CN105646880B - 窗膜用组成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性显示器 - Google Patents

窗膜用组成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性显示器 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种窗膜用组成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性显示器，窗膜用组成物包含由式1、式4或式7表示的硅氧烷树脂或其混合物和起始剂。因此，本发明提供的窗膜用组成物可以获得具有优良硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性等)的柔性窗膜。式1：(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y、式4：(R1SiO3/2)x(R9SiO3/2)z、式7：(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R9SiO3/2)z；其中，式1、式4及式7与与说明书中所定义的相同。

Description

窗膜用组成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性显 示器
技术领域
本发明涉及一种窗膜用组成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性显示器。
背景技术
近来，因为显示器中的玻璃基板或高硬度基板用膜替换，所以研发能够折叠并展开的柔性显示器。因为柔性显示器薄且轻并且可折叠并展开，所以可以将柔性显示器制成不同形状。
对于柔性显示器，还需要不同装置和其中所包括的基板具有柔性。具体来说，因为窗膜安置在柔性显示器的最外侧，所以需要窗膜具有柔性、高硬度以及光学可靠性。
发明内容
根据本发明的一个方面，窗膜用组成物可以包含：由式1、式4或式7表示的硅氧烷树脂或其混合物；及起始剂：
<式1>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y
(其中R1、R2以及R3如下文具体实施方式所定义；并且0＜x＜1，0＜y＜1并且x+y＝1)，
<式4>
(R1SiO3/2)x(R9SiO3/2)z
(其中R1和R9如下文具体实施方式中所定义；并且0＜x＜1，0＜z＜1并且x+z＝1)，
<式7>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R9SiO3/2)z
(其中R1、R2、R3以及R9如下文具体实施方式所定义；并且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1并且x+y+z＝1)。
在一实施例中，所述硅氧烷树脂可包括由式1-1到式1-9表示的化合物中的任一个：
<式1-1>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-3>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-4>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-5>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-6>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-7>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-8>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-9>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
其中Ec为(3，4-环氧基环己基)乙基；Me为甲基；Gp为3-缩水甘油氧基丙基；Op为3-氧杂环丁烷基丙基；以及0＜x＜1，0＜y＜1，以及x+y＝1。
在一实施例中，所述硅氧烷树脂可包括由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一个：
<式4-1>
(EcSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-2>
(EcSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-3>
(EcSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-4>
(EcSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-5>
(GpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-6>
(GpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-7>
(GpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-8>
(GpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-9>
(OpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-10>
(OpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-11>
(OpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-12>
(OpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
其中Ec为(3，4-环氧基环己基)乙基；Gp为3-缩水甘油氧基丙基；Op为3-氧杂环丁烷基丙基；Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；以及0＜x＜1，0＜z＜1以及x+z＝1，
其中*表示结合位点。
在一实施例中，所述硅氧烷树脂可包括由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一个：
<式7-1>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-2>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-3>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-4>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-5>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-6>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-7>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-8>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-9>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-10>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-11>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
＜式7-12>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-13>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-14>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-15>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-16>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-17>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-18>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-19>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-20>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-21>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-22>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-23>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-24>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-25>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-26>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-27>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-28>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-29>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-30>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-31>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-32>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-33>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-34>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-35>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-36>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
