CN107567482B - 用于窗膜的组合物、由其形成的可挠性窗膜以及包括其的可挠性显示装置 - Google Patents

用于窗膜的组合物、由其形成的可挠性窗膜以及包括其的可挠性显示装置 Download PDF

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Abstract

提供一种用于窗膜的组合物、一种由其形成的可挠性窗膜以及一种包括其的可挠性显示装置，所述用于窗膜的组合物包含：第一硅酮树脂，包含式1；第二硅酮树脂，含有可交联官能基、以及Q单元及桥接单元中的一个或多个；交联剂；以及引发剂。<式1>(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4R5R6SiO1/2)z；在式1中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、x、y及z与在说明书中所定义的相同。

Description

用于窗膜的组合物、由其形成的可挠性窗膜以及包括其的可 挠性显示装置
技术领域
本发明涉及一种用于窗膜的组合物、一种使用其形成的可挠性窗膜、以及一种包括其的可挠性显示装置。
背景技术
近来，正使用膜来取代显示装置中的玻璃衬底或高硬度衬底以开发能够折叠及展开的可挠性(flexible)显示装置。由于可挠性显示装置薄、重量轻、耐冲击、可折叠及可展开，因此这些可挠性显示装置可被制造成各种形状。
对于可挠性显示装置来说，其中所包括的各种元件及衬底也需要具有可挠性。具体来说，设置在可挠性显示装置最外侧处的窗膜需要具有可挠性及高硬度。通过将用于窗膜的组合物涂布在基底层上、然后对所述组合物进行固化来制备窗膜。在所述工艺期间，可能会发生窗膜卷曲(curl)。
现有技术的一个实例公开在日本专利公开案第2007-176542号中。
发明内容
技术问题
本发明提供一种用于窗膜的组合物，所述用于窗膜的组合物可实施为表现出高硬度及良好可挠性的可挠性窗膜。
本发明提供一种用于窗膜的组合物，所述用于窗膜的组合物可实施为表现出低卷曲度的可挠性窗膜。
本发明提供一种表现出高硬度、良好可挠性及低卷曲度的可挠性窗膜。
本发明提供一种包括所述可挠性窗膜的可挠性显示装置。
技术解决方案
本发明的一个方面涉及一种用于窗膜的组合物，所述用于窗膜的组合物包含：第一硅树脂，包含由以下式1表示的化合物；第二硅树脂，包含可交联官能基、以及Q单元及桥接(bridge) 单元中的至少一个；交联剂；以及引发剂：
[式1]
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4R5R6SiO1/2)z
(在式1中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、x、y及z与以下详细说明中所定义的相同。)
本发明的另一方面涉及一种包括基底层及形成在所述基底层上的涂层的可挠性窗膜，且所述涂层可由所述用于窗膜的组合物形成。
本发明的另一方面涉及一种包括所述可挠性窗膜的可挠性显示装置。
有利效果
本发明提供一种用于窗膜的组合物，所述用于窗膜的组合物可实施为表现出高硬度及良好可挠性的可挠性窗膜。
本发明提供一种用于窗膜的组合物，所述用于窗膜的组合物可实施为表现出低卷曲度的可挠性窗膜。
本发明提供一种表现出高硬度、良好可挠性及低卷曲度的可挠性窗膜。
本发明提供一种包括所述可挠性窗膜的可挠性显示装置。
附图说明
图1为根据本发明一个实施例的可挠性窗膜的示意性剖视图。
图2为根据本发明另一实施例的可挠性窗膜的示意性剖视图。
图3为根据本发明一个实施例的可挠性显示装置的局部剖视图。
图4为根据本发明一个实施例的图3所示可挠性显示装置的显示单元的局部剖视图。
图5为根据本发明另一实施例的可挠性显示装置的局部剖视图。
图6为根据本发明其他实施例的可挠性显示装置的局部剖视图。
图7为说明如何测量窗膜的卷曲度的图。
具体实施方式
参考附图详细地阐述本发明的示例性实施例。应理解，本发明并非仅限于以下实施例，而是可以不同方式实施。在附图中，为清晰起见，省略了与说明无关的部分。说明书通篇中，相同组件由相同参考编号标示。
本文中所用的例如“上部部分”及“下部部分”等空间相对性用语是参考附图进行定义。因此，应理解，用语“上部部分”与用语“下部部分”可互换使用。应理解，当称一元件(例如层、膜、区或衬底)放置在另一元件“上(on)”时，所述元件可直接放置在所述另一元件上，抑或可存在中间层。另一方面，当称一元件“直接(directly)”放置在另一元件“上(on)”时，则不存在中间层。
本文中，“铅笔硬度”是利用铅笔硬度测定仪(新东有限公司(Heidon))根据JIS(日本工业标准)K5400在窗膜的涂层上测得。在测量铅笔硬度时，使用铅笔硬度为6B至9H的铅笔(三菱有限公司(Mitsubishi.))。具体来说，铅笔硬度是在涂层上的载荷为1kg、划擦角度为45°、及划擦速度为60mm/分钟的条件下进行测量。当涂层在使用某一铅笔测试5次之后具有一个或多个划痕时，又使用具有比前一铅笔低一级的硬度的另一铅笔对铅笔硬度进行测量。在将铅笔硬度反复测量五次之后，将使得在涂层上五次均未观察到划痕的铅笔的最大铅笔硬度值视为涂层的铅笔硬度。
本文所用的用语“曲率半径”是指不会在进行曲率半径测试的窗膜样本上造成裂纹的夹具的最小半径。具体来说，曲率半径测试涉及将窗膜样本绕在夹具(CFT-200R，科沃技术有限公司(Covotech))上，将窗膜样本保持缠绕5秒，解绕，然后用肉眼观察所述样本是否发生开裂。此处，当将样本绕在夹具上以使得窗膜的涂层接触夹具的表面时对在压缩方向上的曲率半径(radius)进行测量。当将样本绕在夹具上以使得窗膜的基底层接触夹具时对在拉伸方向上的曲率半径进行测量。此处，窗膜样本可具有50μm至300μm的厚度。
参考图7，本文所用的用语“卷曲度”是指当将窗膜(1)(长度×宽度×厚度为3cm×15cm ×130μm，基底层厚度：80μm，涂层厚度：50μm)放置在地面(2)上、然后置于25℃及40％的相对湿度下时从地面(2)到窗膜(1)的角的最大高度(H)。
本文所用的用语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
除非另有说明，否则本文所用的用语“经取代的”意指官能基的至少一个氢原子经以下取代：羟基、未经取代的C1至C10烷基、C1至C10烷氧基、C3至C10环烷基、未经取代的C6至C20芳基、C7至C20芳基烷基、经C1至C10烷基取代的C6至C20芳基、或经C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基。
本文所用的用语“可交联官能基”是指通过热量和/或光进行交联的官能基。举例来说，可交联官能基可指环氧基、含环氧基的官能基、氧杂环丁基、含氧杂环丁基的官能基等。本文所用的用语“含环氧基的官能基”是指缩水甘油基、缩水甘油氧基、环氧化C4至C20(例如C5至C20)环烷基、含缩水甘油基的C1至C20烷基、含缩水甘油氧基的C1至C20烷基、含环氧化 C4至C20(例如C5至C20)环烷基的C1至C20烷基、含缩水甘油基的C5至C20环烷基、含缩水甘油氧基的C5至C20环烷基、或含环氧化C4至C20(例如C5至C20)环烷基的C5至C20环烷基。本文所用的用语“含氧杂环丁基的官能基”是指氧杂环丁基氧基、含氧杂环丁基的C1至C20烷基、含氧杂环丁基氧基的C1至C20烷基、含氧杂环丁基的C5至C20环烷基、含氧杂环丁基氧基的C5至C20环烷基。本文所用的符号“Gp”表示缩水甘油氧基丙基，符号“Ec”表示环氧环己基乙基，符号“Me”表示甲基，且符号“Et”表示乙基。本文所用的用语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。
以下，将阐述根据本发明实施例的一种用于窗膜的组合物。
根据本发明的实施例，所述用于窗膜的组合物可包含：第一硅树脂，包含由以下式1表示的化合物；第二硅树脂，包含可交联官能基、以及Q单元及桥接(bridge)单元中的至少一个；交联剂；以及引发剂：
<式1>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4R5R6SiO1/2)z
