CN108350272B - 用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器 - Google Patents

用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器 Download PDF

Info

Publication number
CN108350272B
CN108350272B CN201680066503.6A CN201680066503A CN108350272B CN 108350272 B CN108350272 B CN 108350272B CN 201680066503 A CN201680066503 A CN 201680066503A CN 108350272 B CN108350272 B CN 108350272B
Authority
CN
China
Prior art keywords
window film
flexible
composition
group
display
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680066503.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108350272A (zh
Inventor
韩东一
姜炅求
金旻惠
朴志桓
禹昌秀
任智善
张胜宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Soli Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd, Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of CN108350272A publication Critical patent/CN108350272A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108350272B publication Critical patent/CN108350272B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/006—Presence of polysiloxane in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供一种包含结构式1的硅氧烷树脂、交联剂和引发剂的用于窗膜的组合物，由其形成的柔性窗膜以及包含所述柔性窗膜的柔性显示器。<结构式1>(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w(结构式1中，R1是含有脂环族环氧基团的官能团，R2是含有缩水甘油基的官能团，R3和R4各自独立地是氢，包含脂环族环氧基团的官能团，包含缩水甘油基的官能团，可选取代的C1‑C20烷基，可选取代的C5‑C20环烷基或可选取代的C6‑C20芳基，其中0<x<1，0<y≤0.5，0≤z<1，0≤w<1，而x+y+z+w＝1)。