其中Ec为(3，4-环氧基环己基)乙基；Me为甲基；Gp为3-缩水甘油氧基丙基；Op为3-氧杂环丁烷基丙基；Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；以及0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1以及x+y+z＝1，
其中*表示结合位点。
在一实施例中，所述窗膜用组合物还包括交联剂。
在一实施例中，所述交联剂可包括非环状脂肪族环氧化物单体、环状脂肪族环氧化物单体、芳香族环氧化物单体、氢化芳香族环氧化物单体以及氧杂环丁烷单体中的至少一个。
根据本发明的另一个方面，柔性窗膜可以包含基层和形成于基层的一个表面上的涂层，其中柔性窗膜具有的铅笔硬度为约7H或高于7H，曲率半径为约5.0毫米或小于5.0毫米并且ΔY.I.为约5.0或小于5.0，并且涂层可以由如上文所述的窗膜用组成物形成。
在一实施例中，所述柔性窗膜还包括粘合剂层，形成于所述基层的另一表面上。
根据本发明的另一个方面，柔性显示器可以包含如上文所述的柔性窗膜。
在一实施例中，所述柔性显示器可包括显示单元；粘合剂层，形成于所述显示单元上；偏光板，形成于所述粘合剂层上；触控屏面板，形成于所述偏光板上；以及所述柔性窗膜，形成于所述触控屏面板上。
在一实施例中，所述柔性显示器可包括显示单元；触控屏面板，形成于所述显示单元上；偏光板，形成于所述触控屏面板上；以及所述柔性窗膜，形成于所述偏光板上。
在一实施例中，所述柔性显示器可包括显示单元；粘合剂层，形成于所述显示单元上；以及所述柔性窗膜，形成于所述粘合剂层上。
在一实施例中，所述柔性显示器还包括偏光板，位于所述显示单元的上侧或下侧上。
因此，本发明提供一种窗膜用组成物，其可以获得具有优良硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性等)的柔性窗膜。本发明提供一种具有优良硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性等)的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器。
附图说明
图1为根据本发明的一个实施例的柔性窗膜的横截面图。
图2为根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜的横截面图。
图3为根据本发明的一个实施例的柔性显示器的横截面图。
图4为图3的柔性显示器的显示单元的一个实施例的横截面图。
图5为根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。
图6为根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。
具体实施方式
将参考附图详细地描述本发明的示例性实施例。应了解，本发明不限于以下实施例并且可以不同方式实施。在附图中，为清楚起见将省略与描述无关的部分。在本说明书通篇中，类似组件将由类似附图元件符号表示。
如本文所用，参考附图定义如“上侧”和“下侧”等空间相对术语。因此，应了解术语“上侧”可以与术语“下侧”互换使用。应了解，当将如层、膜、区域或基板等元件被称为放置于另一元件“上”时，可以将其直接放置于另一元件上，或可以存在插入层。另一方面，当元件被称作“直接”放置于另一元件上时，不存在插入层。
在本文中，术语“铅笔硬度”根据JIS K5400使用铅笔硬度测试仪(新东株式会社(Heidon Co.，Ltd.))针对窗膜的涂层进行测量。在铅笔硬度的测量中，使用铅笔硬度为6B到9H的铅笔(三菱株式会社(Mitsubishi Co.，Ltd.))。具体来说，在1千克的涂层负载、45°的刮擦角以及60毫米/分钟的刮擦速度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后涂层具有一或多个刮痕时，再次使用与先前铅笔相比具有低一级硬度的另一铅笔测量铅笔硬度，并且在反复测量铅笔硬度五次之后，将所有五次均未在涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为涂层的铅笔硬度。
如本文所用，术语“曲率半径”是指当大小为3厘米×15厘米(宽度×长度)的窗膜样本卷绕于用于曲率半径测试的夹具上(CFT-200R，触握科技株式会社(COVOTECH Co.，Ltd.))，保持卷绕5秒，退绕，并且接着通过肉眼观测样本是否开裂时，窗膜样本上无裂痕的夹具的最小半径。在本文中，当样本卷绕于夹具上以使得窗膜的涂层接触夹具的表面时，测量加压方向的曲率半径，并且当样本卷绕于夹具上以使得窗膜的基层接触夹具时，测量拉伸方向的曲率半径。在本文中，窗膜样本具有的厚度可以为50微米到300微米。
如本文所用，术语“ΔY.I.”是指当在D65光源和2°(窗涂层与光源之间的角)的条件下使用色度计(CM3600D，柯尼卡美能达(Konica Minolta))测量窗膜的黄色指数(Y1)，随后使用耐光性测试仪(Xe-1，Q-sun株式会社)用峰值波长为306纳米的光照射窗膜72小时，接着以与测量黄色指数(Y1)相同的方式测量黄色指数(Y2)时，光照射之前和之后的黄色指数的差(Y2-Y1)。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
除非另外说明，否则如本文所用的术语“经取代”的意思是官能团中的至少一个氢原子经以下各基团取代：羟基、未经取代的C1到C10烷基、C1到C10烷氧基、C3到C10环烷基、C6到C20芳基、C7到C20芳基烷基、二苯甲酮基、经C1到C10烷基取代的C6到C20芳基或经C1到C10烷氧基取代的C1到C10烷基。
如本文所用，术语“可交联宫能团”是指通过热和/或光交联的官能团。举例来说，可交联官能团是指环氧基、含环氧基基团、缩水甘油基、含缩水甘油基基团、缩水甘油氧基、含缩水甘油氧基基团、氧杂环丁烷基、含氧杂环丁烷基基团等。具体来说，可交联官能团是指环氧基；缩水甘油基；缩水甘油氧基；氧杂环丁烷基；氧杂环丁烷基氧基；具有环氧基、缩水甘油基、缩水甘油氧基、环氧化C5到C20环烷基、环氧化C1到C10烷基、氧杂环丁烷基或氧杂环丁烷基氧基的C1到C20烷基；或具有环氧基、缩水甘油基、缩水甘油氧基、环氧化C5到C20环烷基、环氧化C1到C10烷基、氧杂环丁烷基或氧杂环丁烷基氧基的C5到C20环烷基。“可交联官能团”可以为未经取代或经取代的。
如本文所用，术语“紫外线吸收官能团”是指能够吸收波长为约400纳米或小于400纳米(例如约100纳米到约400纳米)的光的官能团。紫外线吸收官能团可以包含(但不限于)未经取代或经取代的苯并三唑基、未经取代或经取代的二苯甲酮基、未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基、未经取代或经取代的三嗪基、未经取代或经取代的水杨酸酯基、未经取代或经取代的水杨酸酯基、未经取代或经取代的氰基丙烯酸酯基、未经取代或经取代的草酰替苯胺基(oxanilidegroup)、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基、未经取代或经取代的羟苯基苯并三唑基或未经取代或经取代的羟苯基二苯甲酮基。
如本文所用，术语“含紫外线吸收官能团的基团”是指含有如上文所述的紫外线吸收官能团的基团。
如本文所用，术语“亚烷氧基(alkyleneoxygroup)”是指在其一端或在其分子中具有氧(O)的亚烷基。
如本文所用，术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
如本文所用，符号“Ec”表示(3，4-环氧基环己基)乙基，符号“Me”表示甲基，符号“Gp”表示3-缩水甘油氧基丙基，并且符号“Op”表示3-氧杂环丁烷基丙基。
在下文中，将详细地描述根据本发明的一个实施例的窗膜用组成物。
根据本发明的一个实施例，窗膜用组成物可以包含：由式1表示的硅氧烷树脂；和起始剂：
<式1>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y
(其中R1为可交联官能基；R2和R3各自独立地为氢、可交联官能团、未经取代或经取代的C1到C20烷基、或未经取代或经取代的C5至C20环烷基；R2和R3中的至少一个为未经取代或经取代的C1到C20烷基；并且0＜x＜1，0＜y＜1，并且x+y＝1)。
根据实施例的窗膜用组成物可以包含由式1表示的硅氧烷树脂，由此改善窗膜的硬度和柔性。此外，由式1表示的硅氧烷树脂可以通过调节硅酮单体(R1SiO3/2)和(R2R3SiO2/2)中的每一个的比例来制备，由此根据实施例的窗膜用组成物可以有助于调节窗膜的硬度和柔性。具体来说，x和y可以分别具有0.20≤x≤0.999和0.001≤y≤0.80的范围，更具体来说0.20≤x≤0.99和0.01≤y≤0.80，又具体来说0.80≤x≤0.99和0.01≤y≤0.20。在这个范围内，窗膜可以具有良好硬度和柔性。
式1中的R1可以为窗膜用组成物提供可交联性。具体来说，R1可以包含(3，4-环氧基环己基)甲基、(3，4-环氧基环己基)乙基、(3，4-环氧基环己基)丙基、3-缩水甘油氧基丙基、3-氧杂环丁烷基甲基、3-氧杂环丁烷基乙基、3-氧杂环丁烷基丙基、3-氧杂环丁烷基氧基等。
式1中的R2和R3可以为窗膜用组成物提供可交联性和柔性。具体来说，R2可以为未经取代或经取代的C1到C20烷基，并且R3可以为可交联官能团。此时，窗膜用组成物的可交联性可以进一步加以改善，由此进一步改善窗膜的硬度。更具体来说，R2和R3可以各自独立地包括(3，4-环氧基环己基)甲基、(3，4-环氧基环己基)乙基、(3，4-环氧基环己基)丙基、缩水甘油氧基丙基、甲基、乙基等。
具体来说，由式1表示的硅氧烷树脂可以包含(但不限于)由式1-1到式1-9表示的化合物中的任一个：
<式1-1>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-3>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-4>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-5>
(GrpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-6>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-7>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-8>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-9>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
(其中，0＜x＜1，0＜y＜1并且x+y＝1)。
由式1表示的硅氧烷树脂可以具有约4,000到约100,000(具体来说约4,500到约10,000，更具体来说约5,000到约7,000)的重量平均分子量。在这个范围内，硅氧烷树脂可以容易制得并且为窗膜提供优良硬度和柔性。由式1表示的硅氧烷树脂可以具有约1.0到约3.0(具体来说约1.5到约2.5)的多分散指数(polydispersity index；PDI)。在这个范围内，窗膜用组成物可以呈现良好可涂布性和稳定涂布特性。由式1表示的硅氧烷树脂可以具有约0.1摩尔/100克到约1.0摩尔/100克(具体来说约0.3摩尔/100克到约0.7摩尔/100克)的环氧当量。在这个范围内，窗膜可以呈现稳定涂布特性。
