本实施方式所涉及的润滑油组合物中,有机钼化合物的含量以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,优选为200质量ppm以上,更优选为300质量ppm以上。或优选为900质量ppm以下,更优选为800质量ppm以下。如果其含量为100质量ppm以上,则有耐磨性及耐摩擦性优异的倾向,如果其含量为1000质量ppm以下,则有耐卡咬性优异的倾向。应予说明,有机钼化合物的钼元素换算量能够通过例如ICP元素分析法等来求得。
本实施方式所涉及的润滑油组合物可进一步含有α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物作为粘度调节剂,上述共聚物以润滑油组合物总量为基准,为2质量%以上。上述共聚物的重均分子量优选为2000~20000。通过进一步含有这样的共聚物,能够进一步提高油膜保持性及特压性。
具有聚合性不饱和键的酯单体只要为具有聚合性不饱和键和酯键的化合物,则没有特别的限制,优选为α,β-乙烯性不饱和二羧酸二酯,其为至少一个的羧基的α碳与β碳形成乙烯性不饱和键(即C=C双键)的不饱和二羧酸的二酯体。在此,α,β-乙烯性不饱和二羧酸并不限定为如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸等,在两个羧基中α碳与β碳形成乙烯性不饱和键,并且α,β-乙烯性不饱和键存在于主链中的化合物,其也包含如戊烯二酸等只在一个羧基中α碳与β碳形成乙烯性不饱和键的化合物,此外,也包含如衣康酸等在支链发现有α,β-乙烯性不饱和键的化合物。
对于α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物,只要其重均分子量为2000~20000,则该共聚物的结构没有特别的限制。此外,关于制造方法也没有特别的限制,能够采用通过公知的方法制造而成的物质。
α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物的重均分子量(Mw)为2000~20000,优选为4000以上,更优选为6000以上。此外,优选为15000以下,更优选为12000以下。通过使其重均分子量为2000~20000,能够提高油膜保持性及特压性。
应予说明,在此所述的重均分子量是指,在Waters公司制造的150-CALC/GPC装置中串联地使用2根TOSOH公司制造的GMHHR-M(7.8mmID×30cm)柱,使用四氢呋喃作为溶剂,并且在温度23℃、流速1mL/分钟、试样浓度1质量%、试样注入量75μL的条件下,使用差示折光计(RI)检测器进行测定而得的经标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
在本实施方式所涉及的润滑油组合物中,共聚物的含量以润滑油组合物总量为基准,优选为2质量%以上,更优选为2.5质量%以上,进一步优选为3.5质量%以上。通过使共聚物的含量为2质量%以上,具有特压性及耐磨性更加优异的倾向。另一方面,该含量的上限没有特别的限制,优选为25质量%以下,更优选为24质量%以下,进一步优选为22质量%以下。通过使(D)成分的含量为25质量%以下,具有表现出充分的特压性、耐磨性、耐卡咬性、耐摩擦性及耐氧化性的倾向。
本实施方式所涉及的润滑油组合物也可进一步含有含硼分散剂,上述含硼分散剂以润滑油组合物总量为基准,换算为硼元素为100~500质量ppm。由此,能够进一步提高油膜保持性及特压性。
含硼分散剂是指对任意的无灰分散剂进行硼化后的产物。例如,作为无灰分散剂,可列举分子中至少含有1个碳原子数为40~400的直链或支链状的烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物、烯基琥珀酸亚胺的变构物等。能够配合任选自这些物质中的任意1种以上。
应予说明,琥珀酸亚胺包含聚胺的一端添加有琥珀酸酐的通式(3)所表示的所谓单型(mono-type)的琥珀酸亚胺和聚胺的两端添加有琥珀酸酐的通式(4)所表示的所谓双型(bis-type)的琥珀酸亚胺。
[化1]
在通式(3)中,R9表示碳原子数为40~400的烷基或烯基,优选表示碳原子数为60~350的烷基或烯基,p表示1~5,优选为2~4的整数。