Description

用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗 膜的柔性显示器
技术领域
本发明涉及一种用于窗膜的组合物，由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器。
背景技术
近来，人们已经开发出能够折叠和展开的柔性显示器。对于这样的柔性显示器，不仅基板而且包括于所述显示器中的各种其他组件都需要具有柔韧性。具体而言，窗膜需要具有良好的柔韧性和良好的挠曲可靠性，以使其即使在反复弯折时也不会开裂。这种窗膜通过将涂层组合物涂覆于基础层上，然后固化而制备，并因此能够经受卷曲。
本发明的背景技术公开于日本专利公开2007-176542中。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面是提供一种能够实现具有高硬度、良好柔韧性和低卷曲的光学透明柔性窗膜的用于窗膜的组合物。
本发明的另一方面是提供能够实现具有良好挠曲可靠性的柔性窗膜的用于窗膜的组合物。
技术解决方案
根据本发明的一个方面，用于窗膜的组合物包含：由结构式1表示的硅氧烷树脂；交联剂；和引发剂。
<结构式1>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w
(其中结构式1中，R1、R2、R3、R4、x、y、z和w如本发明以下详细描述中定义)。
根据本发明的另一方面，柔性窗膜包括基础层和形成于所述基础层上的涂层，其中所述柔性窗膜可以由根据本发明的用于窗膜的组合物形成。
根据本发明进一步的方面，柔性显示器包括如上所述的柔性窗膜。
有益效果
本发明提供了一种能够实现具有高硬度、良好柔韧性和低卷曲的光学透明柔性窗膜的用于窗膜的组合物。
此外，本发明提供了一种能够实现具有良好挠曲可靠性的柔性窗膜的用于窗膜的组合物。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方式的柔性窗膜的截面图。
图2是根据本发明另一实施方式的柔性窗膜的截面图。
图3是根据本发明一个实施方式的柔性显示器的截面图。
图4是图3中所示的显示部件的一个实施方式的截面图。
图5是根据本发明另一实施方式的柔性显示器的截面图。
图6是说明测量卷曲的示意图。
具体实施方式
将参照附图详细描述本发明的实施方式。应该理解的是，本发明可以以不同方式实施，并且不限于以下实施方式。在附图中，为了清楚起见，与所述描述无关的部分将被省略。在整个说明书中，相同的组件将用相同的参考编号表示。
如本文所用，参照附图定义了诸如“上侧”和“下侧”的空间相对性术语。因此，应该理解的是，术语“上表面”能够与术语“下表面”互换使用。当元件或层被称为在另一元件或层之“上”、“连接至”或“耦合至”另一元件或层时，它能够直接在另一元件或层之上，或者连接至或耦合至所述另一元件或层，或可以存在中间元件或层。然而，当元件或层被称为“直接在另一元件或层之上”、“直接连接至”或“直接耦合至”另一元件或层时，不存在中间元件或层。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
如本文所用，术语“包含脂环族环氧基团的官能团”是指含有脂环族环氧基团的取代或未取代的C1-C20烷基、含有脂环族环氧基团的取代或未取代的C5-C20环烷基或含有脂环族环氧基团的取代或未取代的C6-C20芳基，其中所述“脂环族环氧基团”可以是环氧化的C5-C20环烷基，例如，环氧环己基。如本文所用，术语“包含缩水甘油基的官能团”是指缩水甘油氧基、含缩水甘油基或缩水甘油氧基的取代或未取代C1-C20烷基、含缩水甘油基或缩水甘油氧基的取代或未取代C5-C20环烷基、或含缩水甘油基或缩水甘油氧基的取代或未取代C6-C20芳基。如本文所用，除非另外指出，术语“取代的”是指官能团的至少一个氢原子被羟基、未取代的C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、未取代的C6-C20芳基、C7-C20芳烷基、C1-C10烷基取代的C6-C20芳基、或C1-C10烷氧基取代的C1-C10烷基取代。如本文所用，“卤素”是指氟、氯、溴或碘。如本文所用，“Ec”表示2-(3,4-环氧环己基)乙基，“Gp”表示3-缩水甘油氧基丙基，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，而“Ph”表示苯基。
在下文中，将描述根据本发明一个实施方式的用于窗膜的组合物。根据该实施方式的用于窗膜的组合物可以包含由结构式1表示的硅氧烷树脂、交联剂和引发剂：
<结构式1>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w
(其中，R1是含有脂环族环氧基团的官能团，R2是含有缩水甘油基的官能团，R3和R4各自独立地是氢、包含脂环族环氧基团的官能团、包含缩水甘油基的官能团、未取代或取代的C1-C20烷基、未取代或取代的C5-C20环烷基或未取代或取代的C6-C20芳基，0<x<1，0<y≤0.5，0≤z<1，0≤w<1，而x+y+z+w＝1)。
根据该实施方式的所述用于窗膜的组合物包含由结构式1表示的硅氧烷树脂，并因而能够实现在铅笔硬度、外观和透明度方面表现出良好性能的窗膜，具有低曲率半径、良好柔韧性和低卷曲，并且具有足够高的硬度而没有氧化物纳米颗粒等。具体而言，在结构式中，y可以在0<y≤0.5、0<y≤0.3或0<y≤0.2的范围内，更具体而言在0.01≤y≤0.15的范围内。在此范围内，所述用于窗膜的组合物能够实现具有高硬度、低卷曲和良好挠曲可靠性的窗膜。具体而言，在0.01≤y≤0.15的范围内时，由于所述用于窗膜的组合物和用所述组合物涂覆的基板层之间的折射率差异小，可以实现具有良好光学透明性的窗膜。具体而言，R1可以为含有脂环族环氧基团的未取代或取代C1-C10烷基，更具体而言是环氧环己基乙基或环氧环己基甲基。具体而言，R2可以是含有缩水甘油氧基的未取代或取代C1-C10烷基，更具体而言是缩水甘油氧基丙基。具体而言，R3和R4可以各自独立地是甲基、乙基、苯基、(3,4-环氧环己基)甲基、(3,4-环氧环己基)乙基、(3,4-环氧环己基)丙基或缩水甘油氧基丙基。由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以具有约1,000～约10,000，具体而言约4,000～约10,000，更具体而言约4,000～约7,000，例如，4,000、4,500、5,000、5,500、6,000、6,500或7,000的重均分子量。在此范围内，所述硅氧烷树脂可以支撑窗膜的涂层。由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以具有约1.0～约4.0，具体而言约1.5～约3.0的多分散指数(PDI)，和约0.1mol/100g～约1.0mol/100g，具体而言约0.3mol/100g～约0.8mol/100g，例如，0.3mol/100g、0.4mol/100g、0.5mol/100g、0.6mol/100g、0.7mol/100g或0.8mol/100g的环氧当量。当所述硅氧烷树脂的多分散指数和环氧当量落入这些范围内时，所述用于窗膜的组合物能够表现出良好的可涂层性和稳定的涂层性能。
接下来，将描述由结构式1表示的所述硅氧烷树脂的具体实例。
在一个实施方式中，由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以是包含T单元和T单元的硅氧烷树脂，如结构式1-1所示：
<结构式1-1>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y
(其中结构式1-1中，R1和R2如结构式1中定义，0.5≤x<1，0<y≤0.5，而x+y＝1)。
在结构式1-1中，x和y在0.70≤x<1和0<y≤0.30，具体而言0.80≤x<1和0<y≤0.20，更具体而言0.85≤x≤0.99和0.01≤y≤0.15的范围内。在这些范围内，所述组合物能够实现具有高硬度、低曲率半径、柔韧性好、卷曲低和挠曲可靠性好的窗膜。具体而言，由结构式1-1表示的所述硅氧烷树脂可以是(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y。
在另一个实施方式中，由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以是包含T单元、T单元、D单元和Q单元的硅氧烷树脂，如结构式1-2所示：
<结构式1-2>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w