(在式1中，R1为环氧基或含环氧基的官能基，
R2与R3分别独立地为氢、可交联官能基、经取代或未经取代的C1至C20烷基、或者经取代或未经取代的C5至C20环烷基，
R4、R5及R6分别独立地为氢、可交联官能基、经取代或未经取代的C1至C20烷基、经取代或未经取代的C5至C20环烷基、或者经取代或未经取代的C6至C30芳基，R4、R5及R6中的至少一个为可交联官能基，
0＜x≤1，0≤y＜1，0≤z＜1，且x+y+z＝1)。
根据本发明实施例的所述用于窗膜的组合物可包含第一硅树脂及第二硅树脂两者，其可实施为具有良好可挠性、高硬度及低卷曲度的窗膜。本文所用的用语“桥接单元”是指其中Si 通过脂肪族烃、脂环族烃、或芳香族烃连接到Si而非Si直接连接到Si的单元。第一硅树脂、第二硅树脂、交联剂、及引发剂均彼此不同。
第一硅树脂可充当用于形成窗膜的粘结剂，且可由上式1表示。第一硅树脂可包含R1基，所述R1基可增大窗膜的硬度且减小窗膜的曲率半径，由此提高窗膜的可挠性。当第一硅树脂包含R2基及R3基时，会对窗膜赋予可交联性及可挠性，由此提高窗膜的硬度及可挠性。当第一硅树脂包含R4基、R5基及R6基时，窗膜可具有进一步提高的交联密度。
第一硅树脂可单独或以其组合形式用于所述用于窗膜的组合物中。第一硅树脂的重量平均分子量可为约2,000至约20,000、具体来说约4,500至约10,000、更具体来说约5,000至约 8,000、约5,000至约7,000。在此范围内，可很好地支撑窗膜的涂层。第一硅树脂可具有约1.0 至约3.0、具体来说约1.5至约2.5的多分散性指数(PDI)。第一硅树脂的环氧当量可为约0.1 mol/100g至约1.0mol/100g、具体来说约0.3mol/100g至约0.8mol/100g。在这些范围内，所述组合物可具有良好的可涂布性且窗膜可具有稳定涂布性质。按照固体含量，以所述用于窗膜的组合物的总量计，可存在约30mol％至约99mol％、具体来说约50mol％至约90mol％、具体来说约70mol％至约80mol％的量的第一硅树脂。在此范围内，窗膜的硬度及可挠性可提高，且可降低卷曲度。
在一些实施例中，第一硅树脂可为包含由以下式1-1表示的T单元的硅树脂：
<式1-1>
R1SiO3/2
(在式1-1中，R1与上式1中所定义的相同)。
具体来说，R1可为含缩水甘油基的C1至C20烷基、含缩水甘油氧基的C1至C20烷基、或含环氧化C4至C20环烷基的C1至C20烷基。更具体来说，R1可为缩水甘油氧基或环氧环己基乙基。举例来说，第一硅树脂可包括含有由GpSiO3/2表示的T单元的硅树脂以及含有由EcSiO3/2表示的T单元的硅树脂中的至少一个。
第一硅树脂可通过第一硅单体的水解及缩合反应来制备。第一硅单体可包含具有上式1 的R1基的硅烷化合物。具体来说，第一硅单体可由以下式2表示。这些硅单体可单独使用或以其组合形式使用。
<式2>
SiR1R7R8R9
(在式2中，R1与在上式1中所定义的相同，且R7、R8、及R9分别独立地为卤素、羟基或C1至C10烷氧基)。更具体来说，第一硅单体的实例可包括三烷氧基硅烷化合物，例如(3- 缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基) 乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等，但并非仅限于此。
所述单体的水解及缩合反应可根据任何适用于制备硅树脂的方法来执行。水解可包括使第一硅单体在水与预定酸和/或碱中的至少一种的混合物中反应。举例来说，酸可包括例如HCl、HNO3、乙酸等强酸，且碱可包括例如NaOH、KOH、NH4OH等强碱。水解可在约20 ℃至约100℃下执行约10分钟至约7小时。在此范围内，第一硅单体的水解效率可提高。缩合反应可在与水解反应相同的条件下在约20℃至约100℃下执行约10分钟至约12小时。在此范围内，第一硅单体的缩合反应效率可提高。
在一些实施例中，第一硅树脂可包括含有由以下式1-2表示的T单元及D单元的硅树脂：
<式1-2>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y
(在式1-2中，R1、R2及R3与在上式1中所定义的相同，0＜x＜1，0＜y＜1，且x+y＝1)。
具体来说，R1与上式1-1中所定义的相同。R2与R3分别独立地为经取代或未经取代的 C1至C20烷基。在此种情形中，窗膜可具有良好的可挠性。R2可为经取代或未经取代的C1至C20烷基，且R3可为环氧基或含环氧基的官能基。在此种情形中，所述用于窗膜的组合物可具有更好的可交联性，且会进一步提高窗膜的硬度。更具体来说，R2与R3可分别独立地为甲基、乙基、(3，4-环氧环己基)甲基、(3，4-环氧环己基)乙基、(3，4-环氧环己基)丙基、缩水甘油氧基丙基等。
具体来说，所述第一硅树脂可由以下式1-2A至式1-2H中的任一个表示：
<式1-2A>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2B>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-2C>
(GpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)y
<式1-2D>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-2E>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2F>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-2G>
(EcSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)y
<式1-2H>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
(在上式1-2A至式1-2H中，0＜x＜1，0＜y＜1，且x+y＝1)。
具体来说，在上式1-2中，x及y可为约0.20≤x≤0.999以及约0.001≤y≤0.80、具体来说约 0.20≤x≤0.99以及约0.01≤y≤0.80、更具体来说约0.50≤x≤0.99以及约0.01≤y≤0.50。在此范围内，窗膜的硬度及可挠性可提高。
第一硅树脂可通过包含第一硅单体及第二硅单体的单体混合物的水解及缩合反应来制备。在单体混合物中可存在约20mol％至约99.9mol％、具体来说约20mol％至约99mol％、更具体来说约50mol％至约99mol％的量的第一硅单体，且在单体混合物中可存在约0.1mol％至约80mol％、具体来说约1mol％至约80mol％、更具体来说约1mol％至约50mol％的量的第二硅单体。在此范围内，在确保窗膜的硬度的同时窗膜的可挠性可提高。第一硅单体可由上式2表示。这些硅单体可单独或以其组合形式使用。第二硅单体可由以下式3表示。这些硅单体可单独或以其组合形式使用：
<式3>
SiR2R3R10R11
(在式3中，R2及R3与上式1中所定义的相同，且
R10与R11分别独立地为卤素、羟基或C1至C10烷氧基)。更具体来说，第二硅单体可包含二烷氧基硅烷化合物，例如二甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷等，但并非仅限于此。
在一些实施例中，第一硅树脂可为含有由以下式1-3表示的T单元及M单元的硅树脂：
<式1-3>
(R1SiO3/2)x(R4R5R6SiO1/2)z
(在上式1-3中，R1、R4、R5及R6与上式1中所定义的相同，0＜x＜1，0＜z＜1，且x+z＝1)。
具体来说，R1与上式1-1中所定义的相同。具体来说，R4、R5及R6分别独立地为环氧基、含环氧基的官能基、或者经取代或未经取代的C1至C20烷基，且R4、R5及R6中的至少一个为环氧基或含环氧基的官能基。更具体来说，R4、R5及R6可分别独立地为3-缩水甘油氧基丙基、2-(3，4-环氧环己基)乙基、甲基、乙基等。具体来说，在上式1-3中，x及z可为约0.80≤x≤0.9999 以及约0.0001≤z≤0.20、更具体来说约0.90≤x≤0.999以及约0.001≤z≤0.10。在此范围内，窗膜的交联密度可提高。