起始剂可以固化(cure)由式1表示的硅氧烷树脂的可交联官能团。起始剂可以包含阳离子型光起始剂和自由基光起始剂中的至少一个。这些起始剂可以单独或以其组合形式使用。
阳离子型光起始剂可以为所属领域技术人员典型已知的阳离子型光起始剂。具体来说，阳离子型光起始剂可以包含含阳离子和阴离子的鎓盐。具体来说，阳离子可以包含：二芳基錪，如二苯基錪、4-甲氧基二苯基錪、双(4-甲基苯基)錪、双(4-叔丁基苯基)錪、双(十二烷基苯基)錪以及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)錪；三芳基锍，如三苯基锍、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍；双[4-(二苯基二氢硫基)苯基]硫化物等。具体来说，阴离子可以包含六氟磷酸根(PF6 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)、六氯锑酸根(SbCl6 -)等。
自由基光起始剂可以为所属领域技术人员典型已知的自由基光起始剂。具体来说，自由基光起始剂可以包含噻吨酮、磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、安息香以及肟光自由基起始剂中的至少一个。
起始剂可以按100重量份由式1表示的硅氧烷树脂计以约0.01重量份到约20重量份(具体来说约1重量份到约10重量份)的量存在。在这个范围内，硅氧烷树脂可以充分固化，并且可以预防归因于残余起始剂的窗膜透光度劣化。
根据实施例的窗膜用组成物可以还包含纳米粒子。
纳米粒子可以进一步改善窗膜的硬度。纳米粒子可以包含(但不限于)二氧化硅、氧化铝、氧化锆以及氧化钛中的至少一个。纳米粒子可以用硅酮化合物表面处理以与硅氧烷树脂混合。纳米粒子可以具有(但不限于)任何形状和大小。具体来说，纳米粒子可以包含具有圆形、片状、非晶形形状等的粒子。纳米粒子可以具有约1纳米到约200纳米(具体来说约10纳米到约50纳米)的平均粒径。在这个范围内，纳米粒子可以改善窗膜的硬度，而不会对窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。纳米粒子可以按100重量份由式1表示的硅氧烷树脂计以约0.1重量份到约60重量份(具体来说约10重量份到约50重量份)的量存在。在这个范围内，纳米粒子可以改善窗膜的硬度，而不会对窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。
根据实施例的窗膜用组成物可以还包含添加剂。
添加剂可以为窗膜提供额外功能。添加剂可以包含典型地添加到窗膜中的添加剂。具体来说，添加剂可以包含(但不限于)紫外线吸收剂、反应抑制剂、助粘剂、触变剂、导电赋予剂(conductivity imparting agent)、颜色调节剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂以及调平剂中的至少一个。反应抑制剂可以包含乙炔基环己烷，助粘剂可以包含含环氧基或烷氧基硅烷基的硅烷化合物，并且触变剂可以包含烟雾状二氧化硅等。导电赋予剂可以包含金属粉末，如银、铜、铝等，并且颜色调节剂可以包含颜料、染料等。紫外线吸收剂可以改善窗膜的耐光性。紫外线吸收剂可以包含所属领域技术人员已知的吸收剂。具体来说，紫外线吸收剂可以包含(但不限于)三嗪、苯并咪唑、二苯甲酮以及苯并三唑紫外线吸收剂中的至少一个。添加剂可以按100重量份由式1表示的硅氧烷树脂计以约0.01重量份到约5重量份(具体来说约0.1重量份到约2.5重量份)的量存在。在这个范围内，添加剂可以为窗膜提供良好硬度和柔性，同时实现其有利效应。
根据实施例的窗膜用组成物可以还包含有助于其涂布或加工的溶剂。溶剂可以包含(但不限于)甲基乙基酮、甲基异丁基酮以及丙二醇单甲基醚乙酸酯。
根据实施例的窗膜用组成物可以具有25℃下约50厘泊(cP)到约2000厘泊的粘度。在这个范围内，组成物可以有助于窗膜形成。
在下文中，将详细地描述制备由式1表示的硅氧烷树脂的方法。
由式1表示的硅氧烷树脂可以经由包含第一硅酮单体和第二硅酮单体的单体混合物的水解和缩合来制备。第一硅酮单体可以约20摩尔％到约99.9摩尔％(具体来说约20摩尔％到约99摩尔％，更具体来说约80摩尔％到约99摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第一硅酮单体可以改善窗膜的硬度和柔性。第二硅酮单体可以约0.1摩尔％到约80摩尔％(具体来说约1摩尔％到约80摩尔％，更具体来说约1摩尔％到约20摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第二硅酮单体可以改善窗膜的硬度和柔性。
第一硅酮单体可以为由式2表示的硅烷化合物。这些硅烷化合物可以单独或以其组合形式使用。
(其中R1如式1中所定义，并且R4、R5以及R6各自独立地为卤素、羟基或C1到C10烷氧基)。
具体来说，第一硅酮单体可以包含(但不限于)2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)、乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基甲基三甲氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基乙基三甲氧基硅烷、3-氧杂环丁烷基丙基三甲氧基硅烷以及3-氧杂环丁烷基氧基三甲氧基硅烷中的至少一个。
第二硅酮单体可以为由式3表示的硅烷化合物。这些硅烷化合物可以单独或以其组合形式使用。
(其中R2和R3如式1中所定义，并且R7和R8各自独立地为卤素、羟基或C1到C10烷氧基)。
具体来说，第二硅酮单体可以包含(但不限于)2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷以及(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷中的至少一个。
单体混合物的水解和缩合可以根据制备硅氧烷树脂的典型方法进行。单体混合物的水解可以包含混合第一硅酮单体与第二硅酮单体，随后使硅酮单体于水与某一酸和某一碱中的至少一个的混合物中反应。具体来说，酸可以包含强酸，具体来说HCl或HNO3，并且碱可以包含强碱，具体来说NaOH、KOH等。单体混合物的水解可以在约20℃到约100℃下进行约10分钟到约7小时。这些条件可以改善第一硅酮单体和第二硅酮单体的水解效率。单体混合物的缩合可以在与单体混合物水解相同的条件下在约20℃到约100℃下进行约10分钟到约12小时。这些条件可以改善第一硅酮单体和第二硅酮单体的缩合效率。铂催化剂可以进一步用以改善单体混合物的水解和缩合效率。铂催化剂可以包含乙烯烷基硅烷铂错合物，其包含卡斯特催化剂(Karstedt catalyst)、铂黑、氯铂酸、氯铂酸-烯烃错合物、氯铂酸-醇错合物及其混合物。
接下来，将详细地描述根据本发明的另一个实施例的窗膜用组成物。
在这个实施例中，窗膜用组成物可以包含由式1表示的硅氧烷树脂、起始剂以及交联剂。窗膜用组成物可以还包含交联剂以改善窗膜的交联程度，由此改善窗膜的硬度。根据这一实施例的窗膜用组成物实质上与根据上文实施例的组成物相同，但其中根据这一实施例的组成物改为进一步包括交联剂。因此，将在下文中更详细地描述交联剂。
交联剂含有可交联官能团，由此进一步改善窗膜的硬度。此外，可以提高式1中(R2R3SiO2/2)的比例以改善窗膜的柔性。交联剂可以还包含非环状脂肪族烃、环状脂肪族烃、芳香族烃、氢化芳香族烃以及氧杂环丁烷基中的至少一个，由此进一步改善窗膜的柔性。
具体来说，交联剂可以包含非环状脂肪族环氧单体、环状脂肪族环氧单体、芳香族环氧单体、氢化芳香族环氧单体以及氧杂环丁烷单体中的至少一个。这些交联剂可以单独使用或以其组合形式使用。
非环状脂肪族环氧单体可以包含：1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚；通过向脂肪族多元醇中添加至少一种环氧烷(alkylene oxide)获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚，所述脂肪族多元醇如乙二醇、丙二醇以及丙三醇；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯；高级脂肪醇(aliphatic higheralcohol)的单缩水甘油醚；高级脂肪酸(higher fatty acid)的缩水甘油醚；环氧化大豆油；环氧基硬脂酸丁酯；环氧基硬脂酸辛酯；环氧化亚麻籽油；环氧化聚丁二烯等。
环状脂肪族环氧单体为脂环基具有至少一个环氧基的化合物，并且具体来说可以包括脂环族环氧基甲酸酯、脂环族环氧基(甲基)丙烯酸酯等。更具体来说，环状脂肪族环氧单体可以包含(3，4-环氧基环己基)甲基-3′，4′-环氧基环己烷甲酸酯、1，2-环己烷二甲酸二缩水甘油酯、2-(3，4-环氧基环己基-5，5-螺-3，4-环氧基)环己烷-间二噁烷、双(3，4-环氧基环己基甲基)己二酸酯、双(3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3′，4′-环氧基-6′-甲基环己烷甲酸酯、ε-己内酯改性的3，4-环氧基环己基甲基-3′，4′-环氧基-环己烷甲酸酯、三甲基己内酯改性的3，4-环氧基环己基甲基-3′，4′-环氧基环己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊内酯改性的3，4-环氧基环己基甲基-3′，4′-环氧基环己烷甲酸酯、1，4-环己烷二甲醇双(3，4-环氧基环己烷)甲酸酯、乙二醇二(3，4-环氧基环己基甲基)醚、亚乙基双(3，4-环氧基环己烷甲酸酯)、甲基(甲基)丙烯酸3，4-环氧基环己酯、4-乙烯基环己烯二氧化物、乙烯基环己烯一氧化物等。
芳香族环氧单体可以包含：双酚环氧树脂，如双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚以及双酚S二缩水甘油醚；酚醛清漆环氧树脂，如苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂以及羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂；多官能环氧树脂，如四羟基苯基甲烷缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮缩水甘油醚以及环氧化聚乙烯苯酚等。
氢化芳香族环氧单体是指在压力下在催化剂存在下经由芳香族环氧单体的选择性氢化获得的单体。氢化芳香族环氧单体的芳香族环氧单体可以包含如上文所述的芳香族环氧单体。
氧杂环丁烷单体可以包含(但不限于)3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3，3-氧杂环丁烷二甲硫醇、4-(3-甲基氧杂环丁-3-基)苯甲腈、N-(2，2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1，2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、(3-乙基氧杂环丁-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-[(3-乙基氧杂环丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷以及3-[乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基]甲氧基]甲基]氧杂环丁烷中的至少一个。