(其中结构式1-2中，R1、R2、R3和R4如结构式1中定义，0<x<1，0<y≤0.5，0<z<1，0<w<1而x+y+z+w＝1)。在结构式1-2中，x、y、z和w处于0.10≤x<1，0<y≤0.30，0<z≤0.20，和0<w≤0.40，更具体而言0.40≤x<1，0<y≤0.20，0<z≤0.10和0<w≤0.30，更加具体而言0.60≤x≤0.95，0.01≤y≤0.15，0.01≤z≤0.05和0.01≤w≤0.20范围内。在这些范围内，所述组合物可以实现具有高硬度、低曲率半径、柔韧性好、卷曲低和挠曲可靠性好的窗膜。具体而言，由结构式1-2表示的所述硅氧烷树脂可以是结构式1-2A～1-2E中的任何之一，但不限于此。
<结构式1-2A>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(EcMeSiO2/2)z(SiO4/2)w
<结构式1-2B>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y((Me)2SiO2/2)z(SiO4/2)w
<结构式1-2C>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(MeEtSiO2/2)z(SiO4/2)w
<结构式1-2D>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(GpMeSiO2/2)z(SiO4/2)w
<结构式1-2E>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(PhMeSiO2/2)z(SiO4/2)w
(其中结构式1-2A～1-2E中，x、y、z和w如结构式1-2中定义)。
在另一个实施方式中，由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以是包含T单元、T单元和Q单元的硅氧烷树脂，如结构式1-3所示：
<结构式1-3>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(SiO4/2)w
(其中结构式1-3中，R1和R2如结构式1中定义，0<x<1，0<y≤0.50，0<w<1而x+y+w＝1)。
具体而言，在结构式1-3中，x、y和w处于0.30≤x<1.0，0<y≤0.30，和0<w≤0.40，更具体而言0.50≤x<1.0，0<y≤0.20和0<w≤0.30，更加具体而言0.65≤x≤0.95，0.01≤y≤0.15，和0.01≤w≤0.20的范围内。在这些范围内，由该组合物形成的所述窗膜可以具有改善的硬度和柔韧性。具体而言，由结构式1-3表示的所述硅氧烷树脂可以是(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y(SiO4/2)w。
所述交联剂含有可交联的官能团，例如，环氧基或氧杂环丁烷基，并与由结构式1表示的所述硅氧烷树脂一起固化，由此增加所述窗膜的硬度。所述交联剂可以进一步包含非环状脂肪族烃基、环状脂肪族烃基和氢化芳香族烃基中的至少一种，由此进一步增加所述涂层的柔韧性。具体而言，所述交联剂可以包含非环状脂肪族环氧单体、环状脂肪族环氧单体、氢化芳香族烃环氧单体和氧杂环丁烷单体中的至少一种。具体而言，当所述组合物被涂层于由聚酰亚胺膜形成的基础层上时，所述环状脂肪族环氧单体能够与由结构式1表示的所述硅氧烷树脂一起实现具有高硬度，良好挠曲性和良好挠曲可靠性的窗膜。
所述非环状脂肪族环氧单体的实例可以包括1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,7-辛二烯二环氧化物、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚；通过向脂肪族多元醇，例如乙二醇、丙二醇、甘油等中加入一种或多种环氧烷而获得的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚；脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯；高级脂肪醇的单缩水甘油醚；高级脂肪酸的缩水甘油醚；环氧化大豆油；丁基环氧硬脂酸酯；辛基环氧硬脂酸酯；环氧化亚麻籽油；和环氧化聚丁二烯。
所述环状脂肪族环氧单体是在脂环族基团中具有至少一个环氧基团的化合物。具体而言，所述环脂肪族环氧单体可以包括脂环族环氧羧酸酯、脂环族环氧(甲基)丙烯酸酯等。更具体而言，所述环状脂肪族环氧单体可以包括3',4'-环氧环己烷羧酸(3,4-环氧环己基)甲酯、1,2-环己烷二甲酸二缩水甘油酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间-二噁烷、二(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3',4'-环氧环己烷甲酸酯、ε-己内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷甲酸酯、三甲基己内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4'-环氧环己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊内酯改性的3,4-环氧环己基甲基-3',4′-环氧环己烷甲酸酯、1,4-环己烷二甲醇双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、乙二醇二(3,4-环氧环己基甲基)醚、亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、4-乙烯基环己烯二氧化物(4-vinylcyclohexendioxide)、乙烯基环己烯单氧化物、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、2,2'-((1-甲基偏亚乙基)双(环己烷-4,1-二氧基亚甲基))双环氧乙烷等。
所述氢化芳香族烃环氧单体是通过在催化剂存在下在压力下选择性加氢芳香族环氧单体而获得的化合物。所述芳香族环氧单体的实例可以包括：双酚型环氧树脂，例如双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚和双酚S的二缩水甘油醚；酚醛清漆型环氧树脂，例如苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆型环氧树脂；多官能环氧树脂，例如四羟苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯基苯酚。
所述氧杂环丁烷单体可以包括3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷二甲硫醇、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄腈、N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁-1-醇、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷和3-[乙基-3-[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)]甲氧基]甲基]氧杂环丁烷，但不限于此。
所述交联剂相对于100重量份由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以以约0.1重量份～约50重量份、特别是约3重量份～约30重量份、更具体而言约5重量份～约30份，例如，5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份的量存在。在此范围内，所述交联剂能够改善所述涂层的柔韧性和硬度。
所述引发剂用于固化由结构式1表示的所述硅氧烷树脂和所述交联剂，并可以包括光阳离子引发剂和光自由基引发剂中的至少一种。所述光阳离子引发剂可以包括本领域技术人员已知的任何合适的光阳离子引发剂。具体而言，所述光阳离子引发剂可以是包含阳离子和阴离子的鎓盐。所述阳离子的实例可以包括：二芳基碘鎓，例如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓、和(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓；三芳基锍，例如三苯基锍和二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍；和双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚。所述阴离子的实例可以包括六氟磷酸根、四氟硼酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根和六氯锑酸根。所述引发剂相对于100重量份由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以以0.1重量份～20重量份、特别是0.5重量份～10重量份，例如，0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份的量存在。在该范围内，所述硅氧烷树脂能够充分固化而不会由于引发剂的残留导致窗膜的透明度劣化。