第一硅树脂可通过包含第一硅单体及第三硅单体的单体混合物的水解及缩合反应来制备。在单体混合物中可存在约80mol％至约99.99mol％、具体来说约90mol％至约99.9mol％的量的第一硅单体，且在单体混合物中可存在约0.01mol％至约20mol％、具体来说0.1mol％至约10mol％的量的第三硅单体。在此范围内，窗膜的交联密度可提高。第一硅单体可由上式 2表示。这些硅单体可单独或以其组合形式使用。第三硅单体可由以下式4表示。这些硅单体可单独或以其组合形式使用：
<式4>
R4R5R6Si-O-SiR4R5R6
(在上式4中，R4、R5及R6与上式1中所定义的相同)。
举例来说，第三硅单体可包含含有两个M单元的二硅氧烷化合物。第三硅单体的实例可包括1，3-双(缩水甘油氧基丙基)四甲基二硅氧烷、1，3-双[2-(3，4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷等，但并非仅限于此。
第二硅树脂可包括含有可交联官能基、以及Q单元及桥接单元中的至少一个的硅树脂。通过包含以上刚性结构，第二硅树脂可与第一硅树脂一起固化以提高窗膜的硬度且降低窗膜的卷曲度。第二硅树脂可单独或以其组合形式用于所述用于窗膜的组合物中。
第二硅树脂的重量平均分子量可为约1,000至约20,000、具体来说约1,500至约15,000、更具体来说约2,000至约6,000、更具体来说约3,000至6,000、约3,000至约5,000、约3,000 至约4,000。在此范围内，窗膜的硬度可提高且窗膜的卷曲度可降低。第二硅树脂可具有约1.0 至约3.5、具体来说约1.5至约3.0的多分散性指数(PDI)。第二硅树脂的环氧当量可为约0.1 mol/100g至约2.0mol/100g、具体来说约0.4mol/100g至约1.5mol/100g。在这些范围内，窗膜可具有高硬度及低卷曲度。按照固体含量，以所述用于窗膜的组合物的总量计，可存在约0.1重量％至约50重量％、具体来说约1重量％至约30重量％、更具体来说约1重量％至约 20重量％、更具体来说约1重量％至约15重量％的量的第二硅树脂。在此范围内，窗膜可具有改善的硬度及可挠性，且可防止增加膜的雾度。
在一些实施例中，第二硅树脂可包含由SiO4/2表示的Q单元、及可交联官能基。具体来说，第二硅树脂可由以下式5表示：
<式5>
Figure GDA0001444694480000081
(在式5中，*为元素的连接部分，
R12、R13、R14、R15、R16及R17分别独立地为可交联官能基、或者经取代或未经取代的C1至C10烷基，R12、R13及R14中的至少一个为可交联官能基，R15、R16及R17中的至少一个为可交联官能基，且n为10至200的整数)。
具体来说，R12、R13及R14分别独立地为环氧基、含环氧基的官能基、或者未经取代的C1至C10烷基，且更具体来说，R12、R13及R14分别独立地为缩水甘油基丙基、环氧环己基乙基、或甲基。具体来说，R15、R16及R17分别独立地为环氧基、含环氧基的官能基、或者未经取代的C1至C10烷基，且更具体来说，R15、R16及R17分别独立地为缩水甘油基丙基、环氧环己基乙基、或甲基。第二硅树脂可由以下式5-1或式5-2表示，但并非仅限于此：
<式5-1>
Figure GDA0001444694480000082
<式5-2>
Figure GDA0001444694480000091
(在上式5-1及式5-2中，*是元素的连接部分，且n为10至200的整数)。
可通过所属领域中已知的任何合适的方法来制备第二硅树脂。举例来说，可通过使四烷氧基硅烷和四烷基二硅氧烷的混合物与具有可交联官能基的乙烯基化合物反应来制备第二硅树脂。在另一实例中，可通过使氢化物Q树脂(HQM-107，格列斯特公司(Gelest))与具有可交联官能基的乙烯基化合物反应来制备第二硅树脂。四烷氧基硅烷的实例可包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、及四丁氧基硅烷中的至少一个。四烷基二硅氧烷的实例可包括1，1，3，3-四甲基二硅氧烷及四丙基二硅氧烷中的至少一个。具有可交联官能基的乙烯基化合物可包括4-乙烯基环己烯环氧化物及烯丙基缩水甘油醚中的至少一种。可进一步使用铂催化剂来提高第二硅树脂的产率。铂催化剂可为包括卡斯特(Karstedt)催化剂在内的乙烯基烷基硅烷铂络合物(vinylalkylsilane platinumcomplex)、铂黑(platinum black)、氯铂酸 (chloroplatinic acid)、氯铂酸-烯烃络合物(chloroplatinic acid-olefin complex)、氯铂酸-醇络合物(chloroplatinic acid-alcohol complex)、或其混合物。
在一些实施例中，第二硅树脂可包含桥接单元及可交联官能基。具体来说，第二硅树脂可包含由以下式6表示的化合物：
<式6>
Figure GDA0001444694480000092
(在上式6中，*为元素的连接部分，
R18为经取代或未经取代的C1至C20亚烷基、经取代或未经取代的C2至C20亚烯基、经取代或未经取代的C2至C20亚炔基、经取代或未经取代的C6至C20亚芳基、经取代或未经取代的C7至C30芳基亚烷基、或者经取代或未经取代的C3至C20亚环烷基，R12、R13、R14、R15、R16、及R17与上式5中所定义的相同，且
n为15至120的整数)。
举例来说，在上式6中，R18为亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚苯基、亚萘基、
Figure GDA0001444694480000101
(其中*为元素的连接部分，且m及n分别独立地为1至10的整数)等。
具体来说，n为20至80的整数。
举例来说，第二硅树脂可由以下式6-1或式6-2表示：
<式6-1>
Figure GDA0001444694480000102
<式6-2>
Figure GDA0001444694480000103
(其中在上式6-1及式6-2中，*是元素的连接部分，且n为15至120的整数)。
可通过所属领域中已知的任何合适的方法来制备第二硅树脂。举例来说，可通过使1，2- 双(三乙氧基硅烷基)乙烷和1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的混合物与具有可交联官能基的乙烯基化合物(例如4-乙烯基-1-环己烯环氧化物及烯丙基缩水甘油醚)反应来制备第二硅树脂，但并非仅限于此。可使用上述铂催化剂来提高第二硅树脂的产率。
以下，将详细阐述交联剂。
交联剂可包含可交联官能基，由此与第一硅树脂及第二硅树脂一起固化以提高窗膜的硬度。交联剂可进一步包含非环状脂肪族烃、环状脂肪族烃、及氢化芳香族烃中的至少一种，由此进一步提高涂层的可挠性。
具体来说，交联剂可包括以下中的至少一种：非环状脂肪族环氧单体、环状脂肪族环氧单体、氢化芳香族环氧单体、及氧杂环丁烷单体。这些交联剂可单独或以其组合形式使用。
非环状脂肪族环氧单体的实例可包括1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚；通过向脂肪族多元醇(例如乙二醇、丙二醇及甘油)中添加至少一种或两种以上的环氧烷而获得的聚醚多醇的多缩水甘油醚；长链脂肪族二元酸的二缩水甘油酯；高碳脂肪醇的单缩水甘油醚；高碳脂肪酸的缩水甘油醚；环氧化大豆油；环氧硬脂酸丁酯；环氧硬脂酸辛酯；环氧化亚麻籽油；环氧化聚丁二烯；等。