交联剂可以按100重量份由式1表示的硅氧烷树脂计以约0.1重量份到约50重量份(具体来说约1重量份到约30重量份，更具体来说约5重量份到约15重量份)的量存在。在这个范围内，交联剂可以改善窗膜的柔性和硬度。
根据这一实施例的窗膜用组成物还可以包含上文所述的纳米粒子和添加剂中的至少一个。
接下来，将详细地描述根据本发明的另一个实施例的窗膜用组成物。
在这个实施例中，窗膜用组成物可以包含：由式4表示的硅氧烷树脂；和起始剂：
<式4>
(R1SiO3/2)x(R9SiO3/2)z
(其中R1为可交联官能团；R9为紫外线吸收官能团，或含紫外线吸收官能基的基团；并且0＜x＜1，0＜z＜1，并且x+z＝1)。
根据这一实施例的窗膜用组成物可以包含由式4表示的硅氧烷树脂，由此改善窗膜的硬度、柔性以及光学可靠性，如耐光性。根据这一实施例的窗膜用组成物实质上与根据上文实施例的窗膜用组成物相同，但其中根据这一实施例的窗膜用组成物改为包含由式4表示的硅氧烷树脂替代由式1表示的硅氧烷树脂。因此，在下文中将详细地描述由式4表示的硅氧烷树脂。
由式4表示的硅氧烷树脂可以改善窗膜用组成物的可交联性，由此改善窗膜的硬度。此外，由式4表示的硅氧烷树脂可以吸收紫外线，由此改善窗膜的光学可靠性，如耐光性。另外，由式4表示的硅氧烷树脂通过调节硅酮单体(R1SiO3/2)和(R9SiO3/2)中的每一个的比例来制备，由此可以有助于调节窗膜柔性硬度和柔性。具体来说，x和z可以分别具有0.20≤x≤0.999和0.001≤y≤0.80的范围，更具体来说0.20≤x≤0.99和0.01≤y≤0.80，又具体来说0.80≤x≤0.99和0.01≤y≤0.20。在这个范围内，窗膜可以具有良好硬度、柔性以及光学可靠性。
式4中的R1改善窗膜用组成物的可交联性，并且R1的详情如上文参考根据上文实施例的窗膜用组成物所述。
式4中的R9有助于紫外线吸收，并且具体来说可以为未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基团、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基团、由式5表示的基团等。
<式5>
*-(Rx)n1-M-(Rx)n2-Ry
(其中*表示Si的结合位点；
Rx为未经取代或经取代的C1到C20亚烷基、未经取代或经取代的C1到C20亚烷氧基、其一端或其中具有胺基甲酸酯键的未经取代或经取代的C1到C20亚烷基、其一端或其中具有胺基甲酸酯键的未经取代或经取代的C1到C20亚烷氧基、未经取代或经取代的C6到C20亚芳基，或其组合；
n1和n2各自独立地为0或1；
M为单键、氧(O)、硫(S)、NR(其中R为氢或C1到C10烷基)、-CONH-、-OCONH-、-C＝O-或-C＝S-；和
Ry为未经取代或经取代的苯并三唑基、未经取代或经取代的二苯甲酮基、未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基、未经取代或经取代的三嗪基、未经取代或经取代的水杨酸酯基、未经取代或经取代的氰基丙烯酸酯基、未经取代或经取代的草酰替苯胺基、未经取代或经取代的羟苯基三嗪基、未经取代或经取代的羟苯基苯并三唑基或未经取代或经取代的羟苯基二苯甲酮基)。
具体来说，Rx可以为未经取代或经取代的C1到C20亚烷基或未经取代或经取代的C1到C20亚烷氧基；M可以为氧(O)或-OCONH-；和Ry可以为未经取代或经取代的羟基二苯甲酮基或未经取代或经取代的羟苯基三嗪基。更具体来说，式5中的Ry可以为2-羟基二苯甲酮基、2，4-二羟基二苯甲酮基、2-羟基二苯甲酮基、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮基、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮基、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮基、2，4，4′-三羟基二苯甲酮基、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮基、2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮基、2，3′，4，4′-四羟基二苯甲酮基、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮基、由式5-1表示的基团等。
(其中*表示结合位点)。
具体来说，根据这一实施例的由式4表示的硅氧烷树脂可以包含(但不限于)由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一个：
<式4-1>
(EcSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-2>
(EcSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-3>
(EcSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-4>
(EcSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-5>
(GpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-6>
(GpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-7>
(GpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-8>
(GpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-9>
(OpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-10>
(OpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-11>
(OpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-12>
(OpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
(其中Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；并且0＜x＜1，0＜z＜1，并且x+z＝1，
(其中*表示结合位点))。
根据实施例的硅氧烷树脂可以经由包含第一硅酮单体和第三硅酮单体的单体混合物的水解和缩合来制备。第一硅酮单体可以约20摩尔％到约99.9摩尔％(具体来说约20摩尔％到约99摩尔％，更具体来说约80摩尔％到约99摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第一硅酮单体可以为窗膜提供良好硬度和耐光性。第三硅酮单体可以约0.1摩尔％到约80摩尔％(具体来说约1摩尔％到约80摩尔％，更具体来说约1摩尔％到约20摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第三硅酮单体可以为窗膜提供良好硬度和耐光性。
第一硅酮单体可以为如上文所述的由式2表示的硅烷化合物，并且第三硅酮单体可以为由式6表示的硅烷化合物。这些硅烷化合物可以单独或以其组合形式使用。
(其中R9如式4中所定义，并且R10、R10以及R12各自独立地为卤素、羟基或C1到C10烷氧基)。
在一个实施例中，第三硅酮单体可以通过使含两个或多于两个羟基的二苯甲酮与烷氧基硅烷反应来制备。具体来说，含两个或多于两个羟基的二苯甲酮可以包含2，2′-二羟基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，4′-三羟基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，3，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，3′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮等。烷氧基硅烷可以包含具有一到三个C1到C5烷氧基的烷氧基硅烷化合物。含两个或多于两个羟基的二苯甲酮和烷氧基硅烷可以约1∶1到约1∶1.5的摩尔比反应。如上文所述铂催化剂可用于改善反应效率。
在另一个实施例中，第三硅酮单体可以通过使所属领域技术人员已知的紫外线吸收剂与具有能够与紫外线吸收剂反应的官能团的烷氧基硅烷反应来制备。具体来说，紫外线吸收剂可以包含(但不限于)：羟苯基三嗪紫外线吸收剂，如廷纳芬400(Tinuvin 400)、廷纳芬405、廷纳芬460以及廷纳芬479；羟苯基苯并三唑紫外线吸收剂，如廷纳芬99、廷纳芬99-2、廷纳芬171、廷纳芬328、廷纳芬384-2、廷纳芬900、廷纳芬928、廷纳芬1130、廷纳芬5050、廷纳芬5060、廷纳芬5151以及廷纳芬P；二苯甲酮UV吸收剂，如齐马素布81(Chimassorb 81)和齐马素布90等。具体来说，烷氧基硅烷可以包含含异氰酸酯基的三烷氧基硅烷。更具体来说，三烷氧基硅烷可以包含含异氰酸酯基的C1到C10烷基和C1到C10烷氧基。举例来说，三烷氧基硅烷可以为3-(三乙氧基硅烷基)丙基异氰酸酯。紫外线吸收剂与三烷氧基硅烷的反应可以在约20℃到约80℃下在溶剂中进行约1小时到约12小时。溶剂可以包含有机溶剂，如四氢呋喃。在紫外线吸收剂与三烷氧基硅烷反应时可以使用催化剂提高反应产率，并且催化剂可以包含锡催化剂，如二月桂酸二丁基锡。
在另一个实施例中，第三硅酮单体可以包含市售产物。举例来说，第三硅酮单体可以包含(但不限于)2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮。
根据这一实施例的窗膜用组成物可以还包含如上文所述交联剂、纳米粒子以及添加剂中的至少一个。
接下来，将详细地描述根据本发明的又一个实施例的窗膜用组成物。
根据本发明的又一个实施例，窗膜用组成物可以包含：由式7表示的硅氧烷树脂；和起始剂：
<式7>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R9SiO3/2)z
(其中R1为可交联官能团；R2和R3各自独立地为氢、可交联官能团、未经取代或经取代的C1到C20烷基、或未经取代或经取代的C5至C20环烷基；R2和R3中的至少一个为未经取代或经取代的C1到C20烷基；R9为UV吸收官能团或含紫外线吸收官能团的基团；并且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1并且x+y+z＝1)。
根据这一实施例的窗膜用组成物可以包含由式7表示的硅氧烷树脂，由此窗膜可以具有良好硬度、柔性以及光学可靠性，包含耐光性。根据这一实施例的窗膜用组成物实质上与根据上文实施例的窗膜用组成物相同，但其中根据这一实施例的组成物改为包含由式7表示的硅氧烷树脂。因此，在下文中将详细地描述由式7表示的硅氧烷树脂。