根据该实施方式的所述用于窗膜的组合物可以进一步包含纳米粒子。
所述纳米粒子能够进一步提高所述窗膜的硬度。所述纳米粒子可以包括氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛中的至少之一，但不限于此。所述纳米粒子也可以用硅氧烷化合物进行表面处理以与所述硅氧烷树脂混合。所述纳米粒子可以包括球形、片状或无定形粒子，并可以具有1nm～200nm、特别是10nm～50nm的平均粒径，但不限于此。所述纳米粒子相对于100重量份由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以以0.1重量份～60重量份、特别是10重量份～50重量份，例如，5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份、30重量份、31重量份、32重量份、33重量份、34重量份、35重量份、36重量份、37重量份、38重量份、39重量份、40重量份、41重量份、42重量份、43重量份、44重量份、45重量份、46重量份、47重量份、48重量份、49重量份或50重量份的量存在。在这些范围内，所述纳米粒子能够提高窗膜的硬度而不影响所述窗膜的表面粗糙度和透明度。
根据该实施方式的所述用于窗膜的组合物可以进一步包含添加剂。所述添加剂可以为窗膜提供其它功能。所述添加剂可以包括现有技术中用于窗膜的任何典型添加剂。具体而言，所述添加剂可以包括紫外线吸收剂、反应抑制剂、粘合促进剂、触变剂、导电性赋予剂、颜色调节剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂和流平剂中的至少之一，但不限于此。所述反应抑制剂可以包括乙炔基环己烷。所述粘合促进剂可以包括含环氧基或烷氧基甲硅烷基的硅烷化合物。所述触变剂可以包括气相二氧化硅等。所述导电性赋予剂可以包括金属粉末，如银粉、铜粉或铝粉。所述颜色调节剂可以包括颜料、染料等。所述紫外线吸收剂能够提高所述窗膜的耐光性。所述紫外线吸收剂可以包括本领域技术人员已知的任何典型的紫外线吸收剂。所述添加剂相对于100重量份由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以以约0.01重量份～约5重量份、特别是约0.1重量份～约2.5重量份，例如，0.1重量份、0.5重量份、2.0重量份或2.5重量份的量存在。在该范围内，所述添加剂能够提供所期望的效果，而不会使窗膜的硬度和柔韧性变差。
根据该实施方式的用于窗膜的组合物可以进一步包含溶剂以改善可涂层性或可加工性。所述溶剂可以包括甲基乙基酮、甲基异丁基酮和丙二醇单甲基醚乙酸酯中的至少之一，但不限于此。
根据该实施方式的所述用于窗膜的组合物可以具有约1.4～约1.6，例如，1.4、1.5或1.6的折射率。在此范围内，所述用于窗膜的组合物在直接涂覆于基础层、特别是由聚酰亚胺树脂形成的基础层之上时能够具有合适的折射率，从而实现具有良好光学透明度的窗膜。
接下来，将参照图1描述根据本发明的一个实施方式的柔性窗膜。图1是根据本发明的一个实施方式的柔性窗膜的截面图。
参照图1，根据该实施方式的柔性窗膜(100)包括基础层(110)和涂层(120)，其中所述涂层(120)可以由根据本发明的所述的用于窗膜的组合物形成。
所述基础层(110)能够通过支撑所述柔性窗膜(100)和所述涂层(120)而改善所述柔性窗膜(100)的机械强度。所述基础层(110)可以通过粘合剂层等附着于显示部件、触摸屏面板或偏振板之上。所述基础层(110)可以由光学透明的柔性树脂形成。例如，所述光学透明柔性树脂可以包含聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸丁二酯，聚碳酸酯树脂，聚酰亚胺树脂，聚苯乙烯树脂和聚(甲基)丙烯酸酯树脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)中的至少一种。具体而言，由聚酰亚胺树脂形成的所述基础层(110)可以具有约1.6～约1.7的折射率。所述基础层(110)可以具有约10μm～约200μm、具体而言约20μm～约150μm、更具体而言约50μm～约100μm，例如，50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm或100μm的厚度。在此范围内，所述基础层能够用于所述柔性窗膜中。
所述涂层(120)可以形成于所述基础层(110)上而保护所述基础层(110)和所述显示部件、所述触摸屏面板或所述偏振板，并且具有用于柔性显示器的高柔韧性和高硬度。所述涂层(120)可以具有约5μm～约100μm、具体而言约5μm～约50μm，例如，5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm或50μm的厚度。在此范围内，所述涂层能够用于所述柔性窗膜中。尽管在图1中未示出，然而在所述涂层(120)的另一表面上可以进一步形成诸如防反射层、防眩光层、硬涂层和抗静电层的功能性表面层，为所述柔性窗膜提供附加功能。尽管在图1中未示出，所述涂层(120)可以进一步形成于所述基础层(110)的另一个表面上。
所述柔性窗膜(100)是光学透明的，并因此可以用于透明显示器。具体而言，所述柔性窗膜(100)可以具有在可见光范围内、特别是400nm～800nm波长范围内测量的约88％或更多、具体而言约88％～约100％，例如，88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％或100％的光透射率。在此范围内，所述柔性窗膜(100)能够用作柔性窗膜。所述柔性窗膜(100)可以具有3H或更高、具体而言6H～9H，例如，6H、7H、8H或9H的铅笔硬度。在此范围内，所述柔性窗膜(100)能够具有适合用作窗膜的硬度。
所述柔性窗膜(100)可以具有约5mm或更小、具体而言0.1mm～5mm、例如、0.1mm、0.5mm、1.0mm、1.5mm、2.0mm、2.5mm、3.0mm、3.5mm、4.0mm、4.5mm或5.0mm的曲率半径。在此范围内、所述柔性窗膜(100)能够表现出适合用作柔性窗膜的柔韧性。所述柔性窗膜(100)可以具有5mm或更小、具体而言0.1mm～5mm，例如，0.1mm、0.5mm、1.0mm、1.5mm、2.0mm、2.5mm、3.0mm、3.5mm、4.0mm、4.5mm或5.0mm的卷曲。在此范围内，所述柔性窗膜(110)能够表现出适合用作柔性窗膜的低卷曲。所述柔性窗膜(100)可以具有50μm～300μm、具体而言约50μm～约200μm，例如，50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm、80μm、85μm、90μm、95μm、100μm、105μm、110μm、115μm、120μm、125μm、130μm、135μm、140μm、145μm、150μm、155μm、160μm、165μm、170μm、175μm、180μm、185μm、190μm、195μm或200μm的厚度。在此范围内，所述柔性窗膜(110)能够用作柔性窗膜。
接下来，将参照图2描述根据本发明另一实施方式的柔性窗膜。图2是根据本发明另一实施方式的柔性窗膜的截面图。
参照图2，根据该实施方式的柔性窗膜(200)与根据上述实施方式的柔性窗膜(100)基本相同，不同之处在于所述柔性窗膜(200)进一步包括粘合剂层(130)。因此，以下描述将集中于所述粘合剂层(130)。
所述粘合剂层(130)用于将偏振板、触摸屏面板或显示部件附着至所述柔性窗膜(200)的下侧。所述粘合剂层(130)可以由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含粘合剂树脂，例如(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、硅酮树脂和环氧树脂，固化剂，光引发剂和硅烷偶联剂。所述(甲基)丙烯酸系树脂是具有烷基、羟基、芳香族基团、羧酸基团、脂环族基团或杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸共聚物，并可以包括任何典型的(甲基)丙烯酸共聚物。具体而言，所述(甲基)丙烯酸树脂可以由包含含有C1-C10未取代烷基的(甲基)丙烯酸类单体、含有具有至少一个羟基的C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸单体、含有C6-C20芳香族基团的(甲基)丙烯酸单体、含有羧酸基团的(甲基)丙烯酸单体、含有C3-C20脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体、含有C3-C10杂脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体中的至少一种的单体混合物形成。