环状脂肪族环氧单体可为其中脂环族基具有至少一个环氧基的化合物且可包含脂环族环氧羧酸酯、脂环族环氧(甲基)丙烯酸酯等。更具体来说，环状脂肪族环氧单体可包括(3，4-环氧环己基)甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯 ((3，4-epoxycyclohexyl)methyl-3′，4′-epoxycyclohexanecarboxylate)、1，2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯(diglycidyl 1，2-cyclohexanedicarboxylate)、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺环-3，4-环氧基)环己烷-间二噁烷(2-(3，4-epoxycyclohexyl-5，5-spiro-3，4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane)、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯(bis(3，4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、双(3，4-环氧基-6-甲基环己基)己二酸酯(bis(3，4-epoxy-6-methylcyclohexyl)adipate)、3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基-3′，4′-环氧基-6′-甲基环己烷羧酸酯 (3，4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3′，4′-epoxy-6′-methylcyclohexanecarboxylate)、经ε-己内酯改性的3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧基-环己烷羧酸酯(ε-caprolactone-modified3，4-epoxycyclohexylmethyl-3′，4′-epoxy-cyclohexanecarboxylate)、经三甲基己内酯改性的3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯(trimethylcaprolactone-modified 3，4-epoxycyclohexylmethyl-3′，4′-epoxycyclohexanecarboxylate)、经β-甲基-δ-戊内酯改性的3，4- 环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯(β-methyl-δ-valerolactone-modified 3，4-epoxycyclohexylmethyl-3′，4′-epoxycyclohexanecarboxylate)、1，4-环己烷二甲醇双(3，4-环氧环己烷羧酸酯)(1，4-cyclohexanedimethanol bis(3，4-epoxycyclohexanecarboxylate))、乙二醇二(3，4- 环氧环己基甲基)醚(ethyleneglycol di(3，4-epoxycyclohexylmethyl)ether)、乙烯双(3，4-环氧环己烷羧酸酯)(ethylenebis(3，4-epoxyeyclohexanecarboxylate))、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯 (3，4-epoxycyclohexylmethyl(meth)acrylate)、4-乙烯基环己烯二氧化物 (4-vinylcyclohexenedioxide)、乙烯基环己烯一氧化物(vinylcyclohexenemonoxide)、1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(1，4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether)等。具体来说，使用例如包含环己基二羧酸酯的环氧单体等大体积结构可降低可挠性窗膜的卷曲度(curling)。具体来说，可使用1，2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯、1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、2，2’-((1-甲基乙基二烯) 双(环己烷-4，1-二基氧基亚甲基))双环氧乙烷 (2，2’-((1-methylethyldiene)bis(cyclohexane-4，1-diyloxymethylene))bisoxirane)等。
本文所用的氢化芳香族烃环氧单体可指通过在存在催化剂时在压力条件下对芳香族环氧单体进行选择性氢化而获得的单体。芳香族环氧单体的实例可包括双酚环氧树脂，例如双酚A 二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚等；酚醛环氧树脂，例如苯酚酚醛环氧树脂、甲酚酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛酚醛环氧树脂等；多官能环氧树脂，例如四羟基苯基甲烷缩水甘油醚、四羟基苯甲酮缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等。
氧杂环丁烷单体的实例可包括3-甲基氧杂环丁烷(3-methyloxetane)、2-甲基氧杂环丁烷 (2-methyloxetane)、2-乙基己基氧杂环丁烷(2-ethylhexyloxetane)、3-氧杂环丁醇(3-oxetanol)、2- 亚甲基氧杂环丁烷(2-methyleneoxetane)、3，3-氧杂环丁烷二甲硫醇(3，3-oxetanedimethanethiol)、 4-(3-甲基氧杂环丁-3-基)苯甲腈(4-(3-methyloxetan-3-yl)benzonitrile)、N-(2，2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺(N-(2，2-d imethylpropyl)-3-methyl-3-oxetane methaneamine)、N-(1，2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺(N-(1，2-dimethylbutyl)-3-methyl-3-oxetane methaneamine)、(3- 乙基氧杂环丁-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯(3-ethyloxetan-3-yl)methyl(meth)acrylate)、4-[(3-乙基氧杂环丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇(4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]butan-1-ol)、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane)、二甲苯基双-氧杂环丁烷(xylenebis-oxetane)、及3-[乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁-3-基]甲氧基]甲基]氧杂环丁烷 (3-[ethyl-3[[(3-ethyloxetan-3-yl]methoxy]methyl]oxetane)，但并非仅限于此。
按照固体含量，以所述窗膜的总重量计，可存在约0.1重量％至约50重量％、具体来说约 0.5重量％至约30重量％、更具体来说约1重量％至约25重量％、更具体来说约5重量％至约 20重量％的量的交联剂。在此范围内，交联剂可提高涂层的可挠性及硬度。
引发剂可对第一硅树脂、第二硅树脂及交联剂进行固化。引发剂可包括阳离子光引发剂及自由基光引发剂中的至少一种。引发剂可单独或以其组合形式使用。