由式7表示的硅氧烷树脂可以通过改善窗膜用组成物的可交联性来改善窗膜的硬度，并且可以改善窗膜的柔性。此外，由式7表示的硅氧烷树脂吸收紫外线，由此改善窗膜的光学可靠性，如耐光性。另外，由式7表示的硅氧烷树脂通过调节硅酮单体(R1SiO3/2)、(R2R3SiO2/2)以及(R9SiO3/2)中的每一个的比例来制备，由此可以有助于调节窗膜的硬度、柔性以及光学可靠性。
具体来说，R1、R2以及R3的详情如上文参考根据上文实施例的窗膜用组成物所述，并且R9的详情如上文参考根据上文实施例的窗膜用组成物所述。
在式7中，x、y以及z可以分别具有具体来说0.40≤x≤0.99、0.001≤y≤0.40以及0.001≤z≤0.20的范围，更具体来说0.80≤x≤0.98、0.005≤y≤0.10以及0.001≤z≤0.10，又具体来说0.80≤x≤0.98、0.01≤y≤0.10以及0.01≤z≤0.10。在这个范围内，硅氧烷树脂可以为窗膜提供良好硬度、柔性以及耐光性。
具体来说，根据这一实施例的由式7表示的硅氧烷树脂可以包含(但不限于)由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一个：
<式7-1>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-2>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-3>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-4>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-5>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-6>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-7>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-8>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-9>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-10>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-11>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-12>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-13>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-14>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-15>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-16>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-17>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-18>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-19>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-20>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-21>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-22>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-23>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-24>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-25>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-26>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-27>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-28>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-29>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-30>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-31>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-32>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-33>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-34>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-35>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-36>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
(其中Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；并且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1，并且x+y+z＝1，
由式7表示的硅氧烷树脂可以经由包含第一硅酮单体、第二硅酮单体以及第三硅酮单体的单体混合物的水解和缩合来制备。第一硅酮单体可以约40摩尔％到约99.9摩尔％(具体来说约80摩尔％到约98摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第一硅酮单体可以为窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。第二硅酮单体可以约0.1摩尔％到约40摩尔％(具体来说约0.5摩尔％到约10摩尔％，更具体来说约1摩尔％到约10摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第二硅酮单体可以为窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。第三硅酮单体可以约0.1摩尔％到约20摩尔％(具体来说约0.1摩尔％到约10摩尔％，更具体来说约1摩尔％到约10摩尔％)的量存在于单体混合物中。在这个范围内，第三硅酮单体可以为窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。
第一硅酮单体可以为如上文所述由式2表示的硅烷化合物，第二硅酮单体可以为如上文所述由式3表示的硅烷化合物，并且第三硅酮单体可以为如上文所述由式6表示的硅烷化合物。
根据本发明的又一个实施例的窗膜用组成物还可以包含上文所述的交联剂、纳米粒子以及添加剂中的至少一个。
下文将参考图1详细描述根据本发明的一个实施例的柔性窗膜。图1为根据本发明的一个实施例的柔性窗膜的横截面图。
参见图1，根据本发明的一个实施例的柔性窗膜100可以包含基层110和涂层120，其中涂层120可以由根据本发明的实施例的窗膜用组成物形成。柔性窗膜100可以具有约7H或高于7H的铅笔硬度，约5.0毫米或小于5.0毫米的曲率半径，以及约5.0或小于5.0的ΔY.I.。在这个范围内，柔性窗膜100因其良好硬度、柔性和耐光性可以用作柔性窗膜。具体来说，柔性窗膜100可以具有约7H到约9H的铅笔硬度，约0.1毫米到约5.0毫米的曲率半径以及约0.1到约5.0的ΔY.I.。
基层110支撑柔性窗膜100和涂层120，由此改善柔性窗膜100的机械强度。基层110可以经由粘合剂层等附着于显示单元、触控屏面板或偏光板。
基层110可以由光学透明柔性树脂形成。举例来说，树脂可以包含聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯)；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；以及聚(甲基)丙烯酸酯树脂(如聚甲基丙烯酸甲酯)中的至少一个。这些树脂可以单独或以其组合形式使用。
基层110具有的厚度可以为约10微米到约200微米，具体来说为约20微米到约150微米，更具体来说为约50微米到约100微米。在这个范围内，基层110可以用于柔性窗膜。
涂层120形成于基层110上以保护基层110和显示单元、触控屏面板或偏光板，并且因其高柔性和高硬度所以可以用于柔性显示器。
涂层120具有的厚度可以为约5微米到约100微米，具体来说为约10微米到约80微米，更具体来说为约50微米到约100微米。在这个范围内，涂层120可以用于柔性窗膜。
尽管图1中未示出，但如抗反射层、防眩层以及硬涂层的功能层可以进一步形成于涂层120的另一表面上并且因此为柔性窗膜提供额外功能。此外，尽管图1中未示出，但涂层120可以进一步形成于基层110的另一表面上。
柔性窗膜100为光学透明的并且可以用于透明显示器。具体来说，柔性窗膜100在可见光区域(具体来说在约400纳米到约800纳米的波长下)可以具有约88％或大于88％的透射率，具体来说约88％到约100％。在这个范围内，柔性窗膜100可以用作柔性窗膜。
柔性窗膜100具有的厚度可以为约50微米到约300微米。在这个范围内，柔性窗膜100可以用作柔性窗膜。
柔性窗膜100可以通过制造柔性窗膜的方法制成，所述方法包含将根据本发明的实施例的窗膜用组成物涂布于基层110上，随后使组成物固化。
将窗膜用组成物涂布于基层110上的方法不受特定限制。举例来说，涂布方法可以包含棒涂、旋涂、浸涂、滚涂、流体涂布、模涂等。可以将窗膜用组成物涂布于基层110上达约5微米到约100微米的厚度。在这个范围内，所需涂层可以为紧固的，并且涂层具有优良硬度、柔性以及可靠性。
固化使待固化窗膜用组成物形成涂层，并且可以包含光固化和热固化中的至少一个。光固化可以包含用波长为约400纳米或小于400纳米的光以10毫焦/平方厘米到约1000毫焦/平方厘米的剂量照射组成物。热固化可以包含在约40℃到约200℃下处理组成物约1小时到约30小时。在这个范围内，可以将窗膜用组成物充分固化。举例来说，组成物可以经历光固化，随后热固化，由此结果进一步改善了涂层的硬度。
在将组成物涂布于基层110上之后和在组成物固化之前，制造柔性窗膜的方法可以还包含使窗膜用组成物干燥。使组成物干燥，随后固化，由此防止因长时间光固化或热固化而使涂层的表面粗糙度增加。干燥可以(但不限于)在约40℃到约200℃下进行约1分钟到约30小时。
接下来，将参考图2详细描述根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜。图2为根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜的横截面图。