所述固化剂是多官能(甲基)丙烯酸酯，并可以包括：双官能(甲基)丙烯酸酯，例如己二醇二丙烯酸酯；三官能(甲基)丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，例如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能(甲基)丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。所述光引发剂是典型的光引发剂，并可以包括上述的光自由基引发剂。所述硅烷偶联剂可以包含含环氧基团的硅烷偶联剂，例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。所述粘合剂组合物可以包含100重量份的所述(甲基)丙烯酸树脂、约0.1重量份～约30重量份的所述固化剂、约0.1重量份～约10重量份的所述光引发剂和约0.1重量份～约20重量份的所述硅烷偶联剂。在这些范围内，所述柔性窗膜能够具有对显示部件、触摸屏面板或偏振板的良好粘结性。所述粘合剂层(130)可以具有约10μm～约100μm，例如，10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、90μm或100μm的厚度。在此范围内，所述柔性窗膜能够对光学器件，例如偏振板具有足够的附着力。
接下来，将参照图3和图4描述根据本发明的一个实施方式的柔性显示器。图3是根据本发明的一个实施方式的柔性显示器的截面图，而图4是图3中所示的显示部件的一个实施方式的截面图。
参照图3，根据一个实施方式的柔性显示器(300)包括显示部件(350a)、粘合剂层(360)、偏振板(370)、触摸屏面板(380)和柔性窗膜(390)，其可以包括根据本发明的实施方式的柔性窗膜。虽然图3示出了所述柔性显示器的结构，其中所述显示部件(350a)、所述粘合剂层(360)、所述偏振板(370)、所述触摸屏面板(380)和所述柔性窗膜(390)按照顺序，但应该理解的是，本发明并不仅限于此，并且根据本发明的另一个实施方式的柔性显示器可以具有其中依次形成所述显示部件(350a)、所述触摸屏面板(380)、所述偏振板(370)和所述柔性窗膜(390)的结构。在该实施方式中，由于所述触摸屏面板(380)与所述显示部件(350a)一起形成，与根据上述实施方式的所述柔性显示器相比，所述柔性显示器具有更小的厚度和更高的亮度，从而表现出更好的可视性。
所述显示部件(350a)用于驱动所述柔性显示器(300)、并且可以包括基板和形成于基板上的光学器件，其中所述光学器件可以包括OLED、LED或LCD。图4是图3所示的显示部件的一个实施方式的截面图。参照图4，所述显示部件(350a)可以包括下部基板(310)、薄膜晶体管(316)、有机发光二极管(315)、平坦化层(314)、保护膜(318)和绝缘层(317)。下部基板(310)支撑所述显示部件(350a)，并且所述薄膜晶体管(316)和所述有机发光二极管(315)可以形成于所述下部基板(310)上。另外，柔性印刷电路板(FPCB)可以形成于下部基板(310)上以驱动所述触摸屏面板(380)。所述柔性印刷电路板可以进一步提供有定时控制器、电源等以驱动有机发光二极管阵列。所述下部基板(310)可以包括由柔性树脂形成的基板。具体而言，所述下部基板(310)可以包括诸如硅基板、聚酰亚胺基板、聚碳酸酯基板和聚丙烯酸酯基板的柔性基板，但不限于此。在所述下部基板(310)的显示区域中，多个像素域由相互交叉的多条驱动线(未示出)和多条传感器线(未示出)界定，并且有机发光二极管阵列可以形成于每个所述像素域中，其中所述有机发光二极管阵列的每个均包括所述薄膜晶体管(316)和连接至所述薄膜晶体管(316)的有机发光二极管(315)。在所述下部基板的非显示区域中，栅极驱动器可以以面板内栅极(gate-in-panel)的形式形成，以将电信号施加于所述驱动线。面板内栅极电路可以形成于所述显示区域的一侧或两侧。所述薄膜晶体管(316)通过施加与其垂直的电场而控制流过半导体的电流，并可以形成于所述下部基板(310)之上。所述薄膜晶体管(316)可以包括栅电极(310a)、栅极绝缘层(311)、半导体层(312)、源电极(313a)和漏电极(313b)。所述薄膜晶体管(316)可以是使用诸如IGZO(铟镓锌氧化物)、ZnO或TiO的氧化物作为所述半导体层(312)的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为所述半导体层的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为所述半导体层的非晶硅薄膜晶体管或使用多晶硅作为所述半导体层的多晶硅薄膜晶体管。所述平坦化层(314)覆盖所述薄膜晶体管(316)和所述电路(310b)以平坦化所述薄膜晶体管(316)和所述电路(310b)的上表面、使所述有机发光二极管(315)能够形成于其上。所述平坦化层(314)可以由SOG(旋涂式玻璃)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成，但不限于此。所述有机发光二极管(315)通过自发射而实现显示，并可以包括以所述顺序依次堆叠的第一电极(315a)、有机发光层(315b)和第二电极(315c)。相邻的有机发光二极管可以通过所述绝缘层(317)彼此隔离。所述有机发光二极管(315)可以具有底部发射结构，其中来自所述有机发光层(315b)的光通过所述下部基板放射出，或可以具有顶部发射结构，其中来自所述有机发光层(315b)的光向上放射出。所述保护膜(318)覆盖所述有机发光二极管(315)以保护所述有机发光二极管(315)。所述保护膜(318)可以由诸如SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC、a-C(无定形碳)的无机材料或诸如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物和酰亚胺聚合物的有机材料形成。
再次参考图3，所述粘合剂层(360)将所述显示部件(350a)附着至所述偏振板(370)，并可以由包含(甲基)丙烯酸酯树脂、固化剂、引发剂和硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成。
所述偏振板(370)能够实现内部光偏振或防止外部光反射而实现显示，或能够提高显示的对比度。所述偏振板可以仅由偏振器构成。作为另一选择、所述偏振板可以包括偏振器和在所述偏振器的一个或两个表面上形成的保护膜。作为所述偏振器和所述保护膜，可以使用本领域技术人员已知的任何典型的偏振器和保护膜。
所述触摸屏面板(380)通过检测电容变化而产生电信号。所述触摸屏面板(380)通过图案化柔性导体而形成。用于所述触摸屏面板(380)的所述导体可以包括金属纳米线、导电聚合物和碳纳米管，但不限于此。
所述柔性窗膜(390)可以设置于所述柔性显示器(300)的最外侧以保护所述柔性显示器。
尽管图3中未示出，粘合剂层可以进一步形成于所述偏振板(370)和所述触摸屏面板(380)之间和/或所述触摸屏面板(380)和所述柔性窗膜(390)之间。所述粘合剂层与以上所述相同。另外，尽管在图3中未示出、偏振板可以进一步设置于所述显示部件(350a)之下以实现内部光的偏振。
接下来，将参照图5描述根据本发明另一实施方式的柔性显示器。图5是根据本发明另一实施方式的柔性显示器的截面图。
参照图5、根据另一实施方式的柔性显示器(400)与根据上述实施方式的柔性显示器(300)基本相同，不同之处在于所述柔性显示器(400)仅由没有所述偏振板和所述触摸屏面板的显示部件(350b)驱动。所述显示部件(350b)可以包括基板和形成于所述基板之上的光学器件，其中所述光学器件可以包括LCD、OLED或LED。作为另一选择，所述显示部件(350b)可以具有形成于其中的触摸屏面板。
虽然图3和图5示出了所述柔性显示器，但应该理解的是，本发明并不限于此，并且根据本发明的所述窗膜也可以用于非柔性显示器。
接下来，将描述制备由结构式1表示的硅氧烷树脂的方法。
由结构式1表示的所述硅氧烷树脂可以通过水解和缩合包含由结构式2表示的第一硅酮单体和由结构式3表示的第二硅酮单体的单体混合物，或进一步包含除了所述第一硅酮单体和所述第二硅酮单体之外由结构式4表示的第三硅酮单体和由结构式5表示的第四硅酮单体中至少之一的单体混合物而制备。所述硅酮单体可以单独使用或作为其混合物使用。
<结构式2>
Si(R1)(R5)(R6)(R7)
<结构式3>
Si(R2)(R8)(R9)(R10)
<结构式4>
Si(R3)(R4)(R11)(R12)
(其中结构式1、结构式2、结构式3和结构式4中，R1、R2、R3和R4如结构式1中定义，并且R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12每个独立地是卤素、羟基或C1-C10烷氧基。)
<结构式5>
Si(OR13)4
(其中结构式5中，R13是C1-C10烷氧基。)