阳离子光引发剂可使用任何合适的阳离子光引发剂，包括所属领域中的技术人员已知的那些阳离子光引发剂。举例来说，阳离子光引发剂可包括含有阳离子及阴离子的鎓盐。阳离子的实例可包括二芳基碘鎓，例如二苯基碘鎓(diphenyliodonium)、4-甲氧基二苯基碘鎓 (4-methoxydiphenyliodonium)、(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓 ((4-methylphenyl)[(4-(2-methylpropyl)phenyl]iodonium)、双(4-甲基苯基)碘鎓 (bis(4-methylphenyl)iodonium)、双(4-叔丁基苯基)碘鎓(bis(4-tert-butylphenyl)iodonium)、双(十二烷基苯基)碘鎓(bis(dodecylphenyl)iodonium)；三芳基鋶，例如三苯基鋶(triphenylsulfonium)、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶(diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium) 等；双[4-(二苯基鋶)苯基]硫醚(bis[4-(diphenylsulfonio)phenyl]sulfide)；等。阴离子的实例可包括六氟磷酸根(PF6 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)、六氯锑酸根(SbCl6 -)等。
按照固体含量，以所述窗膜组合物的总重量计，可存在约0.1重量％至约20重量％、具体来说约0.5重量％至约10重量％、更具体来说约1重量％至约5重量％的量的引发剂。在此范围内，硅树脂可充分固化，且因残余引发剂而造成的窗膜的透明度劣化可减轻。
根据本发明实施例的用于窗膜的组合物可进一步包含纳米颗粒。
纳米颗粒可进一步提高窗膜的硬度。纳米颗粒可包括氧化硅、氧化铝、氧化锆、及氧化钛中的至少一个，但并非仅限于此。纳米颗粒可经硅(silicone)化合物部分地或完全地表面处理，以提高与硅树脂的混溶性。纳米颗粒可具有任何形状及大小而不受限制。举例来说，纳米颗粒可包括具有圆形、薄片形、非晶形等形状的颗粒。纳米颗粒可具有约1nm至约200 nm、具体来说约10nm至约50nm的平均粒径。在此范围内，纳米颗粒可提高窗膜的硬度而不会不利地影响窗膜的表面粗糙度及透明度。以100重量份的第一硅树脂计，可存在约0.1重量份至约60重量份、具体来说约10重量份至约50重量份的量的纳米颗粒。在此范围内，纳米颗粒可提高窗膜的硬度而不会不利地影响窗膜的表面粗糙度及透明度。
根据本发明实施例的用于窗膜的组合物可进一步包含添加剂。添加剂可对窗膜提供额外的功能。添加剂可包括任何合适的添加剂，包括所属领域中已知的那些添加剂。具体来说，添加剂可包括以下中的至少一种：紫外线吸收剂、反应抑制剂、助粘剂、触变剂、导电性赋予剂、颜色调整剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂及流平剂，但并非仅限于此。反应抑制剂可包括乙炔基环己烷。助粘剂可包括含环氧基或烷氧基硅烷基的硅烷化合物。触变剂可包括煅制氧化硅等。导电性赋予剂可包括例如银、铜、铝等金属的粉末。颜色调整剂可包括颜料、染料等。紫外线吸收剂可提高窗膜的耐光性。紫外线吸收剂可包括任何合适的紫外线吸收剂，包括所属领域中已知的那些紫外线吸收剂。举例来说，紫外线吸收剂可包括三嗪紫外线吸收剂、苯并咪唑紫外线吸收剂、苯甲酮紫外线吸收剂、及苯并三唑紫外线吸收剂中的至少一种，但并非仅限于此。以100重量份的第一硅树脂计，可存在约0.01重量份至约5重量份、具体来说约0.1重量份至约2.5重量份的量的添加剂。在此范围内，添加剂可对窗膜提供良好的硬度及可挠性，同时还实现添加剂的有利效果。
根据实施例的用于窗膜的组合物可进一步包含有利于所述组合物的涂布、施加、或处理的溶剂。所述溶剂可包括甲基乙基酮、甲基异丁基酮、及丙二醇单甲醚乙酸酯中的至少一种，但并非仅限于此。
以下，将参考图1来阐述根据本发明实施例的可挠性窗膜。图1为根据本发明一个实施例的可挠性窗膜的示意性剖视图。
参考图1，根据本发明一个实施例的可挠性窗膜100可包括基底层110及涂层120，且涂层120可由根据本发明实施例的用于窗膜的组合物来形成。
基底层110可支撑可挠性窗膜100及涂层120，由此提高可挠性窗膜100的机械强度。基底层110可经由粘合剂层等贴附至显示单元、触摸屏面板或偏振板。基底层110可由光学透明可挠性树脂形成。举例来说，所述树脂可包括以下中的至少一种：聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、及聚萘二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯树脂；聚酰亚胺树脂；聚苯乙烯树脂；及聚(甲基)丙烯酸树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯。所述树脂可单独或以其组合形式用于基底层110中。基底层110可具有约10μm至约200 μm、具体来说约20μm至约150μm、更具体来说约50μm至约100μm的厚度。在此范围内，基底层110可用于可挠性窗膜。
涂层120可形成在基底层110的一个表面上以保护基底层110、显示单元、触摸屏面板、或偏振板。涂层120可由于其具有高可挠性及高硬度而用于可挠性显示装置中。涂层120可具有约5μm至约100μm、具体来说约10μm至约80μm的厚度。在此范围内，涂层120可用于可挠性窗膜中。尽管图1中未示出，但可在涂层120的另一表面上进一步形成例如抗反射层、防炫光层及硬涂层等功能性层以对可挠性窗膜提供额外的功能。另外，尽管图1中未示出，但涂层120可进一步形成在基底层110的另一表面上。
可挠性窗膜100可为光学透明的，且可用于透明显示装置中。在一些实施例中，可挠性窗膜100在可见光区中、例如在约400nm至约800nm的波长下可具有约88％或大于88％、例如约88％至约100％的透射率。在此范围内，可挠性窗膜100可用作可挠性窗膜。可挠性窗膜100可具有约8H或大于8H的铝笔硬度、约5.0mm或小于5.0mm的曲率半径、以及约10 mm或小于10mm的卷曲度。在此范围内，可挠性窗膜100因具有高硬度、良好的可挠性、及低卷曲度而得到使用。举例来说，可挠性窗膜100可具有约8H至约9H的铅笔硬度、约0.1 mm至约5.0mm的曲率半径、以及约0.5mm至约10mm的卷曲度。可挠性窗膜100可具有约50μm至约300μm的厚度。在此范围内，可挠性窗膜100可用作合适的可挠性窗膜。可通过包括以下步骤的方法来制造可挠性窗膜100：将根据本发明实施例的用于窗膜的组合物涂布到基底层110上，然后对所述组合物进行固化。
将用于窗膜的组合物涂布到基底层110上的方法并无特别限制。举例来说，所述涂布方法可包括棒涂、旋涂、浸涂、辊涂、流涂、模涂等。可将用于窗膜的组合物在基底层110上涂布至约5μm至约100μm的厚度。在此范围内，可获得所期望的涂层，且所述涂层可具有高硬度及良好的可挠性。
固化可将对用于窗膜的组合物固化以形成涂层，且可包括光固化及热固化中的至少一种。光固化可包括使用波长为约400nm或小于400nm的光以约10mJ/cm2至约1,000mJ/cm2的剂量来照射所述组合物。热固化可包括在约40℃至约200℃下将所述组合物处理约1小时至约 30小时。在此范围内，用于窗膜的组合物可被充分固化。举例来说，所述组合物可进行光固化，然后进行热固化，由此进一步提高涂层的硬度。在将所述组合物涂布到基底层110上之后且在所述组合物固化之前，制造可挠性窗膜的方法可进一步包括对用于窗膜的组合物进行干燥。可对所述组合物进行干燥，然后进行固化，由此减少因光固化或热固化达长的时间周期而造成涂层的表面粗糙度增大。干燥可在约40℃至约200℃下执行约1分钟至约30小时，但并非仅限于此。
以下，将参考图2来阐述根据本发明实施例的可挠性窗膜。图2为根据本发明另一实施例的可挠性窗膜的示意性剖视图。
参考图2，根据本发明另一实施例的可挠性窗膜200可包括基底层110、形成在基底层110 的一个表面上的涂层120以及形成在基底层110的另一表面上的粘合剂层130。涂层120可由根据本发明实施例的用于窗膜的组合物形成。
粘合剂层130形成在基底层110的另一表面上，因而有利于可挠性窗膜与触摸屏面板、偏振板、或显示单元之间的结合。除了上述可挠性窗膜进一步包括粘合剂层以外，此可挠性窗膜可实质上相同于以上根据本发明一实施例的可挠性窗膜。因此，现在将在下文中阐述粘合剂层130。