参见图2，根据本发明的另一个实施例的柔性窗膜200可以包含基层110、形成于基层110的一个表面上的涂层120以及形成于基层110的另一表面上的粘合剂层130，其中涂层120可以由根据本发明的实施例的窗膜用组成物形成。柔性窗膜200可以具有约7H或高于7H的铅笔硬度，约5.0毫米或小于5.0毫米的曲率半径以及约5.0或小于5.0的ΔY.I.。
粘合剂层130形成于基层110的另一表面上，由此有助于柔性窗膜与触控屏面板、偏光板或显示单元之间发生粘结。根据这一实施例的柔性窗膜实质上与根据上文实施例的柔性窗膜相同，但其中根据这一实施例的柔性窗膜改为进一步包括粘合剂层。因此，将在下文中更详细地描述粘合剂层。
粘合剂层130使可以安置于柔性窗膜200的下侧上的偏光板、触控屏面板或显示单元粘结于柔性窗膜200，并且可以由粘合剂层用组成物形成。具体来说，粘合剂层130可以由粘合剂层用组成物形成，所述粘合剂层用组成物包含粘合树脂(如(甲基)丙烯酸树脂、胺基甲酸酯树脂、硅酮树脂以及环氧树脂)、固化剂、光起始剂以及硅烷偶合剂。
(甲基)丙烯酸树脂为具有烷基、羟基、芳族基、羧酸基、脂环基、杂脂环等的(甲基)丙烯酸共聚物，并且可以包含典型(甲基)丙烯酸共聚物。具体来说，(甲基)丙烯酸树脂可以由包含以下各物中的至少一个的单体混合物形成：含有C1到C10未经取代的烷基的(甲基)丙烯酸单体、具有至少一个羟基的含C1到C10烷基的(甲基)丙烯酸单体、含C6到C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体、含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体、含C3到C20脂环基的(甲基)丙烯酸单体以及具有氮(N)、氧(O)以及硫(S)中的至少一个的含C3到C10杂脂环基的(甲基)丙烯酸单体。
固化剂为多官能(甲基)丙烯酸酯，并且可以包含(但不限于)双功能(甲基)丙烯酸酯，如己二醇二丙烯酸酯；三官能(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇己(甲基)丙烯酸酯。
光起始剂为典型光起始剂并且可以包含如上文所述的自由基光起始剂。
硅烷偶合剂可以包含含环氧基矽烷偶合剂，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
粘合剂层用组成物可以包含100重量份(甲基)丙烯酸树脂、约0.1重量份到约30重量份固化剂、约0.1重量份到约10重量份光起始剂以及约0.1重量份到约20重量份硅烷偶合剂。在这个范围内，粘合剂层130使柔性窗膜有效粘结于显示单元、触控屏面板或偏光板。
粘合剂层130具有的厚度可以为约10微米到约100微米。在这个范围内，粘合剂层130使柔性窗膜充分粘结于光学装置，如偏光板等。
接下来，将参考图3和图4详细地描述根据本发明的一个实施例的柔性显示器。图3为根据本发明的一个实施例的柔性显示器的横截面图，并且图4为图3的柔性显示器的显示单元的一个实施例的横截面图。
参见图3，根据一个实施例的柔性显示器300可以包含显示单元350a、粘合剂层360、偏光板370、触控屏面板380以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。
显示单元350a驱动柔性显示器300并且可以包含板和形成于板上的光学装置，如OLED、LED或LCD装置。图4为图3的柔性显示器的显示单元的一个实施例的横截面图。参见图4，显示单元350a可以包含下板310、薄膜晶体管316、有机发光二极管315、平坦化层314、保护膜318以及绝缘膜317。
下板310支撑显示单元350a，并且薄膜晶体管316和有机发光二极管315可以形成于下板310上。驱动触控屏面板380的柔性印刷电路板(flexible printed circuit board；FPCB)可以形成于下板310上。驱动有机发光二极管的定时控制器、电力供应器等可以进一步形成于柔性印刷电路板上。
下板310可以包含由柔性树脂形成的板。具体来说，下板310可以包含(但不限于)硅酮板、聚酰亚胺板、聚碳酸酯板以及聚丙烯酸酯板。
在下板310的显示区中，多个像素区可以通过使多个驱动导线(未示出)与多个传感器导线(未示出)交叉来界定，并且包含薄膜晶体管316和与薄膜晶体管316连接的有机发光二极管315的有机发光二极管阵列可以形成于像素区中的每一个中。在下板310的非显示区中，将电信号施加于驱动导线的栅极驱动器可以面板栅极驱动(gate-in-panel)形式形成。可以在显示区的一侧或两侧形成面板栅极驱动电路。
薄膜晶体管316控件电流(其在将电场垂直于电流施加于半导体时流过半导体)，并且可以形成于下板310上。薄膜晶体管316可以包含栅极电极310a、栅极绝缘膜311、半导体层312、源极电极313a以及漏极电极313b。薄膜晶体管316可以为包含氧化物(如氧化铟镓锌(indium gallium zinc oxide；IGZO)、ZnO以及TiO)作为半导体层312的氧化物薄膜晶体管、包含有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、包含非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管或包含多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。
平坦化层314覆盖薄膜晶体管316和电路310b以使薄膜晶体管316和电路310b的上侧平坦，由此形成有机发光二极管315。平坦化层314可以由(但不限于)旋涂玻璃(spin-on-glass；SOG)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成。
有机发光二极管315发射光以获得显示图像，并且可以包含依序一个堆叠在另一个上的第一电极315a、有机发光层315b以及第二电极315c。邻接的有机发光二极管可以通过绝缘膜317彼此分离。有机发光二极管315可以包含有机发光层315b产生的光经由下板排出的背侧发光结构或有机发光层315b中产生的光经由上板排出的前侧发光结构。
保护膜318覆盖有机发光二极管315以保护有机发光二极管315。保护膜318可以由如SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC以及非晶碳(amorphous carbon；a-C)的无机材料和如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物以及酰亚胺聚合物的有机材料形成。具体来说，保护膜318可以包含包封层，其中由无机材料形成的层和由有机材料形成的层交替堆叠一次或大于一次。
又参考图3，显示单元350a经由粘合剂层360粘结于偏光板370。粘合剂层360可以由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。
偏光板370实现内部光的偏光或防止外部光反射，由此获得显示图像或改善显示图像的对比度。偏光板可以单独包含偏光片。或者，偏光板可以包含偏光片和形成于偏光片的一个或两个表面上的保护膜。或者，偏光板可以包含偏光片和形成于偏光片的一个或两个表面上的保护涂层。偏光片、保护膜以及保护涂层分别可以为所属领域技术人员已知的典型偏光片、典型保护膜以及典型保护涂层。
触控屏面板380通过感测当人体或如触笔的导体触摸触控屏面板时产生的电容变化产生电信号，并且显示单元350a可以通过信号驱动。触控屏面板380由使柔性导体图案化来形成，并且可以包含第一传感器电极和各自形成于第一传感器电极之间并且与第一传感器电极交叉的第二传感器电极。触控屏面板380用的导体可以包含(但不限于)金属纳米线、导电聚合物或纳米碳管。
可以在柔性显示器300的最外侧形成柔性窗膜390以保护显示器。
尽管图3中未示出，但粘合剂层可以进一步形成于偏光板370与触控屏面板380之间和/或触控屏面板380与柔性窗膜390之间，由此补强偏光板、触控屏面板以及柔性窗膜之间的粘合。粘合剂层可以由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。尽管图3中未示出，但偏光板可以进一步形成于显示单元350a的下侧上，由此实现内部光的偏光。
在下文中，将参考图5详细地描述根据本发明的另一个实施例的柔性显示器。图5为根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。
参考图5，根据本发明的另一个实施例的柔性显示器400可以包含显示单元350a、触控屏面板380、偏光板370以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。根据这一实施例的柔性显示器400实质上与根据上文实施例的柔性显示器相同，但其中触控屏面板380改为并不直接形成于柔性窗膜390上而是形成于偏光板370的下侧上。在本文中，触控屏面板380可以与显示单元350a一起形成。在这种情况下，触控屏面板380与显示单元350a以整体形式形成，由此根据这一实施例的柔性显示器400可以具有与根据上文实施例的柔性显示器相比更小的厚度、更高的亮度以及由此更好的可视性。此外，触控屏面板380可以(但不限于)由沉积形成。尽管图5中未示出，但粘合剂层可以进一步形成于显示单元350a与触控屏面板380之间、触控屏面板380与偏光板370之间和/或偏光板370与柔性窗膜390之间，由此改善显示器的机械强度。粘合剂层可以由粘合剂组成物形成，所述粘合剂组成物包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、起始剂以及硅烷偶合剂。尽管图5中未示出，但偏光板可以进一步形成于显示单元350a的下侧上，由此通过使内部光偏光来改善显示图像。
在下文中，将参考图6详细地描述根据本发明的另一个实施例的柔性显示器。图6为根据本发明的另一个实施例的柔性显示器的横截面图。参见图6，根据本发明的另一个实施例的柔性显示器500可以包含显示单元350b、粘合剂层360以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根据本发明的实施例的柔性窗膜。根据这一实施例的柔性显示器500实质上与根据上文实施例的柔性显示器相同，但其中显示器可以改为仅通过显示单元350b驱动，并且省去偏光板和触控屏面板。
显示单元350b可以包含板和形成于板上的光学装置，如LCD、OLED或LED装置。此外，显示单元350b可以在其中包含触控屏面板。
接下来，将参考一些实例更详细地描述本发明。应了解，提供这些实例仅为了说明，并且不应以任何方式解释为限制本发明。
实例1
将50克包含98摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司(Sigma-Aldrich Co.，Ltd.))、1摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷(盖勒斯特公司(Gelest Co.，Ltd.))以及1摩尔％的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(盖勒斯特公司)的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余溶剂，随后将甲基乙基酮添加到混合物中，由此将硅氧烷树脂的量调节到以固体含量计90重量％(wt％)来制备。如通过凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography；GPC)所测量，硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200。