在通式(4)中,R10及R11可相同也可不同,其分别表示碳原子数为40~400的烷基或烯基,优选表示碳原子数为60~350的烷基或烯基,优选为聚丁烯基。q表示0~4,优选为1~3的整数。
本实施方式所涉及的润滑油组合物可含有单型或双型的琥珀酸亚胺中的任一种,或也可含有该两种。
琥珀酸亚胺的制法没有特别的限制,例如能够通过如下方式获得:使具有碳原子数为40~400的烷基或烯基的化合物与马来酸酐在100~200℃下反应而得到烷基琥珀酸或烯基琥珀酸,并使得到的烷基琥珀酸或烯基琥珀酸与聚胺反应。作为聚胺,具体而言,可例举二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等。
在本实施方式所涉及的润滑油组合物中,含硼分散剂的含量以润滑油组合物总量为基准,换算为硼元素优选为100~500质量ppm,更优选为150质量ppm以上,进一步优选为200质量ppm以上。此外,更优选为450质量ppm以下,进一步优选为400质量ppm以下。如果其含量为100质量ppm以上,则具有特压性、耐磨性、耐卡咬性及耐摩擦性更加优异的倾向。此外,如果其含量为500质量ppm以下,则具有耐摩擦性更加优异的倾向。应予说明,含硼分散剂的硼元素换算量例如能够通过ICP元素分析法等来求得。
在本实施方式所涉及的润滑油组合物中,为了进一步提高其性能,也可根据其目的而含有一般地使用于润滑油中的任意的添加剂。作为这样的添加剂,例如可列举上述共聚物以外的粘度调节剂、金属系净化剂、含硼分散剂以外的无灰分散剂、抗磨剂(或特压添加剂)、抗氧剂、防蚀剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂、(B)成分以外的摩擦改进剂等添加剂等。
关于上述共聚物以外的粘度调节剂,具体而言,为非分散型或分散型含酯基粘度调节剂,例如,可列举非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度调节剂、非分散型或分散型烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物系粘度调节剂、苯乙烯-马来酸酐酯共聚物系粘度调节剂及它们的混合物等,在这些物质中优选非分散型或分散型聚(甲基)丙烯酸酯系粘度调节剂。特别优选非分散型或分散型聚甲基丙烯酸酯系粘度调节剂。
作为上述共聚物以外的粘度调节剂,其他也可列举非分散型或分散型乙烯-α-烯烃共聚物或其氢化物、聚异丁烯或其氢化物、苯乙烯-二烯氢化共聚物、聚烷基苯乙烯等。
作为金属系净化剂,例如可列举磺酸盐系净化剂、水杨酸盐系净化剂、酚盐系净化剂等,也可配合与碱金属或碱土类金属的正盐、碱基正盐、高碱性盐中的任一种。在使用时,可配合任选自这些物质中的1种或2种以上。
作为含硼分散剂以外的无灰分散剂,能够使用用于润滑油的任意的非硼无灰分散剂,例如,可列举分子中至少具有1个碳原子数为40~400的直链或支链状的烷基或烯基的单或双琥珀酸亚胺、分子中至少具有1个碳原子数为40~400的烷基或烯基的苄胺、分子中至少具有1个碳原子数为40~400的烷基或烯基的聚胺、它们的利用羧酸、磷酸等而得到的变质品等。在使用时,能够配合任选自这些物质中的1种或2种以上。
作为抗磨剂(或特压添加剂),能够使用用于润滑油的任意的抗磨剂/特压添加剂。例如,能够使用硫系、磷系、硫-磷系的特压添加剂等,具体而言,可列举二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的胺盐、它们的金属盐、它们的衍生物、二硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸锌、MoDTC、二硫化物类、多硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。在这些物质中优选添加硫系特压添加剂,特别优选添加硫化油脂。
作为抗氧剂,可列举苯酚系、胺系等的无灰抗氧剂,和铜系、钼系等金属系抗氧剂。具体而言,例如,作为苯酚系无灰抗氧剂可列举4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-双(2,6-二叔丁基苯酚)等,作为胺系无灰抗氧剂可列举苯基-α-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、二烷基二苯基胺等。