所述第一硅酮单体的实例可以包括2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷和(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷。所述第二硅酮单体的实例可以包括(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷和(3-缩水甘油氧基丙基)三乙氧基硅烷。所述第三硅酮单体的实例可以包括二甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷和(3-缩水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷。具体而言，所述第四硅酮单体可以包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和四异丙氧基硅烷中的至少之一。在一个实施方式中，所述第一硅酮单体可以以所述单体混合物中70mol％或更高至小于100mol％、80mol％或更高至小于100mol％、或85mol％至99mol％，例如，85mol％、86mol％、87mol％、88mol％、89mol％、90mol％、91mol％、92mol％、93mol％、94mol％、95mol％、96mol％、97mol％、98mol％或99mol％的量存在。所述第二硅酮单体可以以所述单体混合物中大于0mol％～30mol％或更少、大于0mol％～20mol％或更少、或1mol％～15mol％，例如，1mol％、2mol％、3mol％、4mol％、5mol％、6mol％、7mol％、8mol％、9mol％、10mol％、11mol％、12mol％、13mol％、14mol％、或15mol％的量存在。在这些范围内、所述组合物能够实现具有高铅笔硬度、良好外观、低曲率半径和良好柔韧性的窗膜。
所述单体混合物的水解和缩合可以通过用于制备硅氧烷树脂的任何典型方法进行。所述单体混合物的水解可以包括使所述单体混合物与水和至少一种特定的酸和碱的混合物进行反应。所述酸的实例可以包括HCl、HNO3和乙酸，以及所述碱的实例可以包括NaOH和KOH。所述单体混合物的水解可以在约20℃～约100℃下进行约10分钟～约10小时，并且所述单体混合物的缩合可以在与水解相同的条件下在约20℃～约100℃下进行约10分钟～约12小时。当在这些条件下进行所述单体混合物的水解和缩合时，能够改善由结构式1表示的硅氧烷树脂的生产效率。
接下来，将描述制备根据本发明的一个实施方式的柔性窗膜的方法。
一种制备根据该实施方式的柔性窗膜的方法，可以包括将根据本发明所述的用于窗膜的组合物涂覆于基础层(110)上，然后固化。本文中，所述用于窗膜的组合物可以在所述基础层(110)上通过棒涂法、旋涂法、浸涂法、辊涂法、流体涂布法或模涂法而涂覆至5μm～100μm、具体而言约5μm～约80μm，例如，5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μm、65μm、70μm、75μm或80μm的厚度，但不限于此。在所述涂层厚度范围内，就能够获得所需的涂层并且所述窗膜在硬度、柔韧性和可靠性方面能够具有良好的性能。本文中，所述组合物的固化可以通过光固化和热固化中的至少之一完成。光固化可以通过在约10mJ/cm2～约1000mJ/cm2的剂量(fluence)下以约400nm或更小波长的紫外线照射而完成，而热固化可以通过在约40℃～约200℃热处理约1～30小时而完成。在这些条件下进行所述用于窗膜的组合物的固化时，能够使所述用于窗膜的组合物充分固化。另外，涂覆于所述基础层(110)上的所述窗膜组合物可以在固化过程之前进行干燥，以防止由于长期光固化和热固化导致所述涂层表面粗糙度增加。本文中，所述用于窗膜的组合物的干燥可以在约40℃～约200℃下进行约1分钟～约30小时，但不限于此。
接下来，将参照一些实施例更详细地描述本发明。应该理解的是，这些实施例仅用于举例说明，而不以任何方式解释为限制本发明。
实施例1
向1L三口烧瓶中加入400g包含95mol％的2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(KBM-303，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)和5mol％的(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷(KBM-403，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)的硅酮单体混合物。然后，将0.1mol％的KOH(基于所述硅酮单体混合物)和1当量的水(基于所述硅酮单体)加入到所述硅酮单体混合物中，并将所获得的产物在65℃下搅拌8小时，随后用甲苯洗涤并浓缩，由此制成由(EcSiO3/2)0.95(GpSiO3/2)0.05表示的硅氧烷树脂(通过GPC测量的重均分子量：5,500)。
然后，将100重量份所制得的硅氧烷树脂与10重量份交联剂3,4-环氧环己基甲基3',4'-环氧环己烷甲酸酯(CY-179，CIBA Corporation)，3重量份引发剂(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐(Irgacure-250，BASF Corporation)和溶剂甲基乙基酮混合，由此制备用于窗涂层的组合物(总量不包括溶剂：70wt％)。使用Mey棒将所制得的用于窗涂层的组合物涂覆于作为基础层的透明聚酰亚胺膜的一个表面上(厚度：50μm)，然后在80℃下干燥5分钟，以1000mJ/cm2的剂量紫外线照射，并在100℃下热处理24小时，从而制备具有在透明聚酰亚胺膜的一个表面上形成的窗涂层(厚度：50μm)的窗膜。
实施例2～4和比较例1～3
除了将2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷与(3-缩水甘油氧基丙基)三甲氧基硅烷的摩尔比按照表1中所列改变以外，以与实施例1中相同的方式制备窗膜。
对实施例和比较例中制备的每个所述窗膜进行以下性能的评价。结果显示于表1中。
(1)铅笔硬度：根据JIS K5400，使用铅笔硬度测试仪(Heidon)在每个所述窗膜的涂层上测量铅笔硬度。使用6B～9H的铅笔(Mitsubishi Co.,Ltd.)测量铅笔硬度。具体而言，在所述涂层上以1kg的负荷，45°的刮擦角和60mm/min的刮擦速度测量铅笔硬度。当使用特定铅笔测试5次后，所述涂层具有一个或多个划痕时，使用铅笔硬度比前一铅笔低一级的另一支铅笔再次测量铅笔硬度。在所述涂层上五次均未观察到划痕的铅笔硬度值作为所述涂层的铅笔硬度。
(2)卷曲：参考图6，将各个所述柔性窗膜(1)切成10cm×10cm(宽×长)的尺寸，随后在25℃和40％RH下放置于地板表面(2)上，接着测量所述窗膜(1)的边缘距离地板表面(2)的最大高度(H)，并随后对所述测量值求平均值。
(3)曲率半径：将每个所述窗膜(宽度×长度×厚度：3cm×15cm×100μm)卷绕于测量曲率半径的夹具(CFT-200R，COVOTECH Co.,Ltd.)上保持卷绕5秒或更长，解开，并随后肉眼观察，判断所述窗膜是否开裂。在所述曲率半径的测量中，将所述窗膜卷绕于所述夹具上，使所述涂层接触所述夹具。所述曲率半径在从具有最大直径的夹具沿压缩方向逐渐减小所述夹具的直径的同时进行测量，通过所述窗膜上不产生裂纹的夹具的最小半径确定。
(4)挠曲可靠性：将每个所述窗膜(长×宽×厚：20cm×2cm×100μm)固定于测量曲率半径的夹具(CFT-200R，COVOTECH Co.,Ltd.)上，如下所述，并重复折叠以评价挠曲可靠性。本文中，所述窗膜以每秒0.5次的速率折叠。具体而言，将所述窗膜在室温(23℃～28℃)下固定于所述夹具上，使所述窗涂层与所述夹具接触，折叠以使所述窗涂层具有3mm的曲率半径，然后脱离折叠1秒。重复此过程200,000次，然后用肉眼观察所述窗涂层上的裂纹。当未观察到裂纹时，将所述窗膜评级为○(良好的挠曲可靠性)，并且当观察到裂纹时，将所述窗膜评级为×。
[表1]
Figure BDA0001659800700000231
Figure BDA0001659800700000241
如表1所示，能够看出，根据本发明的所述用于窗膜的组合物能够实现具有高铅笔硬度、低卷曲、低曲率半径、良好柔韧性和良好挠曲可靠性的柔性窗膜。
相反，仅包含所述EcSiO3/2单元的比较例1的所述用于窗膜的组合物具有差的挠曲可靠性。另外，仅含有GpSiO3/2单元的比较例2的所述用于窗膜的组合物和所述GpSiO3/2单元的量超过所述EcSiO3/2单元的量的比较例3的所述用于窗膜的组合物中，招致了严重卷曲，使之不能进行测量，并因此不适合用作窗膜。
应该理解的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员能够做出各种修改、变化、替换和等同实施方式。