添加100重量份所制备的硅氧烷树脂和5重量份的作为起始剂的艳佳固-250(Irgacure-250)(巴斯夫公司(BASF Co.，Ltd.)，由此制备窗膜用组成物。将所制备的组成物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜(TA043，东洋株式会社(Toyobo Co.，Ltd.)，厚度：80微米)上，随后在100℃下干燥5分钟。接下来，使组成物经历剂量为1000毫焦/平方厘米的紫外线照射，随后在80℃下加热4小时，由此制造包含50微米厚的涂层的窗膜。
实例2
将50克包含98摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)、1摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷(盖勒斯特公司)以及1摩尔％的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(盖勒斯特公司)的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。
添加100重量份所制备的硅氧烷树脂、10重量份的交联剂(CY-179，汽巴公司(CIBACo.，Ltd.))以及5重量份的作为起始剂的艳佳固-250(Irgacure-250)(巴斯夫公司(BASF Co.，Ltd.)，由此制备窗膜用组成物。将所制备的组成物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜(TA043，东洋株式会社，厚度：80微米)上，随后在100℃下干燥5分钟。接下来，使组成物经历剂量为1000毫焦/平方厘米的紫外线照射，随后在80℃下加热4小时，由此制造包含50微米厚的涂层的窗膜。
实例3到实例6
窗膜以与实例2相同的方式制成，但其中如表1中所列举改变2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)、2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷(盖勒斯特公司)以及2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(盖勒斯特公司)中的每一个的摩尔分率。
实例7
将50克包含95摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和5摩尔％的二甲基二甲氧基硅烷的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与实例2相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
实例8
窗膜以与实例7相同的方式制成，但其中如表1中所列举改变2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷中的每一个的摩尔分率。
实例9
50克包含99摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和1摩尔％的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮(盖勒斯特公司)的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与实例2相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
实例10
窗膜以与实例9相同的方式制成，但其中如表2中所列举改变2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮中的每一个的摩尔分率。
实例11
(1)制备第三硅酮单体(廷纳芬-400(Tinuvin-400)衍生的三乙氧基硅烷)
将50.0克廷纳芬-400(巴斯夫公司)和150毫升甲苯引入到1升圆形烧瓶中并且接着混合。使用分液漏斗用150毫升蒸馏水洗涤混合物三次，随后收集有机层，并且接着经历真空浓缩到混合物完全干燥。将85毫升四氢呋喃引入到浓缩物中以使浓缩物溶解。接下来，将17.06克3-(三乙氧基硅烷基)丙基异氰酸酯和1.0克5％四氢呋喃溶液(其中溶解有二月桂酸二丁基锡)进一步引入到溶解的浓缩物中。组分在回流下在65℃下反应3小时，随后使所得材料冷却到室温。经由NMR确定反应完成。通过真空浓缩使所获得的溶液完全干燥，由此获得廷纳芬-400衍生的三乙氧基硅烷，其为固体化合物并且为具有如上文所述的由式ii表示的化合物的第三硅酮单体和具有如上文所述的由式iii表示的化合物的第三硅酮单体的混合物。
(2)制造窗膜
将50克包含99摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)和1摩尔％的所制备的廷纳芬-400衍生的三乙氧基硅烷的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与实例2相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
实例12
窗膜以与实例11相同的方式制成，但其中如表2中所列举改变2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和廷纳芬-400衍生的三乙氧基硅烷中的每一个的摩尔分率。
实例13
窗膜以与实例7相同的方式制成，但其中改用10重量份的1，2-环己烷二甲酸二缩水甘油酯(西格玛-阿尔德里奇公司)代替10重量份的交联剂(CY-179，汽巴公司)。
比较例1
将50克包含100摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)的单体放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。
添加100重量份的所制备的硅氧烷树脂、10重量份的交联剂(CY-179，汽巴公司)、5重量份的作为起始剂的艳佳固-250(巴斯夫公司)和1重量份的作为紫外线吸收剂的廷纳芬-479(巴斯夫公司)，由此制备窗膜用组成物。将所制备的组成物涂布于聚对苯二甲酸乙二酯膜(TA043，东洋株式会社，厚度：80微米)上，随后在100℃下干燥5分钟。接下来，使组成物经历剂量为1000毫焦/平方厘米的紫外线照射，随后在80℃下加热4小时，由此制造包含50微米厚的涂层的窗膜。
比较例2
将50克包含100摩尔％的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)的单体放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与比较例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
比较例3
将50克包含80摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷和20摩尔％的苯基甲基二甲氧基硅烷的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与比较例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
比较例4
50克包含99摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷和1摩尔％的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与比较例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
比较例5
将50g包含30摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷(西格玛-阿尔德里奇公司)、60摩尔％的2-(3，4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷(盖勒斯特公司)和10摩尔％的甲基三甲氧基硅烷(盖勒斯特公司)的单体混合物放置于200毫升2颈烧瓶中。以单体混合物的量计，将2摩尔％的KOH和1摩尔％的水添加到单体混合物中，随后在65℃下搅拌4小时。硅氧烷树脂通过使用真空蒸馏装置去除残余水和醇，随后将甲基乙基酮添加到硅氧烷树脂中直到将硅氧烷树脂按以固体含量计90重量％的量存在来制备。硅氧烷树脂具有的重量平均分子量为6200(如通过GPC所测量)。窗膜以与比较例1相同的方式使用所制备的硅氧烷树脂制成。
用于实例和比较例的窗膜用组合物的详情显示于表1和表2中。评估实例和比较例中制成的窗膜的以下特性(1)到特性(3)。结果示于表1和表2中。
1.铅笔硬度：根据JIS K5400使用铅笔硬度测试仪(新东株式会社)针对窗膜的涂层测量铅笔硬度。使用铅笔硬度6B到9H的铅笔(三菱株式会社)。在1千克的涂层负载、45°的刮擦角以及60毫米/分钟的刮擦速度的条件下测量铅笔硬度。当在使用某一铅笔测试5次之后涂层具有一或多个刮痕时，再次使用与先前铅笔相比具有低一级硬度的另一铅笔测量铅笔硬度，并且在反复测量铅笔硬度测量值五次之后，将所有五次均未在涂层上观测到刮痕的铅笔硬度的最大值视为涂层的铅笔硬度。
2.曲率半径：将窗膜(宽度×长度×厚度：3厘米×15厘米×130微米，基层厚度：80微米，涂层厚度：50微米)卷绕于用于测试曲率半径的夹具上，随后保持窗膜卷绕5秒，并且接着自夹具退绕。接下来，通过肉眼观测窗膜看窗膜是否开裂。在本文中，当窗膜卷绕于夹具上以使得窗膜的涂层接触夹具时，测量加压方向的曲率半径，并且当样本卷绕于夹具上以使得窗膜的基层接触夹具时，测量拉伸方向中曲率半径。当夹具的直径由最大直径逐渐降低时测量加压方向的曲率半径，并且将窗膜无裂痕的夹具的最小值半径确定为窗膜的曲率半径。
3.耐光可靠性：在D65光源和2°(窗膜与光源之间的角)的条件下使用色度计(CM3600D，柯尼卡美能达有限公司)测量窗膜的黄色指数(Y1)。接着，使用耐光性测试仪(Xe-1，Q-sun株式会社)用峰值波长为306纳米的光照射窗膜72小时，随后以与上文所述相同的方式测量黄色指数(Y2)。使用光照射之前与之后的黄色指数差(Y2-Y1，ΔY.I.)确定窗膜的耐光性。
表1
表2
如表1和表2中所示，因为根据本发明的窗膜具有高硬度，如7H或高于7H的铅笔硬度；良好柔性，如5.0毫米或小于5.0毫米的曲率半径；以及良好耐光可靠性，所以根据本发明的窗膜可用作柔性窗膜。
因此，本发明提供一种窗膜用组成物，其可以获得具有优良硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性等)的柔性窗膜。本发明提供一种具有优良硬度、柔性以及光学可靠性(如耐光性等)的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器。
然而，如表2中所示，与根据本发明的窗膜相比，包含涂层(不包含根据本发明的硅氧烷树脂)的比较例1到比较例5的窗膜具有较不良的铅笔，所述涂层并。
应了解，所属领域技术人员可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种修改、变化、更改以及等效实施例。