粘合剂层130可将可设置在可挠性窗膜200的下部部分上的偏振板、触摸屏面板或显示单元结合到可挠性窗膜200。粘合剂层130可由用于粘合剂层的组合物形成。举例来说，粘合剂层可由用于粘合剂层的组合物形成，所述组合物包含例如(甲基)丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、硅树脂、环氧树脂等粘合剂树脂、固化剂、光引发剂、及硅烷偶合剂。举例来说，(甲基) 丙烯酸树脂可为包含烷基、羟基、芳香族基、羧酸基、脂环族基、杂脂环族基等的(甲基)丙烯酸共聚物，且可包含任何合适的(甲基)丙烯酸共聚物。举例来说，(甲基)丙烯酸树脂可由包含以下中的至少一种的单体混合物形成：含C1至C10未经取代的烷基的(甲基)丙烯酸单体、具有至少一个羟基的含C1至C10烷基的(甲基)丙烯酸单体、含C6至C20芳香族基的(甲基)丙烯酸单体、含羧酸基的(甲基)丙烯酸单体、含C3至C20脂环族基的(甲基)丙烯酸单体、及具有氮(N)、氧(O)及硫(S)中的至少一个的含C3至C10杂脂环族基的(甲基)丙烯酸单体。固化剂可为多官能(甲基)丙烯酸酯，且可包括双官能(甲基)丙烯酸酯，例如己二醇二丙烯酸酯；三官能(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，但并非仅限于此。光引发剂可为任何合适的光引发剂，且可包括上述光自由基引发剂。硅烷偶合剂可包括含环氧基的硅烷偶合剂，例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。用于粘合剂层的组合物可包含100重量份的(甲基)丙烯酸树脂、约0.1重量份至约30重量份的固化剂、约0.1重量份至约10重量份的光引发剂及约 0.1重量份至约20重量份的硅烷偶合剂。在此范围内，粘合剂层可将可挠性窗膜高效地结合到显示单元、触摸屏面板或偏振板。粘合剂层130可具有约10μm至约100μm的厚度。在此范围内，粘合剂层130可将可挠性窗膜充分结合到光学装置，例如偏振板等。
将参考图3及图4来阐述根据本发明实施例的可挠性显示装置。图3为根据本发明实施例的可挠性显示装置的局部剖视图，且图4为根据本发明实施例的图3所示可挠性显示装置的显示单元的局部剖视图。
参考图3，根据本发明实施例的可挠性显示装置300可包括显示单元350a、粘合剂层360、偏振板370、触摸屏面板380及可挠性窗膜390。可挠性窗膜390可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。
显示单元350a可驱动可挠性显示装置300。显示单元350a可包括衬底及形成在所述衬底上的光学元件(例如有机发光二极管(OLED)、发光二极体管(LED)、或液晶显示器(LCD))。图4为根据本发明实施例的图3所示可挠性显示装置的显示单元的局部剖视图。参考图4，显示单元350a可包括下部衬底310、薄膜晶体管316、有机发光二极管315、平面化层314、保护膜318及绝缘膜317。
下部衬底310可支撑显示单元350a。可在下部衬底310上形成薄膜晶体管316及有机发光二极管315。可在下部衬底310上形成用于驱动触摸屏面板380的可挠性印刷电路板(FPCB， flexible printed circuit board)。可在可挠性印刷电路板上进一步形成用于驱动有机发光二极管阵列的时序控制器、电源等。
下部衬底310可包括由可挠性树脂形成的衬底。举例来说，下部衬底310可包括例如硅 (silicone)衬底、聚酰亚胺(polyimide)衬底、聚碳酸酯(polycarbonate)衬底、聚丙烯酸酯 (polyacrylate)衬底等可挠性衬底，但并非仅限于此。
在下部衬底310的显示区中，可通过使多条驱动线(图中未示出)与多条传感器线(图中未示出)交叉来界定多个像素区。可在所述像素区中的每一个中形成有机发光二极管阵列，所述有机发光二极管阵列包括薄膜晶体管316及连接到薄膜晶体管316的有机发光二极管 315。在下部衬底310的非显示区中，可以面板中栅极(gate-in-panel)的形式形成对驱动线施加电信号的栅极驱动器。可在显示区的一侧处或两侧形成面板中栅极电路。
薄膜晶体管316可通过施加与在半导体中流动的电流垂直的电场来控制半导体的电流。可在下部衬底310上形成薄膜晶体管316。薄膜晶体管316可包括栅极电极310a、栅极绝缘膜311、半导体层312、源极电极313a及漏极电极313b。薄膜晶体管316可为包含例如氧化铟镓锌(indium gallium zinc oxide)、氧化锌(ZnO)、氧化钛(TiO)等氧化物作为半导体层312的氧化物薄膜晶体管、包含有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、包含非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管或包含多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。
平面化层314可覆盖薄膜晶体管316及电路部分310b以将薄膜晶体管316的上部部分及电路部分310b的上部部分平坦化，由此使得能够形成有机发光二极管315。平面化层314可由旋涂式玻璃(spin-on-glass)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物等形成，但并非仅限于此。
有机发光二极管315可发光以显示图像，且可包括依序堆叠在彼此上方的第一电极315a、有机发光层315b及第二电极315c。相邻有机发光二极管可通过绝缘膜317彼此隔开。有机发光二极管315可具有其中在有机发光层315b中产生的光穿过下部衬底而发出的底部发光式结构、或其中在有机发光层315b中产生的光穿过上部部分而发出的顶部发光式结构。
保护膜318可覆盖有机发光二极管315以保护有机发光二极管315。保护膜318可由例如 SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC及非晶碳(amorphous Carbon，a-C)等无机材料、和/或例如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等有机材料形成。举例来说，保护膜318可包括其中包含无机材料的层与包含有机材料的层交替堆叠而形成一个或多个二分体的包封层 (encapsulation layer)。
再次参考图3，显示单元350a经由粘合剂层360粘结到偏振板370。粘合剂层360可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂及硅烷偶合剂的粘合剂组合物形成。
偏振板370可使内部光偏振或防止外部光发生反射，由此显示图像或提高所显示图像的对比度。偏振板可仅包括偏振器。在另一实例中，偏振板可包括偏振器及形成在所述偏振器的一个或两个表面上的保护膜。在另一实例中，偏振板可包括偏振器及形成在所述偏振器的一个或两个表面上的保护涂层。偏振器、保护膜及保护涂层可为所属领域中的技术人员已知的任何合适的偏振器、合适的保护膜及合适的保护涂层。
触摸屏面板380可通过感测当人体或导体(例如尖笔(stylus))对触摸屏面板进行触摸时产生的电容变化来产生电信号，且显示单元350a可通过所述信号来驱动。触摸屏面板380 通过对可挠性及导电性导体进行图案化来形成，且可包括第一传感器电极及第二传感器电极，所述第二传感器电极分别形成在第一传感器电极之间且与第一传感器电极交叉。用于触摸屏面板380的导体可包括金属纳米线、导电聚合物、碳纳米管等，但并非仅限于此。
可挠性窗膜390可形成在可挠性显示装置300的最外部分处以保护所述显示器。
尽管图3中未示出，但可在偏振板370与触摸屏面板380之间和/或在触摸屏面板380与可挠性窗膜390之间进一步形成粘合剂层，由此增强偏振板、触摸屏面板及可挠性窗膜之间的结合。粘合剂层可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂及硅烷偶合剂的粘合剂组合物形成。尽管图3中未示出，但可在显示单元350a的下部部分上进一步形成偏振板，由此能够对内部光进行偏振。
将参考图5来阐述根据本发明另一实施例的可挠性显示装置。图5为根据本发明另一实施例的可挠性显示装置的局部剖视图。