作为防蚀剂,例如可列举苯并三唑系、甲苯并三唑系、噻二唑系、咪唑系化合物等。
作为防锈剂,例如可列举石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
作为抗乳化剂,例如可列举聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯甲醚、聚氧化亚乙基烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。
作为金属钝化剂,例如可列举咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑多硫化物(1,3,4-thiadiazolepolysul-fide)、1,3,4-噻二唑-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、β-(o-羧基苄硫基)丙腈(β-(o-carboxybenzylthio)propionitrile)等。
作为消泡剂,例如可列举在25℃下的动粘度为1000~100000mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪醇与长链脂肪酸的酯、甲基水杨酸盐与o-羟基苄醇的酯等。
作为(B)成分以外的摩擦改进剂,可列举无灰摩擦改进剂,并可使用通常用作润滑油用的无灰摩擦改进剂的任意的化合物,例如可列举分子中至少具有1个碳原子数为6~30的烃基,优选为烷基或烯基,尤其是碳原子数为6~30的直链烷基或直链烯基的胺系、亚胺系、脂肪酸酯系、脂肪酸酰胺系、脂肪酸系、脂肪醇系、脂肪醚系等的无灰摩擦改进剂等。
在使本实施方式所涉及的润滑油组合物含有这些添加剂的情况下,其各自的含量以润滑油组合物总量为基准,优选为0.01~20质量%。
本实施方式所涉及的润滑油组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下,优选为48mm2/s以下,更优选为45mm2/s以下。通过使在40℃下的动粘度为50mm2/s以下,具有可得到必要的低温流动性及充分的节省燃料消耗性的倾向。此外,本实施方式所涉及的润滑油组合物在40℃下的动粘度的下限值没有特别的限制,优选为20mm2/s以上,更优选为30mm2/s以上,进一步优选为35mm2/s以上。通过使在40℃下的动粘度为20mm2/s以上,具有润滑部位的油膜保持性及蒸发性更加优异的倾向。
本实施方式所涉及的润滑油组合物具有可实现节省燃料消耗的充分的特压性及耐磨性,并能够进一步降低金属间摩擦系数,因此能够合适地用作汽车用的手动变速器、自动变速器、无级变速器或工业用齿轮系统用的齿轮油,特别是能够合适地用作汽车及铁路车辆的驱动系统的准双曲面齿轮油。
实施例
下面,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不受实施例的限制。
(实施例1~18及比较例1~4)
如表1及表2所示,分别制备实施例1~18及比较例1~4的润滑油组合物。对得到的润滑油组合物的特压性、耐磨性、耐卡咬性、耐摩擦性及耐氧化性进行测定,并将其结果一并记录于表1及表2。
表1及表2所示的各成分的详细情况如下所述。
基础油A-1:聚α-烯烃[组IV,40℃动粘度:19mm2/s,100℃动粘度:4.1mm2/s,粘度指数:126,倾点:-66℃,闪点:220℃]
基础油A-2:聚α-烯烃[组IV,40℃动粘度:30.3mm2/s,100℃动粘度:5.9mm2/s,粘度指数:142,倾点:<-54℃,闪点:246℃]
基础油A-3:聚α-烯烃[组IV,40℃动粘度:48mm2/s,100℃动粘度:8.0mm2/s,粘度指数:139,倾点:-48℃,闪点:260℃]
基础油A-4:聚α-烯烃[组IV,40℃动粘度:396mm2/s,100℃动粘度:39mm2/s,粘度指数:147,倾点:-36℃,闪点:281℃]
基础油A-5:氢化精制矿物油[组III,40℃动粘度:33.97mm2/s,100℃动粘度:6.208mm2/s,粘度指数:133,含硫量:不足10质量ppm,%CP:80.6,%CN:19.4,%CA:0]
基础油B-1:二元酸酯[组V,壬二酸+2乙基己醇,40℃动粘度:10.3mm2/s,100℃动粘度:2.9mm2/s,粘度指数:138,倾点:-72℃,闪点:220℃]
有机钼化合物F-1:二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)[换算为钼元素:10质量%]
含硼分散剂G-1:硼化琥珀酸亚胺[换算为硼元素:2.0质量%,换算为氮元素:2.3质量%,重均分子量:1000]
非硼分散剂H-1:琥珀酸亚胺[氮元素换算:2.3质量%,重均分子量:1000]
性能添加剂C-1:包含磷系抗磨剂、硫系特压添加剂、金属钝化剂、摩擦改进剂、消泡剂等的添加剂包[换算为磷元素:1.40质量%,换算为硫元素:22.9质量%]
粘度调节剂J-1:α-烯烃与α,β-乙烯性不饱和二羧酸二酯的共聚物[重均分子量:10000]
粘度调节剂J-2:α-烯烃与α,β-乙烯性不饱和二羧酸二酯的共聚物[重均分子量:7000]
粘度调节剂J-3:乙烯与α-烯烃的低聚物[数平均分子量:3700]
有机钼化合物中的钼元素换算量、含硼分散剂中的硼元素换算量、性能添加剂中的磷元素换算量及硫元素换算量通过ICP元素分析法而求得。
(1)特压性试验
依据ASTMD2596,使用高速四球试验机对各润滑油组合物在1800转下的最大无卡咬载荷(LNSL)进行测定。在本试验中,最大无卡咬载荷越大则意味着特压性越优异。
(2)耐磨性试验
根据以下的条件,进行四球试验(ASTMD4172),测定磨痕直径(mm)并对耐磨性进行评价。在本试验中,磨痕直径越小意味着耐磨性越优异。
载荷:800N
转速:1800rpm
温度:80℃
试验时间:30分钟
(3)耐卡咬性试验
使用ASTMD3233所记载的法莱克斯(Falex)试验机对卡咬载荷进行测定,并进行对耐卡咬性的评价。该耐卡咬性表示钢之间的特压性。将试验条件表示如下。在本试验中,卡咬载荷越大意味着耐卡咬性越优异。
温度:110℃
转速:290rpm
(4)耐摩擦性试验
使用ASTMD2174所记载的环块法(BlockonRing)试验机(LFW-1),在以下的试验条件下对摩擦系数进行测定。并且,在本试验中,对润滑油组合物的新油和在135℃下进行48小时后述的耐氧化性试验的劣化油求摩擦系数。在本试验中,摩擦系数越小意味着耐摩擦性越优异。
环:FalexS-10TestRing(SAE4620Steel)
块:FalexH-60TestBlock(SAE01Steel)
油温:90℃
载荷:222-3113N
滑动速度:0.5m/s
(5)耐氧化性试验
依照JISK25144.(内燃机用润滑油耐氧化性试验方法)在以下条件下实施试验,测定酸值的增加。在本试验中,酸值增加越小意味着耐氧化性越优异。
温度:135℃
试验时间:96小时
[表1]
[表2]
从表1及表2明显可得,实施例1~18的润滑油组合物与比较例1~4的润滑油组合物相比,特压性、耐磨性、耐卡咬性、耐摩擦性及耐氧化性优异,并且金属间摩擦系数较小。
Claims (4)
1.一种润滑油组合物,其含有:
润滑油基础油,所述润滑油基础油以润滑油基础油总量为基准,含有0.5~70质量%的酯系基础油,并且其在40℃下的动粘度为18~28mm2/s;和
有机钼化合物,所述有机钼化合物以润滑油组合物总量为基准,换算为钼元素为100~1000质量ppm,
所述润滑油组合物在40℃下的动粘度为50mm2/s以下。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物,其中,
所述润滑油组合物以润滑油组合物总量为基准,进一步含有2质量%以上的、α-烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体的共聚物,所述共聚物的重均分子量为2000~20000。
3.如权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,
所述润滑油组合物进一步含有含硼分散剂,所述含硼分散剂以润滑油组合物总量为基准,换算为硼元素为100~500质量ppm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其中,
所述润滑油组合物用于准双曲面齿轮。
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