Claims (11)

1.一种用于窗膜的组合物，包含：
由结构式1表示的硅氧烷树脂，所述硅氧烷树脂具有1.0～4.0的多分散指数；交联剂；和引发剂，
<结构式1>
(EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y
结构式1中，Ec是2-(3,4-环氧环己基)乙基，Gp是3-缩水甘油氧基丙基，0.85≤x≤0.99，0.01≤y≤0.15，且x+y＝1。
2.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中所述交联剂包含非环状脂肪族环氧单体、环状脂肪族环氧单体、氢化芳香族烃环氧单体和氧杂环丁烷单体中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于窗膜的组合物，其中所述组合物具有1.4至1.6的折射率。
4.一种柔性窗膜，包含：
基础层；和
形成于所述基础层上的涂层，
其中所述涂层由根据权利要求1至3中任一项所述的用于窗膜的组合物形成。
5.根据权利要求4所述的柔性窗膜，进一步包含：在所述基础层的另一个表面上形成的粘合剂层。
6.根据权利要求4所述的柔性窗膜，其中所述柔性窗膜具有5.0mm或更小的曲率半径。
7.一种柔性显示器，包括根据权利要求4所述的柔性窗膜。
8.根据权利要求7所述的柔性显示器，包括：显示部件；形成于所述显示部件上的粘合剂层；形成于所述粘合剂层上的偏振板；形成于所述偏振板上的触摸屏面板；和形成于所述触摸屏面板上的所述柔性窗膜。
9.根据权利要求7所述的柔性显示器，包括：显示部件；形成于所述显示部件上的触摸屏面板；形成于所述触摸屏面板上的偏振板；和形成于所述偏振板上的所述柔性窗膜。
10.根据权利要求7所述的柔性显示器，包括：显示部件；形成于所述显示部件上的粘合剂层；和形成于所述粘合剂层上的所述柔性窗膜。
11.根据权利要求10所述的柔性显示器，其中所述显示部件进一步包括形成于其上表面或下表面的偏振板。
CN201680066503.6A 2015-11-20 2016-09-06 用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器 Active CN108350272B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0163607 2015-11-20
KR1020150163607A KR101863415B1 (ko) 2015-11-20 2015-11-20 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
PCT/KR2016/009936 WO2017086584A1 (ko) 2015-11-20 2016-09-06 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108350272A CN108350272A (zh) 2018-07-31
CN108350272B true CN108350272B (zh) 2021-09-03