Claims (10)

1.一种窗膜用组成物，包括：
硅氧烷树脂或其混合物；以及
起始剂，
其中所述硅氧烷树脂包括由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一个：
<式4-1>
(EcSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-2>
(EcSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-3>
(EcSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-4>
(EcSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-5>
(GpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-6>
(GpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-7>
(GpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-8>
(GpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
<式4-9>
(OpSiO3/2)x(RaSiO3/2)z
<式4-10>
(OpSiO3/2)x(RbSiO3/2)z
<式4-11>
(OpSiO3/2)x(RcSiO3/2)z
<式4-12>
(OpSiO3/2)x(RdSiO3/2)z
其中式4-1到式4-12中Ec为(3,4-环氧基环己基)乙基；Gp为3-缩水甘油氧基丙基；Op为3-氧杂环丁烷基丙基；Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；以及0<x<1，0<z<1以及x+z＝1，
<式i>
<式ii>
<式iii>
<式iv>
其中*表示结合位点；或者
所述硅氧烷树脂包括由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一个：
<式7-1>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-2>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-3>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-4>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-5>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-6>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-7>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-8>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-9>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-10>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-11>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-12>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-13>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-14>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-15>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-16>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-17>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-18>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-19>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-20>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-21>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-22>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-23>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-24>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-25>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-26>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-27>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-28>
(OpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-29>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-30>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-31>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-32>
(OpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y(RdSiO3/2)z
<式7-33>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RaSiO3/2)z
<式7-34>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RbSiO3/2)z
<式7-35>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RcSiO3/2)z
<式7-36>
(OpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y(RdSiO3/2)z
其中式7-1到式7-36中Ec为(3,4-环氧基环己基)乙基；Me为甲基；Gp为3-缩水甘油氧基丙基；Op为3-氧杂环丁烷基丙基；Ra为由式i表示的基团；Rb为由式ii表示的基团；Rc为由式iii表示的基团；Rd为由式iv表示的基团；以及0<x<1，0<y<1，0<z<1以及x+y+z＝1。
2.根据权利要求1所述的窗膜用组成 物，还包括：交联剂。
3.根据权利要求2所述的窗膜用组成物，其中所述交联剂包括非环状脂肪族环氧化物单体、环状脂肪族环氧化物单体、芳香族环氧化物单体、氢化芳香族环氧化物单体以及氧杂环丁烷单体中的至少一个。
4.一种柔性窗膜，包括：
基层；以及
涂层，形成于所述基层的一个表面上，
其中所述柔性窗膜具有的铅笔硬度为7H或高于7H，曲率半径为5.0毫米或小于5.0毫米，以及ΔY.I.为5.0或小于5.0，其中所述铅笔硬度乃根据JIS K5400测试法所测得，所述ΔY.I.为当在D65光源下和窗涂层与光源之间的角为2°的条件下测量所述柔性窗膜的黄色指数，随后用峰值波长为306纳米的光照射所述柔性窗膜72小时，接着测量所述柔性窗膜的黄色指数，所得到光照射之前和之后的黄色指数的差，以及所述涂层由根据权利要求1到3中任何一项所述的窗膜用组成物形成。
5.根据权利要求4所述的柔性窗膜，还包括：
粘合剂层，形成于所述基层的另一表面上。
6.一种柔性显示器，包括根据权利要求4所述的柔性窗膜。
7.根据权利要求6所述的柔性显示器，包括：
显示单元；
粘合剂层，形成于所述显示单元上；
偏光板，形成于所述粘合剂层上；
触控屏面板，形成于所述偏光板上；以及
所述柔性窗膜，形成于所述触控屏面板上。
8.根据权利要求6所述的柔性显示器，包括：
显示单元；
触控屏面板，形成于所述显示单元上；
偏光板，形成于所述触控屏面板上；以及
所述柔性窗膜，形成于所述偏光板上。
9.根据权利要求6所述的柔性显示器，包括：
显示单元；
粘合剂层，形成于所述显示单元上；以及
所述柔性窗膜，形成于所述粘合剂层上。
10.根据权利要求9所述的柔性显示器，还包括：
偏光板，位于所述显示单元的上侧或下侧上。
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Effective date of registration: 20210820

Address after: Hole 2, affiliated to KAIST Wenzhi campus, 193 Wenzhi Road, Rucheng District, Daejeon, Korea

Patentee after: Soli Technology Co.,Ltd.

Address before: South Korea Gyeonggi Do Yongin Giheung tribute District Road No. 150-20

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Patentee before: SAMSUNG ELECTRONICS Co.,Ltd.

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Application publication date: 20160608

Assignee: Samsung SDI Co.,Ltd.|SAMSUNG ELECTRONICS Co.,Ltd.

Assignor: Soli Technology Co.,Ltd.

Contract record no.: X2021990000695

Denomination of invention: Composition for window film, flexible window film made thereof and flexible display comprising the same

Granted publication date: 20190111

License type: Common License

Record date: 20211117