参考图5，根据本发明实施例的可挠性显示装置400可包括显示单元350a、触摸屏面板 380、偏振板370、及可挠性窗膜390。可挠性窗膜390可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。除了触摸屏面板380不直接形成在可挠性窗膜390的一个表面上而是形成在偏振板370 的下部部分上以外，图5中所示出的可挠性显示装置400可实质上相同于上述可挠性显示装置。此处，触摸屏面板380可与显示单元350a一起形成。在此种情形中，触摸屏面板380可与显示单元350a一体形成，从而能够使可挠性显示装置400具有比上述可挠性显示装置更薄的厚度及更高的亮度，且因此具有更好的可见性。另外，触摸屏面板380可通过沉积等来形成，但并非仅限于此。尽管图5中未示出，但可在显示单元350a与触摸屏面板380之间、在触摸屏面板380与偏振板370之间和/或在偏振板370与可挠性窗膜390之间进一步形成粘合剂层，由此提高显示装置的机械强度。粘合剂层可由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂及硅烷偶合剂的粘合剂组合物形成。尽管图5中未示出，但可在显示单元350a的下部部分上进一步形成偏振板，由此通过对内部光进行偏振来改善所显示图像。
将参考图6来阐述根据本发明其他实施例的可挠性显示装置。图6为根据本发明其他实施例的可挠性显示装置的局部剖视图。参考图6，根据本发明实施例的可挠性显示装置500可包括显示单元350b、粘合剂层360及可挠性窗膜390。可挠性窗膜390可包括根据本发明实施例的可挠性窗膜。除了显示装置可仅由显示单元350b来驱动且省略了偏振板及触摸屏面板以外，可挠性显示装置500可实质上相同于上述可挠性显示装置。
显示单元350b可包括衬底及形成在所述衬底上的光学元件(例如液晶显示器、有机发光二极体管、或发光二极管)。另外，显示单元350b中可包括触摸屏面板。
尽管以上已阐述了包括根据本发明实施例的窗膜的可挠性显示装置，但应理解，根据本发明实施例的窗膜也可应用于非可挠性显示装置。
本发明的实施方式
以下，将参考一些实例更详细地阐述本发明。应理解，提供这些实例仅用于说明而不应被视为以任何方式限制本发明。
制备例1：第一硅树脂
将250g 3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403，信越化学有限公司)放入1,000ml 的3颈烧瓶中。以3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷的量计，向其中添加了0.5mol％的KOH 及1.5mol％的水，然后在65℃下搅拌了2小时。通过以下方式制备了第一硅树脂：利用真空蒸馏设备移除残余溶剂，然后向其中添加甲基乙基酮，由此按照固体含量将第一硅树脂的量调整至90重量％。通过凝胶渗透色谱法所测量的第一硅树脂的重量平均分子量为6,800。
制备例2：第一硅树脂
将包含95mol％的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷与5mol％的二甲基二甲氧基硅烷的 250g硅单体混合物放入1,000ml的3颈烧瓶中。以硅单体混合物的量计，向其中添加了0.5 mol％的KOH及1.45mol％的水，然后在65℃下搅拌了2小时。通过以下方式制备了第一硅树脂：利用真空蒸馏设备移除残余溶剂，然后向其中添加甲基乙基酮，由此按照固体含量将第一硅树脂的量调整至90重量％。通过凝胶渗透色谱法所测量的第一硅树脂的重量平均分子量为5,400。
制备例3：第一硅树脂
除了使用100mol％的2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷替代了3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷以外，以与制备例1相同的方式制备了硅树脂。
制备例4：第一硅树脂
除了使用95mol％的2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷及5mol％的二甲基二甲氧基硅烷替代了3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷以外，以与制备例1相同的方式制备了硅树脂。
制备例5：第二硅树脂
将包含90mol％的氢化物Q树脂(HQM-107，格列斯特公司)与10mol％的4-乙烯基-1- 环己烯1，2-环氧化物(西格玛-奥德里奇公司)的12.42g混合物添加至甲苯中，然后用氮气进行了吹洗。向所述混合物中添加了具有300ppm的铂含量的PT-CS-1.8CS(尤美科公司(Umicore))作为铂催化剂。在氮气气氛下在60℃下使所述混合物反应了2小时以制备包含由以下式5-1表示的Q单元的第二硅树脂。通过凝胶渗透色谱法所测量的第二硅树脂的重量平均分子量为3,200。
<式5-1>
Figure GDA0001444694480000181
(在式5-1中，*为元素的连接部分)。
制备例6：第二硅树脂
将包含60mol％的1，2-双(三乙氧基硅烷基)乙烷与40mol％的1，1，3，3-四甲基二硅氧烷(格列斯特公司)的混合物放入1,000ml的3颈烧瓶中。以所述混合物的量计，添加了0.5mol％的对甲苯磺酸作为酸催化剂，且以单体混合物中的烷氧基的量计，向其中添加了6mol％的水。在40℃下将所述混合物搅拌了12小时，然后利用真空蒸馏设备移除了甲苯，并用蒸馏水进行了中和。向所述混合物中添加了硫酸镁以移除水。
以100mol％的混合物计，向所述混合物中添加了1mol％的4-乙烯基-1-环己烯1，2-环氧化物(西格玛-奥德里奇公司)，然后用氮气进行了吹洗。向所述混合物中添加了具有300ppm 的铂含量的PT-CS-1.8CS(尤美科公司)作为铂催化剂。在氮气气氛下在60℃下使所述混合物反应了2小时以制备包含由以下式6-2表示的桥接单元的第二硅树脂。通过凝胶渗透色谱法所测量的第二硅树脂的重量平均分子量为3,600。
<式6-2>
Figure GDA0001444694480000182
(在式6-2中，*为元素的连接部分)
表1中列出了制备例1至制备例6的硅树脂的详细组成。
[表1]
Figure GDA0001444694480000191
实例1
将80重量份的在制备例1中制备的第一硅树脂、5重量份的在制备例5中制备的第二硅树脂、10重量份的作为交联剂的CY-179(汽巴有限公司(Ciba))、以及5重量份的作为引发剂的艳佳固(Irgacure)-250(巴斯夫有限公司)进行了混合，由此制备用于窗膜的组合物。将用于窗膜的组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TA043，东洋有限公司(Toyobo)，厚度：80μm)，然后在80℃下干燥了4分钟。接着，以1000mJ/cm2的剂量对所述组合物进行紫外照射，然后在80℃下干燥了4小时，由此制造包含50μm厚的涂层的窗膜。
实例2至实例6
除了使用表2中所列的第一硅树脂及第二硅树脂以外，以与实例1相同的方式制造了实例2至实例6的窗膜中的每一个。
实例7
将75重量份的在制备例1中制备的第一硅树脂、10重量份的在制备例5中制备的第二硅树脂、10重量份的作为交联剂的1，2-环己烷二羧酸二缩水甘油酯(DCD，)(西格玛-奥德里奇公司)、以及5重量份的作为引发剂的艳佳固(Irgacure)-250(巴斯夫有限公司)进行了混合，由此制备用于窗膜的组合物。将用于窗膜的组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(TA043，东洋有限公司，厚度：80μm)，然后在80℃下干燥了4分钟。接着，以1000mJ/cm2的剂量对所述组合物进行紫外照射，然后在80℃下干燥了4小时，由此制造包含50μm厚的涂层的窗膜。
实例8至实例12以及比较例1至比较例2
除了使用表2所列的第一硅树脂、第二硅树脂、及交联剂以外，以与实例1或实例7相同的方式制造了实例8至实例12以及比较例1至比较例2的窗膜中的每一个。
关于以下性质(1)至性质(3)对根据实例及比较例制造的窗膜中的每一个进行了评估。结果示于表2及表3中。
(1)铅笔硬度：铅笔硬度是利用铅笔硬度测定仪(新东有限公司)根据JIS K5400在窗膜的涂层上测得。使用铅笔硬度为6B至9H的铅笔(三菱有限公司)。铅笔硬度是在涂层上的载荷为1kg、划擦角度为45°、及划擦速度为60mm/分钟的条件下测得。当涂层在使用某一铅笔测试5次之后具有一个或多个划痕时，又使用硬度比前一铅笔低一级的另一铅笔对铅笔硬度进行了测量。将在涂层上重复铅笔硬度测量五次之后使得未观察到划痕的铅笔的最大铅笔硬度值视为涂层的铅笔硬度。
(2)曲率半径：将窗膜(宽度×长度×厚度：3cm×15cm×130μm，基底层厚度：80μm，涂层厚度：50μm)绕在夹具(CFT-200R，科沃技术有限公司)上以用于测试曲率半径，然后将所述窗膜保持缠绕达至少5秒，且接着将所述膜从夹具解绕。接下来，关于窗膜是否发生开裂，用肉眼对窗膜进行了观察。此处，当将窗膜绕在夹具上以使得窗膜的涂层接触夹具时对在压缩方向上的曲率半径进行了测量。当将窗膜绕在夹具上以使得窗膜的基底层接触夹具时对在拉伸方向上的曲率半径进行了测量。在将夹具的直径从最大直径逐渐减小的同时在压缩方向上执行了曲率半径的测量，且将在窗膜中不会造成可观察到的裂纹的夹具的最小半径记录为窗膜的曲率半径。
(3)卷曲度：参考图7，将在实例及比较例中制备的包括80μm厚的基底层及50μm厚的涂层的窗膜中的每一个切割成宽度×高度(10cm×10cm)的大小，然后在25℃及40％的相对湿度条件下置于地面(2)上。重复测量了从地面(2)到窗膜(1)的角的最大高度(H)，然后对所测量的数求平均。
[表2]
Figure GDA0001444694480000201
[表3]
Figure GDA0001444694480000202
如表2所示，根据本发明实施例的窗膜中的每一个具有高硬度(例如8H或高于8H的铅笔硬度)、良好的可挠性(例如5.0mm或小于5.0mm的曲率半径)、及低卷曲度。因此，根据本发明实施例的窗膜可用作可挠性窗膜。相反，如表3所示，不包含第二硅树脂的比较例1及比较例2的窗膜中的每一个与根据本发明实施例的窗膜相比，具有良好的可挠性，但铅笔硬度差。
尽管已示出并阐述了本发明的某些实施例，但应理解，在不背离在以上权利要求中所界定的本发明的精神及范围条件下，所属领域中的技术人员可作出各种修改、改变、变更、及等效实施例。应理解，在不背离本发明的精神及范围条件下，所属领域中的技术人员可做出各种修改、改变、变更及等效实施例。

Claims (12)

1.一种用于窗膜的组合物，包含：
第一硅树脂，包含由以下式1表示的化合物；
第二硅树脂，包含可交联官能基、以及Q单元及桥接单元中的至少一个，其中所述第二硅树脂包含由以下式5及式6中的任一个表示的化合物；
交联剂；以及
引发剂，
<式1>
(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4R5R6SiO1/2)z
其中在式1中，
R1为环氧基或含环氧基的官能基，
R2与R3分别独立地为氢、可交联官能基、经取代或未经取代的C1至C20烷基、或者经取代或未经取代的C5至C20环烷基，
R4、R5及R6分别独立地为氢、可交联官能基、经取代或未经取代的C1至C20烷基、经取代或未经取代的C5至C20环烷基、或者经取代或未经取代的C6至C30芳基，R4、R5及R6中的至少一个为可交联官能基，
0<x≤1，0≤y<1，0≤z<1，且x+y+z＝1，
<式5>
Figure FDA0002725034680000011
其中在式5中，
*为元素的连接部分，
R12、R13、R14、R15、R16及R17分别独立地为可交联官能基、或者经取代或未经取代的C1至C10烷基，
R12、R13及R14中的至少一个为可交联官能基，
R15、R16及R17中的至少一个为可交联官能基，且
n为10至200的整数，
<式6>
Figure FDA0002725034680000021
其中在式6中，
*为元素的连接部分，
R18为经取代或未经取代的C1至C20亚烷基、经取代或未经取代的C2至C20亚烯基、经取代或未经取代的C2至C20亚炔基、经取代或未经取代的C6至C20亚芳基、经取代或未经取代的C7至C30芳基亚烷基、或者经取代或未经取代的C3至C20亚环烷基，
R12、R13、R14、R15、R16及R17与上式5中所定义的相同，且
n为15至120的整数。
2.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中所述第二硅树脂包含由以下式5-1、式5-2、式6-1及式6-2中的至少一个表示的化合物：
<式5-1>
Figure FDA0002725034680000022
<式5-2>
Figure FDA0002725034680000031
其中在式5-1及式5-2中，
*为元素的连接部分，且
n为10至200的整数，
<式6-1>
Figure FDA0002725034680000032
<式6-2>
Figure FDA0002725034680000033
其中在式6-1及式6-2中，
*为元素的连接部分，且
n为15至120的整数。
3.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中按照固体含量，以所述用于窗膜的组合物的总重量计，存在0.1重量％至50重量％的量的所述第二硅树脂。
4.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中R1为含缩水甘油氧基的C1至C20烷基、或者含环氧化C5至C20环烷基的C1至C20烷基，且y及z分别为零。
5.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中所述第一硅树脂由以下式1-2A至式1-2H中的任一个表示：
<式1-2A>
(GpSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2B>
(GpSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-2C>
(GpSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)y
<式1-2D>
(GpSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
<式1-2E>
(EcSiO3/2)x(EcMeSiO2/2)y
<式1-2F>
(EcSiO3/2)x((Me)2SiO2/2)y
<式1-2G>
(EcSiO3/2)x(MeEtSiO2/2)y
<式1-2H>
(EcSiO3/2)x(GpMeSiO2/2)y
其中在式1-2A至式1-2H中，
Gp为缩水甘油氧基丙基，
Ec为环氧环己基乙基，
Me为甲基，
Et为乙基，
0<x<1，0<y<1，且x+y＝1。
6.一种可挠性窗膜，包括：
基底层；以及
涂层，形成在所述基底层的至少一个表面上，
其中所述涂层是由根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的用于窗膜的组合物形成。
7.根据权利要求6所述的可挠性窗膜，进一步包括：粘合剂层，形成在所述基底层的另一表面上。
8.一种可挠性显示装置，包括根据权利要求6所述的可挠性窗膜。
9.根据权利要求8所述的可挠性显示装置，其中所述可挠性显示装置包括：
显示单元；
粘合剂层，形成在所述显示单元上；
偏振板，形成在所述粘合剂层上；
触摸屏面板，形成在所述偏振板上；以及
可挠性窗膜，形成在所述触摸屏面板上。
10.根据权利要求8所述的可挠性显示装置，其中所述可挠性显示装置包括：
显示单元；
触摸屏面板，形成在所述显示单元上；
偏振板，形成在所述触摸屏面板上；以及
所述可挠性窗膜，形成在所述偏振板上。
11.根据权利要求8所述的可挠性显示装置，其中所述可挠性显示装置包括：
显示单元；
粘合剂层，形成在所述显示单元上；以及
所述可挠性窗膜，形成在所述粘合剂层上。
12.根据权利要求8所述的可挠性显示装置，进一步包括位于显示单元的上部部分或下部部分上的偏振板。
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