Family

ID=58717564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680066503.6A Active CN108350272B (zh) 2015-11-20 2016-09-06 用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20180355175A1 (zh)
KR (1) KR101863415B1 (zh)
CN (1) CN108350272B (zh)
WO (1) WO2017086584A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10858539B2 (en) * 2012-06-12 2020-12-08 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Siloxane hard-coating resin composition
JP7028603B2 (ja) 2016-10-21 2022-03-02 三星電子株式会社 プラスチック基板およびこれを含む表示装置
US10509937B2 (en) * 2017-09-08 2019-12-17 Superc-Touch Corporation Curved-surface organic light emitting diode display device with fingerprint identification
KR102522013B1 (ko) 2018-04-04 2023-04-14 삼성전자주식회사 고분자 및 무기입자를 포함하는 조성물, 폴리이미드-무기입자 복합체, 상기 복합체를 포함하는 성형품, 및 상기 성형품을 포함하는 광학 장치
KR102031801B1 (ko) * 2018-06-04 2019-10-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 화상표시장치
KR102660944B1 (ko) * 2019-09-06 2024-04-24 주식회사 엘지화학 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR102147297B1 (ko) * 2019-09-30 2020-08-24 에스케이이노베이션 주식회사 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널
KR20210088044A (ko) * 2020-01-03 2021-07-14 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 표시 장치
CN112908422B (zh) * 2021-01-07 2022-07-08 国网内蒙古东部电力有限公司电力科学研究院 复合绝缘子芯棒环氧树脂材料的交联模型构建方法和老化仿真方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140134147A (ko) * 2013-05-13 2014-11-21 동우 화인켐 주식회사 편광판과 터치 감지 전극 일체형 윈도우 필름
WO2014204010A1 (ja) * 2013-06-21 2014-12-24 株式会社カネカ 活性エネルギー線硬化性組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7018463B2 (en) * 2003-07-24 2006-03-28 Lens Technology I, Llc Abrasion resistant coating composition
KR101407617B1 (ko) * 2012-04-25 2014-06-27 주식회사 엘지화학 자기 치유 능력이 있는 열경화성 코팅 조성물, 코팅 필름 및 코팅 필름의 제조 방법
US9617449B2 (en) * 2012-06-12 2017-04-11 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Siloxane hard coating resin
WO2014006878A1 (ja) * 2012-07-02 2014-01-09 パナソニック株式会社 光導波路および光導波路作製用のドライフィルム
KR102126174B1 (ko) * 2012-11-30 2020-06-24 린텍 가부시키가이샤 보호막 형성용 조성물, 보호막 형성용 시트, 및 경화 보호막을 구비한 칩
KR101482687B1 (ko) * 2013-02-20 2015-01-16 한국과학기술원 투명 플렉시블 하드코팅 필름, 및 이의 제조 방법
KR20150053635A (ko) * 2013-11-08 2015-05-18 삼성디스플레이 주식회사 평판 디스플레이 장치
KR101546729B1 (ko) * 2013-12-11 2015-08-24 한국과학기술원 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140134147A (ko) * 2013-05-13 2014-11-21 동우 화인켐 주식회사 편광판과 터치 감지 전극 일체형 윈도우 필름
WO2014204010A1 (ja) * 2013-06-21 2014-12-24 株式会社カネカ 活性エネルギー線硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN108350272A (zh) 2018-07-31
KR101863415B1 (ko) 2018-06-01
US20180355175A1 (en) 2018-12-13
WO2017086584A1 (ko) 2017-05-26
KR20170059550A (ko) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108350272B (zh) 用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性显示器
CN108473703B (zh) 用于窗膜的组合物、由其形成的柔性窗膜以及包含该窗膜的显示装置
US9914851B2 (en) Composition for window film, flexible window film manufactured using the same and flexible display including the same
CN106409150B (zh) 窗膜和包含所述窗膜的可挠性显示器
US9811192B2 (en) Composition for window film, flexible window film manufactured using the same and flexible display including the same
US10329385B2 (en) Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same
KR101802581B1 (ko) 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
CN107849357B (zh) 用于窗膜的组合物、可挠性窗膜以及可挠性显示装置
US10450482B2 (en) Composition for window film, flexible window film formed therefrom, and flexible display device comprising same
CN107108898B (zh) 用于窗膜的组合物、可挠式窗膜以及可挠式显示装置
CN107567482B (zh) 用于窗膜的组合物、由其形成的可挠性窗膜以及包括其的可挠性显示装置
CN107849298B (zh) 用于窗膜的组合物、可挠性窗膜以及可挠性显示装置
CN108541262B (zh) 用于窗膜的组合物、可挠性窗膜以及可挠性显示装置
CN107922737B (zh) 用于窗膜的组合物、由所述组合物形成的可挠性窗膜及包括所述可挠性窗膜的可挠性显示器
KR102012543B1 (ko) 윈도우 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
KR102106167B1 (ko) 윈도우 필름용 조성물 및 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름
KR101780565B1 (ko) 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210901

Address after: Dade District, Korea

Applicant after: Soli Technology Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Applicant before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Applicant before: SAMSUNG ELECTRONICS Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20180731

Assignee: Samsung SDI Co.,Ltd.|SAMSUNG ELECTRONICS Co.,Ltd.

Assignor: Soli Technology Co.,Ltd.

Contract record no.: X2022990000068

Denomination of invention: A composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display comprising the flexible window film

Granted publication date: 20210903

License type: Common License

Record date: 20220127

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract