TW201619294A - 窗膜用組成物、使用其製成的柔性窗膜以及包含其的柔性顯示器 - Google Patents
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Abstract
本發明揭露一種窗膜用組成物，其包含由式1、式4或式7表示的矽氧烷樹脂或其混合物和起始劑，使用其製成的柔性窗膜，以及包含其的柔性顯示器。
Description
本發明是關於一種窗膜用組成物、使用其製成的柔性窗膜以及包含其的柔性顯示器。
近來，因為顯示器中的玻璃基板或高硬度基板用膜替換，所以研發能夠折疊並展開的柔性顯示器。因為柔性顯示器薄且輕並且可折疊並展開，所以可以將柔性顯示器製成不同形狀。
對於柔性顯示器，還需要不同裝置和其中所包括的基板具有柔性。具體來說，因為窗膜安置在柔性顯示器的最外側，所以需要窗膜具有柔性、高硬度以及光學可靠性。
根據本發明的一個方面，窗膜用組成物可以包含：由式1、式4或式7表示的矽氧烷樹脂或其混合物；及起始劑： ＜式1＞ (R1
SiO3/2
)x
(R2
R3
SiO2/2
)y
（其中R1
、R2
以及R3
如下文具體實施方式所定義；並且0＜x＜1，0＜y＜1並且x+y=1）， ＜式4＞ (R1
SiO3/2
)x
(R9
SiO3/2
)z
（其中R1
和R9
如下文具體實施方式中所定義；並且0＜x＜1，0＜z＜1並且x+z=1）， ＜式7＞ (R1
SiO3/2
)x
(R2
R3
SiO2/2
)y
(R9
SiO3/2
)z
（其中R1
、R2
、R3
以及R9
如下文具體實施方式所定義；並且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1並且x+y+z=1）。
在一實施例中，所述矽氧烷樹脂可包括由式1-1到式1-9表示的化合物中的任一者： ＜式1-1＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-2＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-3＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
＜式1-4＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-5＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-6＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
＜式1-7＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-8＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-9＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Me為甲基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；以及0＜x＜1，0＜y＜1，以及x+y=1。
在一實施例中，所述矽氧烷樹脂可包括由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一者： ＜式4-1＞ (EcSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-2＞ (EcSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-3＞ (EcSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-4＞ (EcSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
＜式4-5＞ (GpSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-6＞ (GpSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-7＞ (GpSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-8＞ (GpSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
＜式4-9＞ (OpSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-10＞ (OpSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-11＞ (OpSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-12＞ (OpSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；以及0＜x＜1，0＜z＜1以及x+z=1， ＜式i＞＜式ii＞＜式iii＞＜式iv＞其中*表示結合位點。
在一實施例中，所述矽氧烷樹脂可包括由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一者： ＜式7-1＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-2＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-3＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-4＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-5＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-6＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-7＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-8＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-9＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-10＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-11＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-12＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-13＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-14＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-15＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-16＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-17＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-18＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-19＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-20＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-21＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-22＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-23＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-24＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-25＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-26＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-27＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-28＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-29＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-30＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-31＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-32＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-33＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-34＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-35＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-36＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Me為甲基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；以及0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1以及x+y+z=1， ＜式i＞＜式ii＞＜式iii＞＜式iv＞其中*表示結合位點。
在一實施例中，所述窗膜用組合物更包括交聯劑。
在一實施例中，所述交聯劑可包括非環狀脂肪族環氧化物單體、環狀脂肪族環氧化物單體、芳香族環氧化物單體、氫化芳香族環氧化物單體以及氧雜環丁烷單體中的至少一者。
根據本發明的另一個方面，柔性窗膜可以包含基層和形成於基層的一個表面上的塗層，其中柔性窗膜具有的鉛筆硬度為約7H或高於7H，曲率半徑為約5.0毫米或小於5.0毫米並且∆Y.I.為約5.0或小於5.0，並且塗層可以由如上文所述的窗膜用組成物形成。
在一實施例中，所述柔性窗膜更包括黏合劑層，形成於所述基層的另一表面上。
根據本發明的另一個方面，柔性顯示器可以包含如上文所述的柔性窗膜。
在一實施例中，所述柔性顯示器可包括顯示單元；黏合劑層，形成於所述顯示單元上；偏光板，形成於所述黏合劑層上；觸控螢幕面板，形成於所述偏光板上；以及所述柔性窗膜，形成於所述觸控螢幕面板上。
在一實施例中，所述柔性顯示器可包括顯示單元；觸控螢幕面板，形成於所述顯示單元上；偏光板，形成於所述觸控螢幕面板上；以及所述柔性窗膜，形成於所述偏光板上。
在一實施例中，所述柔性顯示器可包括顯示單元；黏合劑層，形成於所述顯示單元上；以及所述柔性窗膜，形成於所述黏合劑層上。
在一實施例中，所述柔性顯示器更包括偏光板，位於所述顯示單元的上側或下側上。
因此，本發明提供一種窗膜用組成物，其可以獲得具有優良硬度、柔性以及光學可靠性（如耐光性等）的柔性窗膜。本發明提供一種具有優良硬度、柔性以及光學可靠性（如耐光性等）的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性顯示器。
將參考附圖詳細地描述本發明的示例性實施例。應瞭解，本發明不限於以下實施例並且可以不同方式實施。在圖式中，為清楚起見將省略與描述無關的部分。在本說明書通篇中，類似元件將由類似圖式元件符號表示。
如本文所用，參考附圖定義如“上側”和“下側”等空間相對術語。因此，應瞭解術語“上側”可以與術語“下側”互換使用。應瞭解，當將如層、膜、區域或基板等元件被稱為放置於另一元件“上”時，可以將其直接放置於另一元件上，或可以存在插入層。另一方面，當元件被稱作“直接”放置於另一元件上時，不存在插入層。
在本文中，術語“鉛筆硬度”根據JIS K5400使用鉛筆硬度測試儀（新東株式會社（Heidon Co., Ltd.））針對窗膜的塗層進行測量。在鉛筆硬度的測量中，使用鉛筆硬度為6B到9H的鉛筆（三菱株式會社（Mitsubishi Co., Ltd.））。具體來說，在1千克的塗層負載、45°的刮擦角以及60毫米/分鐘的刮擦速度的條件下測量鉛筆硬度。當在使用某一鉛筆測試5次之後塗層具有一或多個刮痕時，再次使用與先前鉛筆相比具有低一級硬度的另一鉛筆測量鉛筆硬度，並且在反復測量鉛筆硬度五次之後，將所有五次均未在塗層上觀測到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為塗層的鉛筆硬度。
如本文所用，術語“曲率半徑”是指當大小為3釐米×15釐米（寬度×長度）的窗膜樣本捲繞於用於曲率半徑測試的夾具上（CFT-200R，觸握科技株式會社（COVOTECH Co., Ltd.）），保持捲繞5秒，退繞，並且接著通過肉眼觀測樣本是否開裂時，窗膜樣本上無裂痕的夾具的最小半徑。在本文中，當樣本捲繞於夾具上以使得窗膜的塗層接觸夾具的表面時，測量加壓方向的曲率半徑，並且當樣本捲繞於夾具上以使得窗膜的基層接觸夾具時，測量拉伸方向的曲率半徑。在本文中，窗膜樣本具有的厚度可以為50微米到300微米。
如本文所用，術語“∆Y.I.”是指當在D65光源和2°（窗塗層與光源之間的角）的條件下使用色度計（CM3600D，柯尼卡美能達（Konica Minolta））測量窗膜的黃色指數（Y1），隨後使用耐光性測試儀（Xe-1，Q-sun株式會社）用峰值波長為306奈米的光照射窗膜72小時，接著以與測量黃色指數（Y1）相同的方式測量黃色指數（Y2）時，光照射之前和之後的黃色指數的差（Y2-Y1）。
如本文所用，術語“(甲基)丙烯醯基”是指丙烯醯基和/或甲基丙烯醯基。
除非另外說明，否則如本文所用的術語“經取代”的意思是官能團中的至少一個氫原子經以下各基團取代：羥基、未經取代的C1
到C10
烷基、C1
到C10
烷氧基、C3
到C10
環烷基、C6
到C20
芳基、C7
到C20
芳基烷基、二苯甲酮基、經C1
到C10
烷基取代的C6
到C20
芳基或經C1
到C10
烷氧基取代的C1
到C10
烷基。
如本文所用，術語“可交聯官能團”是指通過熱和/或光交聯的官能團。舉例來說，可交聯官能團是指環氧基、含環氧基基團、縮水甘油基、含縮水甘油基基團、縮水甘油氧基、含縮水甘油氧基基團、氧雜環丁烷基、含氧雜環丁烷基基團等。具體來說，可交聯官能團是指環氧基；縮水甘油基；縮水甘油氧基；氧雜環丁烷基；氧雜環丁烷基氧基；具有環氧基、縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化C5
到C20
環烷基、環氧化C1
到C10
烷基、氧雜環丁烷基或氧雜環丁烷基氧基的C1
到C20
烷基；或具有環氧基、縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化C5
到C20
環烷基、環氧化C1
到C10
烷基、氧雜環丁烷基或氧雜環丁烷基氧基的C5
到C20
環烷基。“可交聯官能團”可以為未經取代或經取代的。
如本文所用，術語“紫外線吸收官能團”是指能夠吸收波長為約400奈米或小於400奈米（例如約100奈米到約400奈米）的光的官能團。紫外線吸收官能團可以包含（但不限於）未經取代或經取代的苯並三唑基、未經取代或經取代的二苯甲酮基、未經取代或經取代的羥基二苯甲酮基、未經取代或經取代的三嗪基、未經取代或經取代的水楊酸酯基、未經取代或經取代的水楊酸酯基、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基、未經取代或經取代的草醯替苯胺基（oxanilide group）、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基、未經取代或經取代的羥苯基苯並三唑基或未經取代或經取代的羥苯基二苯甲酮基。
如本文所用，術語“含紫外線吸收官能團的基團”是指含有如上文所述的紫外線吸收官能團的基團。
如本文所用，術語“伸烷氧基（alkyleneoxy group）”是指在其一端或在其分子中具有氧（O）的伸烷基。
如本文所用，術語“鹵素”是指氟、氯、溴或碘。
如本文所用，符號“Ec”表示(3,4-環氧基環己基)乙基，符號“Me”表示甲基，符號“Gp”表示3-縮水甘油氧基丙基，並且符號“Op”表示3-氧雜環丁烷基丙基。
在下文中，將詳細地描述根據本發明的一個實施例的窗膜用組成物。
根據本發明的一個實施例，窗膜用組成物可以包含：由式1表示的矽氧烷樹脂；和起始劑： ＜式1＞ (R1
SiO3/2
)x
(R2
R3
SiO2/2
)y
（其中R1
為可交聯官能基；R2
和R3
各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經取代的C1
到C20
烷基、或未經取代或經取代的C5
至C20
環烷基；R2
和R3
中的至少一者為未經取代或經取代的C1
到C20
烷基；並且0＜x＜1，0＜y＜1，並且x+y=1）。
根據實施例的窗膜用組成物可以包含由式1表示的矽氧烷樹脂，由此改善窗膜的硬度和柔性。此外，由式1表示的矽氧烷樹脂可以通過調節矽酮單體(R1
SiO3 /2
)和(R2
R3
SiO2/2
)中的每一者的比例來製備，由此根據實施例的窗膜用組成物可以有助於調節窗膜的硬度和柔性。具體來說，x和y可以分別具有0.20≤x≤0.999和0.001≤y≤0.80的範圍，更具體來說0.20≤x≤0.99和0.01≤y≤0.80，又具體來說0.80≤x≤0.99和0.01≤y≤0.20。在這個範圍內，窗膜可以具有良好硬度和柔性。
式1中的R1
可以為窗膜用組成物提供可交聯性。具體來說，R1
可以包含(3,4-環氧基環己基)甲基、(3,4-環氧基環己基)乙基、(3,4-環氧基環己基)丙基、3-縮水甘油氧基丙基、3-氧雜環丁烷基甲基、3-氧雜環丁烷基乙基、3-氧雜環丁烷基丙基、3-氧雜環丁烷基氧基等。
式1中的R2
和R3
可以為窗膜用組成物提供可交聯性和柔性。具體來說，R2
可以為未經取代或經取代的C1
到C20
烷基，並且R3
可以為可交聯官能團。此時，窗膜用組成物的可交聯性可以進一步加以改善，由此進一步改善窗膜的硬度。更具體來說，R2
和R3
可以各自獨立地包括(3,4-環氧基環己基)甲基、(3,4-環氧基環己基)乙基、(3,4-環氧基環己基)丙基、縮水甘油氧基丙基、甲基、乙基等。
具體來說，由式1表示的矽氧烷樹脂可以包含（但不限於）由式1-1到式1-9表示的化合物中的任一者： ＜式1-1＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-2＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-3＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
＜式1-4＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-5＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-6＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
＜式1-7＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
＜式1-8＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
＜式1-9＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
（其中，0＜x＜1，0＜y＜1並且x+y=1）。
由式1表示的矽氧烷樹脂可以具有約4,000到約100,000（具體來說約4,500到約10,000，更具體來說約5,000到約7,000）的重量平均分子量。在這個範圍內，矽氧烷樹脂可以容易制得並且為窗膜提供優良硬度和柔性。由式1表示的矽氧烷樹脂可以具有約1.0到約3.0（具體來說約1.5到約2.5）的多分散指數（polydispersity index；PDI）。在這個範圍內，窗膜用組成物可以呈現良好可塗佈性和穩定塗佈特性。由式1表示的矽氧烷樹脂可以具有約0.1莫耳/100克到約1.0莫耳/100克（具體來說約0.3莫耳/100克到約0.7莫耳/100克）的環氧當量。在這個範圍內，窗膜可以呈現穩定塗佈特性。
起始劑可以固化（cure）由式1表示的矽氧烷樹脂的可交聯官能團。起始劑可以包含陽離子型光起始劑和自由基光起始劑中的至少一者。這些起始劑可以單獨或以其組合形式使用。
陽離子型光起始劑可以為所屬領域中具通常知識者典型已知的陽離子型光起始劑。具體來說，陽離子型光起始劑可以包含含陽離子和陰離子的鎓鹽。具體來說，陽離子可以包含：二芳基錪，如二苯基錪、4-甲氧基二苯基錪、雙(4-甲基苯基)錪、雙(4-叔丁基苯基)錪、雙(十二烷基苯基)錪以及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)錪；三芳基鋶，如三苯基鋶、二苯基-4-硫代苯氧基苯基鋶；雙[4-(二苯基二氫硫基)苯基]硫化物等。具體來說，陰離子可以包含六氟磷酸根（PF6 -
）、四氟硼酸根（BF4 -
）、六氟銻酸根（SbF6 -
）、六氟砷酸根（AsF6 -
）、六氯銻酸根（SbCl6 -
）等。
自由基光起始劑可以為所屬領域中具通常知識者典型已知的自由基光起始劑。具體來說，自由基光起始劑可以包含噻噸酮、磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、安息香以及肟光自由基起始劑中的至少一者。
起始劑可以按100重量份由式1表示的矽氧烷樹脂計以約0.01重量份到約20重量份（具體來說約1重量份到約10重量份）的量存在。在這個範圍內，矽氧烷樹脂可以充分固化，並且可以預防歸因於殘餘起始劑的窗膜透光度劣化。
根據實施例的窗膜用組成物可以更包含奈米粒子。
奈米粒子可以進一步改善窗膜的硬度。奈米粒子可以包含（但不限於）二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯以及氧化鈦中的至少一者。奈米粒子可以用矽酮化合物表面處理以與矽氧烷樹脂混合。奈米粒子可以具有（但不限於）任何形狀和大小。具體來說，奈米粒子可以包含具有圓形、片狀、非晶形形狀等的粒子。奈米粒子可以具有約1奈米到約200奈米（具體來說約10奈米到約50奈米）的平均粒徑。在這個範圍內，奈米粒子可以改善窗膜的硬度，而不會對窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。奈米粒子可以按100重量份由式1表示的矽氧烷樹脂計以約0.1重量份到約60重量份（具體來說約10重量份到約50重量份）的量存在。在這個範圍內，奈米粒子可以改善窗膜的硬度，而不會對窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。
根據實施例的窗膜用組成物可以更包含添加劑。
添加劑可以為窗膜提供額外功能。添加劑可以包含典型地添加到窗膜中的添加劑。具體來說，添加劑可以包含（但不限於）紫外線吸收劑、反應抑制劑、助黏劑、觸變劑、導電賦予劑（conductivity imparting agent）、顏色調節劑、穩定劑、抗靜電劑、抗氧化劑以及調平劑中的至少一者。反應抑制劑可以包含乙炔基環己烷，助黏劑可以包含含環氧基或烷氧基矽烷基的矽烷化合物，並且觸變劑可以包含煙霧狀二氧化矽等。導電賦予劑可以包含金屬粉末，如銀、銅、鋁等，並且顏色調節劑可以包含顏料、染料等。紫外線吸收劑可以改善窗膜的耐光性。紫外線吸收劑可以包含所屬領域中具通常知識者已知的吸收劑。具體來說，紫外線吸收劑可以包含（但不限於）三嗪、苯並咪唑、二苯甲酮以及苯並三唑紫外線吸收劑中的至少一者。添加劑可以按100重量份由式1表示的矽氧烷樹脂計以約0.01重量份到約5重量份（具體來說約0.1重量份到約2.5重量份）的量存在。在這個範圍內，添加劑可以為窗膜提供良好硬度和柔性，同時實現其有利效應。
根據實施例的窗膜用組成物可以更包含有助於其塗佈或加工的溶劑。溶劑可以包含（但不限於）甲基乙基酮、甲基異丁基酮以及丙二醇單甲基醚乙酸酯。
根據實施例的窗膜用組成物可以具有25℃下約50厘泊（cP）到約2000厘泊的黏度。在這個範圍內，組成物可以有助於窗膜形成。
在下文中，將詳細地描述製備由式1表示的矽氧烷樹脂的方法。
由式1表示的矽氧烷樹脂可以經由包含第一矽酮單體和第二矽酮單體的單體混合物的水解和縮合來製備。第一矽酮單體可以約20莫耳%到約99.9莫耳%（具體來說約20莫耳%到約99莫耳%，更具體來說約80莫耳%到約99莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第一矽酮單體可以改善窗膜的硬度和柔性。第二矽酮單體可以約0.1莫耳%到約80莫耳%（具體來說約1莫耳%到約80莫耳%，更具體來說約1莫耳%到約20莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第二矽酮單體可以改善窗膜的硬度和柔性。
第一矽酮單體可以為由式2表示的矽烷化合物。這些矽烷化合物可以單獨或以其組合形式使用。 ＜式2＞（其中R1
如式1中所定義，並且R4
、R5
以及R6
各自獨立地為鹵素、羥基或C1
到C10
烷氧基）。
具體來說，第一矽酮單體可以包含（但不限於）2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)、乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-氧雜環丁烷基甲基三甲氧基矽烷、3-氧雜環丁烷基乙基三甲氧基矽烷、3-氧雜環丁烷基丙基三甲氧基矽烷以及3-氧雜環丁烷基氧基三甲氧基矽烷中的至少一者。
第二矽酮單體可以為由式3表示的矽烷化合物。這些矽烷化合物可以單獨或以其組合形式使用。 ＜式3＞（其中R2
和R3
如式1中所定義，並且R7
和R8
各自獨立地為鹵素、羥基或C1
到C10
烷氧基）。
具體來說，第二矽酮單體可以包含（但不限於）2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷以及(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基矽烷中的至少一者。
單體混合物的水解和縮合可以根據製備矽氧烷樹脂的典型方法進行。單體混合物的水解可以包含混合第一矽酮單體與第二矽酮單體，隨後使矽酮單體於水與某一酸和某一鹼中的至少一者的混合物中反應。具體來說，酸可以包含強酸，具體來說HCl或HNO3
，並且鹼可以包含強鹼，具體來說NaOH、KOH等。單體混合物的水解可以在約20℃到約100℃下進行約10分鐘到約7小時。這些條件可以改善第一矽酮單體和第二矽酮單體的水解效率。單體混合物的縮合可以在與單體混合物水解相同的條件下在約20℃到約100℃下進行約10分鐘到約12小時。這些條件可以改善第一矽酮單體和第二矽酮單體的縮合效率。鉑催化劑可以進一步用以改善單體混合物的水解和縮合效率。鉑催化劑可以包含乙烯烷基矽烷鉑錯合物，其包含卡斯特催化劑（Karstedt catalyst）、鉑黑、氯鉑酸、氯鉑酸-烯烴錯合物、氯鉑酸-醇錯合物及其混合物。
接下來，將詳細地描述根據本發明的另一個實施例的窗膜用組成物。
在這個實施例中，窗膜用組成物可以包含由式1表示的矽氧烷樹脂、起始劑以及交聯劑。窗膜用組成物可以更包含交聯劑以改善窗膜的交聯程度，由此改善窗膜的硬度。根據這一實施例的窗膜用組成物實質上與根據上文實施例的組成物相同，但其中根據這一實施例的組成物改為進一步包括交聯劑。因此，將在下文中更詳細地描述交聯劑。
交聯劑含有可交聯官能團，由此進一步改善窗膜的硬度。此外，可以提高式1中(R2
R3
SiO2/2
)的比例以改善窗膜的柔性。交聯劑可以更包含非環狀脂肪族烴、環狀脂肪族烴、芳香族烴、氫化芳香族烴以及氧雜環丁烷基中的至少一者，由此進一步改善窗膜的柔性。
具體來說，交聯劑可以包含非環狀脂肪族環氧單體、環狀脂肪族環氧單體、芳香族環氧單體、氫化芳香族環氧單體以及氧雜環丁烷單體中的至少一者。這些交聯劑可以單獨使用或以其組合形式使用。
非環狀脂肪族環氧單體可以包含：1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚；通過向脂肪族多元醇中添加至少一種環氧烷（alkylene oxide）獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚，所述脂肪族多元醇如乙二醇、丙二醇以及丙三醇；脂肪族長鏈二元酸的二縮水甘油酯；高級脂肪醇（aliphatic higher alcohol）的單縮水甘油醚；高級脂肪酸（higher fatty acid）的縮水甘油醚；環氧化大豆油；環氧基硬脂酸丁酯；環氧基硬脂酸辛酯；環氧化亞麻籽油；環氧化聚丁二烯等。
環狀脂肪族環氧單體為脂環基具有至少一個環氧基的化合物，並且具體來說可以包括脂環族環氧基甲酸酯、脂環族環氧基(甲基)丙烯酸酯等。更具體來說，環狀脂肪族環氧單體可以包含(3,4-環氧基環己基)甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯、1,2-環己烷二甲酸二縮水甘油酯、2-(3,4-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間二噁烷、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基-3',4'-環氧基-6'-甲基環己烷甲酸酯、ε-己內酯改性的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基-環己烷甲酸酯、三甲基己內酯改性的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊內酯改性的3,4-環氧基環己基甲基-3',4'-環氧基環己烷甲酸酯、1,4-環己烷二甲醇雙(3,4-環氧基環己烷)甲酸酯、乙二醇二(3,4-環氧基環己基甲基)醚、伸乙基雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯)、甲基(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、4-乙烯基環己烯二氧化物、乙烯基環己烯一氧化物等。
芳香族環氧單體可以包含：雙酚環氧樹脂，如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚以及雙酚S二縮水甘油醚；酚醛清漆環氧樹脂，如苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛清漆環氧樹脂以及羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環氧樹脂；多官能環氧樹脂，如四羥基苯基甲烷縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮縮水甘油醚以及環氧化聚乙烯苯酚等。
氫化芳香族環氧單體是指在壓力下在催化劑存在下經由芳香族環氧單體的選擇性氫化獲得的單體。氫化芳香族環氧單體的芳香族環氧單體可以包含如上文所述的芳香族環氧單體。
氧雜環丁烷單體可以包含（但不限於）3-甲基氧雜環丁烷、2-甲基氧雜環丁烷、2-乙基己基氧雜環丁烷、3-氧雜環丁醇、2-伸甲基氧雜環丁烷、3,3-氧雜環丁烷二甲硫醇、4-(3-甲基氧雜環丁-3-基)苯甲腈、N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷甲胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷甲胺、(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-[(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇、3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷以及3-[乙基-3[[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環丁烷中的至少一者。
交聯劑可以按100重量份由式1表示的矽氧烷樹脂計以約0.1重量份到約50重量份（具體來說約1重量份到約30重量份，更具體來說約5重量份到約15重量份）的量存在。在這個範圍內，交聯劑可以改善窗膜的柔性和硬度。
根據這一實施例的窗膜用組成物還可以更包含上文所述的奈米粒子和添加劑中的至少一者。
接下來，將詳細地描述根據本發明的另一個實施例的窗膜用組成物。
在這個實施例中，窗膜用組成物可以包含：由式4表示的矽氧烷樹脂；和起始劑： ＜式4＞ (R1
SiO3/2
)x
(R9
SiO3/2
)z
（其中R1
為可交聯官能團；R9
為紫外線吸收官能團，或含紫外線吸收官能基的基團；並且0＜x＜1，0＜z＜1，並且x+z=1）。
根據這一實施例的窗膜用組成物可以包含由式4表示的矽氧烷樹脂，由此改善窗膜的硬度、柔性以及光學可靠性，如耐光性。根據這一實施例的窗膜用組成物實質上與根據上文實施例的窗膜用組成物相同，但其中根據這一實施例的窗膜用組成物改為包含由式4表示的矽氧烷樹脂替代由式1表示的矽氧烷樹脂。因此，在下文中將詳細地描述由式4表示的矽氧烷樹脂。
由式4表示的矽氧烷樹脂可以改善窗膜用組成物的可交聯性，由此改善窗膜的硬度。此外，由式4表示的矽氧烷樹脂可以吸收紫外線，由此改善窗膜的光學可靠性，如耐光性。另外，由式4表示的矽氧烷樹脂通過調節矽酮單體(R1
SiO3/2
)和(R9
SiO3/2
)中的每一者的比例來製備，由此可以有助於調節窗膜柔性硬度和柔性。具體來說，x和z可以分別具有0.20≤x≤0.999和0.001≤y≤0.80的範圍，更具體來說0.20≤x≤0.99和0.01≤y≤0.80，又具體來說0.80≤x≤0.99和0.01≤y≤0.20。在這個範圍內，窗膜可以具有良好硬度、柔性以及光學可靠性。
式4中的R1
改善窗膜用組成物的可交聯性，並且R1
的詳情如上文參考根據上文實施例的窗膜用組成物所述。
式4中的R9
有助於紫外線吸收，並且具體來說可以為未經取代或經取代的羥基二苯甲酮基團、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基團、由式5表示的基團等。 ＜式5＞ *-(Rx
)n1
-M-(Rx
)n2
-Ry
（其中*表示Si的結合位點； Rx
為未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷基、未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷氧基、其一端或其中具有胺基甲酸酯鍵的未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷基、其一端或其中具有胺基甲酸酯鍵的未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷氧基、未經取代或經取代的C6
到C20
伸芳基，或其組合； n1和n2各自獨立地為0或1； M為單鍵、氧（O）、硫（S）、NR（其中R為氫或C1
到C10
烷基）、-CONH-、-OCONH-、-C=O-或-C=S-；和 Ry
為未經取代或經取代的苯並三唑基、未經取代或經取代的二苯甲酮基、未經取代或經取代的羥基二苯甲酮基、未經取代或經取代的三嗪基、未經取代或經取代的水楊酸酯基、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基、未經取代或經取代的草醯替苯胺基、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基、未經取代或經取代的羥苯基苯並三唑基或未經取代或經取代的羥苯基二苯甲酮基）。
具體來說，Rx
可以為未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷基或未經取代或經取代的C1
到C20
伸烷氧基；M可以為氧（O）或-OCONH-；和Ry
可以為未經取代或經取代的羥基二苯甲酮基或未經取代或經取代的羥苯基三嗪基。更具體來說，式5中的Ry
可以為2-羥基二苯甲酮基、2,4-二羥基二苯甲酮基、2-羥基二苯甲酮基、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮基、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮基、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮基、2,4,4'-三羥基二苯甲酮基、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮基、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮基、2,3',4,4'-四羥基二苯甲酮基、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮基、由式5-1表示的基團等。 ＜式5-1＞（其中*表示結合位點）。
具體來說，根據這一實施例的由式4表示的矽氧烷樹脂可以包含（但不限於）由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一者： ＜式4-1＞ (EcSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-2＞ (EcSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-3＞ (EcSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-4＞ (EcSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
＜式4-5＞ (GpSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-6＞ (GpSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-7＞ (GpSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-8＞ (GpSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
＜式4-9＞ (OpSiO3/2
)x
(RaSiO3/2
)z
＜式4-10＞ (OpSiO3/2
)x
(RbSiO3/2
)z
＜式4-11＞ (OpSiO3/2
)x
(RcSiO3/2
)z
＜式4-12＞ (OpSiO3/2
)x
(RdSiO3/2
)z
（其中Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；並且0＜x＜1，0＜z＜1，並且x+z=1， ＜式i＞＜式ii＞＜式iii＞＜式iv＞（其中*表示結合位點））。
根據實施例的矽氧烷樹脂可以經由包含第一矽酮單體和第三矽酮單體的單體混合物的水解和縮合來製備。第一矽酮單體可以約20莫耳%到約99.9莫耳%（具體來說約20莫耳%到約99莫耳%，更具體來說約80莫耳%到約99莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第一矽酮單體可以為窗膜提供良好硬度和耐光性。第三矽酮單體可以約0.1莫耳%到約80莫耳%（具體來說約1莫耳%到約80莫耳%，更具體來說約1莫耳%到約20莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第三矽酮單體可以為窗膜提供良好硬度和耐光性。
第一矽酮單體可以為如上文所述的由式2表示的矽烷化合物，並且第三矽酮單體可以為由式6表示的矽烷化合物。這些矽烷化合物可以單獨或以其組合形式使用。 ＜式6＞（其中R9
如式4中所定義，並且R10
、R11
以及R12
各自獨立地為鹵素、羥基或C1
到C10
烷氧基）。
在一個實施例中，第三矽酮單體可以通過使含兩個或多於兩個羥基的二苯甲酮與烷氧基矽烷反應來製備。具體來說，含兩個或多於兩個羥基的二苯甲酮可以包含2,2'-二羥基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,4'-三羥基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮、2,3',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等。烷氧基矽烷可以包含具有一到三個C1
到C5
烷氧基的烷氧基矽烷化合物。含兩個或多於兩個羥基的二苯甲酮和烷氧基矽烷可以約1:1到約1:1.5的莫耳比反應。如上文所述鉑催化劑可用於改善反應效率。
在另一個實施例中，第三矽酮單體可以通過使所屬領域中具通常知識者已知的紫外線吸收劑與具有能夠與紫外線吸收劑反應的官能團的烷氧基矽烷反應來製備。具體來說，紫外線吸收劑可以包含（但不限於）：羥苯基三嗪紫外線吸收劑，如廷納芬400（Tinuvin 400）、廷納芬405、廷納芬460以及廷納芬479；羥苯基苯並三唑紫外線吸收劑，如廷納芬99、廷納芬99-2、廷納芬171、廷納芬328、廷納芬384-2、廷納芬900、廷納芬928、廷納芬1130、廷納芬5050、廷納芬5060、廷納芬5151以及廷納芬P；二苯甲酮UV吸收劑，如齊馬素布81（Chimassorb 81）和齊馬素布90等。具體來說，烷氧基矽烷可以包含含異氰酸酯基的三烷氧基矽烷。更具體來說，三烷氧基矽烷可以包含含異氰酸酯基的C1
到C10
烷基和C1
到C10
烷氧基。舉例來說，三烷氧基矽烷可以為3-(三乙氧基矽烷基)丙基異氰酸酯。紫外線吸收劑與三烷氧基矽烷的反應可以在約20℃到約80℃下在溶劑中進行約1小時到約12小時。溶劑可以包含有機溶劑，如四氫呋喃。在紫外線吸收劑與三烷氧基矽烷反應時可以使用催化劑提高反應產率，並且催化劑可以包含錫催化劑，如二月桂酸二丁基錫。
在另一個實施例中，第三矽酮單體可以包含市售產物。舉例來說，第三矽酮單體可以包含（但不限於）2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮。
根據這一實施例的窗膜用組成物可以更包含如上文所述交聯劑、奈米粒子以及添加劑中的至少一者。
接下來，將詳細地描述根據本發明的又一個實施例的窗膜用組成物。
根據本發明的又一個實施例，窗膜用組成物可以包含：由式7表示的矽氧烷樹脂；和起始劑： ＜式7＞ (R1
SiO3/2
)x
(R2
R3
SiO2/2
)y
(R9
SiO3/2
)z
（其中R1
為可交聯官能團；R2
和R3
各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經取代的C1
到C20
烷基、或未經取代或經取代的C5
至C20
環烷基；R2
和R3
中的至少一者為未經取代或經取代的C1
到C20
烷基；R9
為UV吸收官能團或含紫外線吸收官能團的基團；並且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1並且x+y+z=1）。
根據這一實施例的窗膜用組成物可以包含由式7表示的矽氧烷樹脂，由此窗膜可以具有良好硬度、柔性以及光學可靠性，包含耐光性。根據這一實施例的窗膜用組成物實質上與根據上文實施例的窗膜用組成物相同，但其中根據這一實施例的組成物改為包含由式7表示的矽氧烷樹脂。因此，在下文中將詳細地描述由式7表示的矽氧烷樹脂。
由式7表示的矽氧烷樹脂可以通過改善窗膜用組成物的可交聯性來改善窗膜的硬度，並且可以改善窗膜的柔性。此外，由式7表示的矽氧烷樹脂吸收紫外線，由此改善窗膜的光學可靠性，如耐光性。另外，由式7表示的矽氧烷樹脂通過調節矽酮單體(R1
SiO3/2
)、(R2
R3
SiO2/2
)以及(R9
SiO3/2
)中的每一者的比例來製備，由此可以有助於調節窗膜的硬度、柔性以及光學可靠性。
具體來說，R1
、R2
以及R3
的詳情如上文參考根據上文實施例的窗膜用組成物所述，並且R9
的詳情如上文參考根據上文實施例的窗膜用組成物所述。
在式7中，x、y以及z可以分別具有具體來說0.40≤x≤0.99、0.001≤y≤0.40以及0.001≤z≤0.20的範圍，更具體來說0.80≤x≤0.98、0.005≤y≤0.10以及0.001≤z≤0.10，又具體來說0.80≤x≤0.98、0.01≤y≤0.10以及0.01≤z≤0.10。在這個範圍內，矽氧烷樹脂可以為窗膜提供良好硬度、柔性以及耐光性。
具體來說，根據這一實施例的由式7表示的矽氧烷樹脂可以包含（但不限於）由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一者： ＜式7-1＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-2＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-3＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-4＞ (EcSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-5＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-6＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-7＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-8＞ (EcSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-9＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-10＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-11＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-12＞ (EcSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-13＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-14＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-15＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-16＞ (GpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-17＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-18＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-19＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-20＞ (GpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-21＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-22＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-23＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-24＞ (GpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-25＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-26＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-27＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-28＞ (OpSiO3/2
)x
(EcMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-29＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-30＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-31＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-32＞ (OpSiO3/2
)x
((Me)2
SiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
＜式7-33＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RaSiO3/2
)z
＜式7-34＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RbSiO3/2
)z
＜式7-35＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RcSiO3/2
)z
＜式7-36＞ (OpSiO3/2
)x
(GpMeSiO2/2
)y
(RdSiO3/2
)z
（其中Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；並且0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1，並且x+y+z=1，
由式7表示的矽氧烷樹脂可以經由包含第一矽酮單體、第二矽酮單體以及第三矽酮單體的單體混合物的水解和縮合來製備。第一矽酮單體可以約40莫耳%到約99.9莫耳%（具體來說約80莫耳%到約98莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第一矽酮單體可以為窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。第二矽酮單體可以約0.1莫耳%到約40莫耳%（具體來說約0.5莫耳%到約10莫耳%，更具體來說約1莫耳%到約10莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第二矽酮單體可以為窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。第三矽酮單體可以約0.1莫耳%到約20莫耳%（具體來說約0.1莫耳%到約10莫耳%，更具體來說約1莫耳%到約10莫耳%）的量存在於單體混合物中。在這個範圍內，第三矽酮單體可以為窗膜提供良好柔性、硬度和耐光性。
第一矽酮單體可以為如上文所述由式2表示的矽烷化合物，第二矽酮單體可以為如上文所述由式3表示的矽烷化合物，並且第三矽酮單體可以為如上文所述由式6表示的矽烷化合物。
根據本發明的又一個實施例的窗膜用組成物還可以更包含上文所述的交聯劑、奈米粒子以及添加劑中的至少一者。
下文將參考圖1詳細描述根據本發明的一個實施例的柔性窗膜。圖1為根據本發明的一個實施例的柔性窗膜的橫截面圖。
參見圖1，根據本發明的一個實施例的柔性窗膜100可以包含基層110和塗層120，其中塗層120可以由根據本發明的實施例的窗膜用組成物形成。柔性窗膜100可以具有約7H或高於7H的鉛筆硬度，約5.0毫米或小於5.0毫米的曲率半徑，以及約5.0或小於5.0的∆Y.I.。在這個範圍內，柔性窗膜100因其良好硬度、柔性和耐光性可以用作柔性窗膜。具體來說，柔性窗膜100可以具有約7H到約9H的鉛筆硬度，約0.1毫米到約5.0毫米的曲率半徑以及約0.1到約5.0的∆Y.I.。
基層110支撐柔性窗膜100和塗層120，由此改善柔性窗膜100的機械強度。基層110可以經由黏合劑層等附著於顯示單元、觸控螢幕面板或偏光板。
基層110可以由光學透明柔性樹脂形成。舉例來說，樹脂可以包含聚酯樹脂（如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯以及聚萘二甲酸丁二酯）；聚碳酸酯樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚苯乙烯樹脂；以及聚(甲基)丙烯酸酯樹脂（如聚甲基丙烯酸甲酯）中的至少一者。這些樹脂可以單獨或以其組合形式使用。
基層110具有的厚度可以為約10微米到約200微米，具體來說為約20微米到約150微米，更具體來說為約50微米到約100微米。在這個範圍內，基層110可以用於柔性窗膜。
塗層120形成於基層110上以保護基層110和顯示單元、觸控螢幕面板或偏光板，並且因其高柔性和高硬度所以可以用於柔性顯示器。
塗層120具有的厚度可以為約5微米到約100微米，具體來說為約10微米到約80微米，更具體來說為約50微米到約100微米。在這個範圍內，塗層120可以用於柔性窗膜。
儘管圖1中未示出，但如抗反射層、防眩層以及硬塗層的功能層可以進一步形成於塗層120的另一表面上並且因此為柔性窗膜提供額外功能。此外，儘管圖1中未示出，但塗層120可以進一步形成於基層110的另一表面上。
柔性窗膜100為光學透明的並且可以用於透明顯示器。具體來說，柔性窗膜100在可見光區域（具體來說在約400奈米到約800奈米的波長下）可以具有約88%或大於88%的透射率，具體來說約88%到約100%。在這個範圍內，柔性窗膜100可以用作柔性窗膜。
柔性窗膜100具有的厚度可以為約50微米到約300微米。在這個範圍內，柔性窗膜100可以用作柔性窗膜。
柔性窗膜100可以通過製造柔性窗膜的方法製成，所述方法包含將根據本發明的實施例的窗膜用組成物塗佈於基層110上，隨後使組成物固化。
將窗膜用組成物塗佈於基層110上的方法不受特定限制。舉例來說，塗佈方法可以包含棒塗、旋塗、浸塗、滾塗、流體塗佈、模塗等。可以將窗膜用組成物塗佈於基層110上達約5微米到約100微米的厚度。在這個範圍內，所需塗層可以為緊固的，並且塗層具有優良硬度、柔性以及可靠性。
固化使待固化窗膜用組成物形成塗層，並且可以包含光固化和熱固化中的至少一者。光固化可以包含用波長為約400奈米或小於400奈米的光以10毫焦/平方釐米到約1000毫焦/平方釐米的劑量照射組成物。熱固化可以包含在約40℃到約200℃下處理組成物約1小時到約30小時。在這個範圍內，可以將窗膜用組成物充分固化。舉例來說，組成物可以經歷光固化，隨後熱固化，由此結果進一步改善了塗層的硬度。
在將組成物塗佈於基層110上之後和在組成物固化之前，製造柔性窗膜的方法可以更包含使窗膜用組成物乾燥。使組成物乾燥，隨後固化，由此防止因長時間光固化或熱固化而使塗層的表面粗糙度增加。乾燥可以（但不限於）在約40℃到約200℃下進行約1分鐘到約30小時。
接下來，將參考圖2詳細描述根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜。圖2為根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜的橫截面圖。
參見圖2，根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜200可以包含基層110、形成於基層110的一個表面上的塗層120以及形成於基層110的另一表面上的黏合劑層130，其中塗層120可以由根據本發明的實施例的窗膜用組成物形成。柔性窗膜200可以具有約7H或高於7H的鉛筆硬度，約5.0毫米或小於5.0毫米的曲率半徑以及約5.0或小於5.0的∆Y.I.。
黏合劑層130形成於基層110的另一表面上，由此有助於柔性窗膜與觸控螢幕面板、偏光板或顯示單元之間發生黏結。根據這一實施例的柔性窗膜實質上與根據上文實施例的柔性窗膜相同，但其中根據這一實施例的柔性窗膜改為進一步包括黏合劑層。因此，將在下文中更詳細地描述黏合劑層。
黏合劑層130使可以安置於柔性窗膜200的下側上的偏光板、觸控螢幕面板或顯示單元黏結於柔性窗膜200，並且可以由黏合劑層用組成物形成。具體來說，黏合劑層130可以由黏合劑層用組成物形成，所述黏合劑層用組成物包含黏合樹脂（如(甲基)丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、矽酮樹脂以及環氧樹脂）、固化劑、光起始劑以及矽烷偶合劑。
(甲基)丙烯酸樹脂為具有烷基、羥基、芳族基、羧酸基、脂環基、雜脂環等的(甲基)丙烯酸共聚物，並且可以包含典型(甲基)丙烯酸共聚物。具體來說，(甲基)丙烯酸樹脂可以由包含以下各物中的至少一者的單體混合物形成：含有C1
到C10
未經取代的烷基的(甲基)丙烯酸單體、具有至少一個羥基的含C1
到C10
烷基的(甲基)丙烯酸單體、含C6
到C20
芳香族基的(甲基)丙烯酸單體、含羧酸基的(甲基)丙烯酸單體、含C3
到C20
脂環基的(甲基)丙烯酸單體以及具有氮（N）、氧（O）以及硫（S）中的至少一者的含C3
到C10
雜脂環基的(甲基)丙烯酸單體。
固化劑為多官能(甲基)丙烯酸酯，並且可以包含（但不限於）雙功能(甲基)丙烯酸酯，如己二醇二丙烯酸酯；三官能(甲基)丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；四官能(甲基)丙烯酸酯，如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能(甲基)丙烯酸酯，如二季戊四醇己(甲基)丙烯酸酯。
光起始劑為典型光起始劑並且可以包含如上文所述的自由基光起始劑。
矽烷偶合劑可以包含含環氧基矽烷偶合劑，如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。
黏合劑層用組成物可以包含100重量份(甲基)丙烯酸樹脂、約0.1重量份到約30重量份固化劑、約0.1重量份到約10重量份光起始劑以及約0.1重量份到約20重量份矽烷偶合劑。在這個範圍內，黏合劑層130使柔性窗膜有效黏結於顯示單元、觸控螢幕面板或偏光板。
黏合劑層130具有的厚度可以為約10微米到約100微米。在這個範圍內，黏合劑層130使柔性窗膜充分黏結於光學裝置，如偏光板等。
接下來，將參考圖3和圖4詳細地描述根據本發明的一個實施例的柔性顯示器。圖3為根據本發明的一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖，並且圖4為圖3的柔性顯示器的顯示單元的一個實施例的橫截面圖。
參見圖3，根據一個實施例的柔性顯示器300可以包含顯示單元350a、黏合劑層360、偏光板370、觸控螢幕面板380以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根據本發明的實施例的柔性窗膜。
顯示單元350a驅動柔性顯示器300並且可以包含板和形成於板上的光學裝置，如OLED、LED或LCD裝置。圖4為圖3的柔性顯示器的顯示單元的一個實施例的橫截面圖。參見圖4，顯示單元350a可以包含下板310、薄膜電晶體316、有機發光二極體315、平坦化層314、保護膜318以及絕緣膜317。
下板310支撐顯示單元350a，並且薄膜電晶體316和有機發光二極體315可以形成於下板310上。驅動觸控螢幕面板380的柔性印刷電路板（flexible printed circuit board；FPCB）可以形成於下板310上。驅動有機發光二極體的定時控制器、電力供應器等可以進一步形成於柔性印刷電路板上。
下板310可以包含由柔性樹脂形成的板。具體來說，下板310可以包含（但不限於）矽酮板、聚醯亞胺板、聚碳酸酯板以及聚丙烯酸酯板。
在下板310的顯示區中，多個像素區可以通過使多個驅動導線（未示出）與多個感測器導線（未示出）交叉來界定，並且包含薄膜電晶體316和與薄膜電晶體316連接的有機發光二極體315的有機發光二極體陣列可以形成於像素區中的每一者中。在下板310的非顯示區中，將電信號施加於驅動導線的閘極驅動器可以面板閘極驅動（gate-in-panel）形式形成。可以在顯示區的一側或兩側形成面板閘極驅動電路。
薄膜電晶體316控制項電流（其在將電場垂直於電流施加於半導體時流過半導體），並且可以形成於下板310上。薄膜電晶體316可以包含閘極電極310a、閘極絕緣膜311、半導體層312、源極電極313a以及漏極電極313b。薄膜電晶體316可以為包含氧化物（如氧化銦鎵鋅（indium gallium zinc oxide；IGZO）、ZnO以及TiO）作為半導體層312的氧化物薄膜電晶體、包含有機材料作為半導體層的有機薄膜電晶體、包含非晶矽作為半導體層的非晶矽薄膜電晶體或包含多晶矽作為半導體層的多晶矽薄膜電晶體。
平坦化層314覆蓋薄膜電晶體316和電路310b以使薄膜電晶體316和電路310b的上側平坦，由此形成有機發光二極體315。平坦化層314可以由（但不限於）旋塗玻璃（spin-on-glass；SOG）膜、聚醯亞胺聚合物或聚丙烯酸聚合物形成。
有機發光二極體315發射光以獲得顯示圖像，並且可以包含依序一個堆疊在另一個上的第一電極315a、有機發光層315b以及第二電極315c。鄰接的有機發光二極體可以通過絕緣膜317彼此分離。有機發光二極體315可以包含有機發光層315b產生的光經由下板排出的背側發光結構或有機發光層315b中產生的光經由上板排出的前側發光結構。
保護膜318覆蓋有機發光二極體315以保護有機發光二極體315。保護膜318可以由如SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC以及非晶碳（amorphous carbon；a-C）的無機材料和如(甲基)丙烯酸酯、環氧聚合物以及醯亞胺聚合物的有機材料形成。具體來說，保護膜318可以包含包封層，其中由無機材料形成的層和由有機材料形成的層交替堆疊一次或大於一次。
又參考圖3，顯示單元350a經由黏合劑層360黏結於偏光板370。黏合劑層360可以由黏合劑組成物形成，所述黏合劑組成物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、起始劑以及矽烷偶合劑。
偏光板370實現內部光的偏光或防止外部光反射，由此獲得顯示圖像或改善顯示圖像的對比度。偏光板可以單獨包含偏光片。或者，偏光板可以包含偏光片和形成於偏光片的一個或兩個表面上的保護膜。或者，偏光板可以包含偏光片和形成於偏光片的一個或兩個表面上的保護塗層。偏光片、保護膜以及保護塗層分別可以為所屬領域中具通常知識者已知的典型偏光片、典型保護膜以及典型保護塗層。
觸控螢幕面板380通過感測當人體或如觸控筆的導體觸摸觸控螢幕面板時產生的電容變化產生電信號，並且顯示單元350a可以通過信號驅動。觸控螢幕面板380由使柔性導體圖案化來形成，並且可以包含第一感測器電極和各自形成於第一感測器電極之間並且與第一感測器電極交叉的第二感測器電極。觸控螢幕面板380用的導體可以包含（但不限於）金屬奈米線、導電聚合物或奈米碳管。
可以在柔性顯示器300的最外側形成柔性窗膜390以保護顯示器。
儘管圖3中未示出，但黏合劑層可以進一步形成於偏光板370與觸控螢幕面板380之間和/或觸控螢幕面板380與柔性窗膜390之間，由此補強偏光板、觸控螢幕面板以及柔性窗膜之間的黏合。黏合劑層可以由黏合劑組成物形成，所述黏合劑組成物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、起始劑以及矽烷偶合劑。儘管圖3中未示出，但偏光板可以進一步形成於顯示單元350a的下側上，由此實現內部光的偏光。
在下文中，將參考圖5詳細地描述根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器。圖5為根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖。
參考圖5，根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器400可以包含顯示單元350a、觸控螢幕面板380、偏光板370以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根據本發明的實施例的柔性窗膜。根據這一實施例的柔性顯示器400實質上與根據上文實施例的柔性顯示器相同，但其中觸控螢幕面板380改為並不直接形成於柔性窗膜390上而是形成於偏光板370的下側上。在本文中，觸控螢幕面板380可以與顯示單元350a一起形成。在這種情況下，觸控螢幕面板380與顯示單元350a以整體形式形成，由此根據這一實施例的柔性顯示器400可以具有與根據上文實施例的柔性顯示器相比更小的厚度、更高的亮度以及由此更好的可視性。此外，觸控螢幕面板380可以（但不限於）由沉積形成。儘管圖5中未示出，但黏合劑層可以進一步形成於顯示單元350a與觸控螢幕面板380之間、觸控螢幕面板380與偏光板370之間和/或偏光板370與柔性窗膜390之間，由此改善顯示器的機械強度。黏合劑層可以由黏合劑組成物形成，所述黏合劑組成物包含(甲基)丙烯酸酯樹脂、固化劑、起始劑以及矽烷偶合劑。儘管圖5中未示出，但偏光板可以進一步形成於顯示單元350a的下側上，由此通過使內部光偏光來改善顯示圖像。
在下文中，將參考圖6詳細地描述根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器。圖6為根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖。參見圖6，根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器500可以包含顯示單元350b、黏合劑層360以及柔性窗膜390，其中柔性窗膜390可以包含根據本發明的實施例的柔性窗膜。根據這一實施例的柔性顯示器500實質上與根據上文實施例的柔性顯示器相同，但其中顯示器可以改為僅通過顯示單元350b驅動，並且省去偏光板和觸控螢幕面板。
顯示單元350b可以包含板和形成於板上的光學裝置，如LCD、OLED或LED裝置。此外，顯示單元350b可以在其中包含觸控螢幕面板。
接下來，將參考一些實例更詳細地描述本發明。應瞭解，提供這些實例僅為了說明，並且不應以任何方式解釋為限制本發明。
實例
1
將50克包含98莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司（Sigma-Aldrich Co., Ltd.））、1莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷（蓋勒斯特公司（Gelest Co., Ltd.））以及1莫耳%的2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮（蓋勒斯特公司）的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘溶劑，隨後將甲基乙基酮添加到混合物中，由此將矽氧烷樹脂的量調節到以固體含量計90重量%（wt%）來製備。如通過凝膠滲透色譜法（gel permeation chromatography；GPC）所測量，矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200。
添加100重量份所製備的矽氧烷樹脂和5重量份的作為起始劑的豔佳固-250（Irgacure-250）（巴斯夫公司（BASF Co., Ltd.），由此製備窗膜用組成物。將所製備的組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜（TA043，東洋株式會社（Toyobo Co., Ltd.），厚度：80微米）上，隨後在100℃下乾燥5分鐘。接下來，使組成物經歷劑量為1000毫焦/平方釐米的紫外線照射，隨後在80℃下加熱4小時，由此製造包含50微米厚的塗層的窗膜。
實例
2
將50克包含98莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司）、1莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷（蓋勒斯特公司）以及1莫耳%的2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮（蓋勒斯特公司）的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。
添加100重量份所製備的矽氧烷樹脂、10重量份的交聯劑（CY-179，汽巴公司（CIBA Co., Ltd.））以及5重量份的作為起始劑的豔佳固-250（Irgacure-250）（巴斯夫公司（BASF Co., Ltd.），由此製備窗膜用組成物。將所製備的組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜（TA043，東洋株式會社，厚度：80微米）上，隨後在100℃下乾燥5分鐘。接下來，使組成物經歷劑量為1000毫焦/平方釐米的紫外線照射，隨後在80℃下加熱4小時，由此製造包含50微米厚的塗層的窗膜。
實例
3
到實例
6
窗膜以與實例2相同的方式製成，但其中如表1中所列舉改變2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司）、2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷（蓋勒斯特公司）以及2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮（蓋勒斯特公司）中的每一者的莫耳分率。
實例
7
將50克包含95莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和5莫耳%的二甲基二甲氧基矽烷的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與實例2相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
實例8
窗膜以與實例7相同的方式製成，但其中如表1中所列舉改變2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和二甲基二甲氧基矽烷中的每一者的莫耳分率。
實例
9
50克包含99莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和1莫耳%的2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮（蓋勒斯特公司）的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與實例2相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
實例 10
窗膜以與實例9相同的方式製成，但其中如表2中所列舉改變2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮中的每一者的莫耳分率。
實例
11
（
1
）
製備第三矽酮單體
（
廷納芬
-400
（
Tinuvin-400
）
衍生的三乙氧基矽烷
）
將50.0克廷納芬-400（巴斯夫公司）和150毫升甲苯引入到1升圓形燒瓶中並且接著混合。使用分液漏斗用150毫升蒸餾水洗滌混合物三次，隨後收集有機層，並且接著經歷真空濃縮到混合物完全乾燥。將85毫升四氫呋喃引入到濃縮物中以使濃縮物溶解。接下來，將17.06克3-(三乙氧基矽烷基)丙基異氰酸酯和1.0克5%四氫呋喃溶液（其中溶解有二月桂酸二丁基錫）進一步引入到溶解的濃縮物中。組分在回流下在65℃下反應3小時，隨後使所得材料冷卻到室溫。經由NMR確定反應完成。通過真空濃縮使所獲得的溶液完全乾燥，由此獲得廷納芬-400衍生的三乙氧基矽烷，其為固體化合物並且為具有如上文所述的由式ii表示的化合物的第三矽酮單體和具有如上文所述的由式iii表示的化合物的第三矽酮單體的混合物。
（ 2 ） 製造窗膜
將50克包含99莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司）和1莫耳%的所製備的廷納芬-400衍生的三乙氧基矽烷的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與實例2相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
實例
12
窗膜以與實例11相同的方式製成，但其中如表2中所列舉改變2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和廷納芬-400衍生的三乙氧基矽烷中的每一者的莫耳分率。
實例
13
窗膜以與實例7相同的方式製成，但其中改用10重量份的1,2-環己烷二甲酸二縮水甘油酯（西格瑪-阿爾德里奇公司）代替10重量份的交聯劑（CY-179，汽巴公司）。
比較例
1
將50克包含100莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司)的單體放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。
添加100重量份的所製備的矽氧烷樹脂、10重量份的交聯劑（CY-179，汽巴公司）、5重量份的作為起始劑的豔佳固-250（巴斯夫公司）和1重量份的作為紫外線吸收劑的廷納芬-479（巴斯夫公司），由此製備窗膜用組成物。將所製備的組成物塗佈於聚對苯二甲酸乙二酯膜（TA043，東洋株式會社，厚度：80微米）上，隨後在100℃下乾燥5分鐘。接下來，使組成物經歷劑量為1000毫焦/平方釐米的紫外線照射，隨後在80℃下加熱4小時，由此製造包含50微米厚的塗層的窗膜。
比較例
2
將50克包含100莫耳%的3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司)的單體放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與比較例1相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
比較例
3
將50克包含80莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷和20莫耳%的苯基甲基二甲氧基矽烷的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與比較例1相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
比較例
4
50克包含99莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷和1莫耳%的2-羥基-4-(3-三乙氧基矽烷基丙氧基)二苯基酮的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與比較例1相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
比較例
5
將50 g包含30莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基三乙氧基矽烷（西格瑪-阿爾德里奇公司）、60莫耳%的2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二乙氧基矽烷（蓋勒斯特公司）和10莫耳%的甲基三甲氧基矽烷（蓋勒斯特公司）的單體混合物放置於200毫升2頸燒瓶中。以單體混合物的量計，將2莫耳%的KOH和1莫耳%的水添加到單體混合物中，隨後在65℃下攪拌4小時。矽氧烷樹脂通過使用真空蒸餾裝置去除殘餘水和醇，隨後將甲基乙基酮添加到矽氧烷樹脂中直到將矽氧烷樹脂按以固體含量計90重量%的量存在來製備。矽氧烷樹脂具有的重量平均分子量為6200（如通過GPC所測量）。窗膜以與比較例1相同的方式使用所製備的矽氧烷樹脂製成。
用於實例和比較例的窗膜用組合物的詳情顯示於表1和表2中。評估實例和比較例中製成的窗膜的以下特性（1）到特性（3）。結果示於表1和表2中。
1. 鉛筆硬度：根據JIS K5400使用鉛筆硬度測試儀（新東株式會社）針對窗膜的塗層測量鉛筆硬度。使用鉛筆硬度6B到9H的鉛筆（三菱株式會社）。在1千克的塗層負載、45°的刮擦角以及60毫米/分鐘的刮擦速度的條件下測量鉛筆硬度。當在使用某一鉛筆測試5次之後塗層具有一或多個刮痕時，再次使用與先前鉛筆相比具有低一級硬度的另一鉛筆測量鉛筆硬度，並且在反復測量鉛筆硬度測量值五次之後，將所有五次均未在塗層上觀測到刮痕的鉛筆硬度的最大值視為塗層的鉛筆硬度。
2. 曲率半徑：將窗膜（寬度×長度×厚度：3釐米×15釐米×130微米，基層厚度：80微米，塗層厚度：50微米）捲繞於用於測試曲率半徑的夾具上，隨後保持窗膜捲繞5秒，並且接著自夾具退繞。接下來，通過肉眼觀測窗膜看窗膜是否開裂。在本文中，當窗膜捲繞於夾具上以使得窗膜的塗層接觸夾具時，測量加壓方向的曲率半徑，並且當樣本捲繞於夾具上以使得窗膜的基層接觸夾具時，測量拉伸方向中曲率半徑。當夾具的直徑由最大直徑逐漸降低時測量加壓方向的曲率半徑，並且將窗膜無裂痕的夾具的最小值半徑確定為窗膜的曲率半徑。
3. 耐光可靠性：在D65光源和2°（窗膜與光源之間的角）的條件下使用色度計（CM3600D，柯尼卡美能達有限公司）測量窗膜的黃色指數（Y1）。接著，使用耐光性測試儀（Xe-1，Q-sun株式會社）用峰值波長為306奈米的光照射窗膜72小時，隨後以與上文所述相同的方式測量黃色指數（Y2）。使用光照射之前與之後的黃色指數差（Y2-Y1，∆Y.I.）確定窗膜的耐光性。
表
1
表
2
如表1和表2中所示，因為根據本發明的窗膜具有高硬度，如7H或高於7H的鉛筆硬度；良好柔性，如5.0毫米或小於5.0毫米的曲率半徑；以及良好耐光可靠性，所以根據本發明的窗膜可用作柔性窗膜。
因此，本發明提供一種窗膜用組成物，其可以獲得具有優良硬度、柔性以及光學可靠性（如耐光性等）的柔性窗膜。本發明提供一種具有優良硬度、柔性以及光學可靠性（如耐光性等）的柔性窗膜和包含所述柔性窗膜的柔性顯示器。
然而，如表2中所示，與根據本發明的窗膜相比，包含塗層（不包含根據本發明的矽氧烷樹脂）的比較例1到比較例5的窗膜具有較不良的鉛筆，所述塗層並。
應瞭解，所屬領域中具通常知識者可以在不脫離本發明的精神和範圍的情況下進行各種修改、變化、更改以及等效實施例。
100‧‧‧柔性窗膜
110‧‧‧基層
120‧‧‧塗層
130‧‧‧黏合劑層
200‧‧‧柔性窗膜
300‧‧‧柔性顯示器
310‧‧‧下板
310a‧‧‧閘極電極
310b‧‧‧電路
311‧‧‧閘極絕緣膜
312‧‧‧半導體層
313a‧‧‧源極電極
313b‧‧‧漏極電極
314‧‧‧平坦化層
315‧‧‧有機發光二極體
315a‧‧‧第一電極
315b‧‧‧有機發光層
315c‧‧‧第二電極
316‧‧‧薄膜電晶體
317‧‧‧絕緣膜
318‧‧‧保護膜
350a‧‧‧顯示單元
360‧‧‧黏合劑層
370‧‧‧偏光板
380‧‧‧觸控式螢幕面板
390‧‧‧柔性窗膜
400‧‧‧柔性顯示器
500‧‧‧柔性顯示器
110‧‧‧基層
120‧‧‧塗層
130‧‧‧黏合劑層
200‧‧‧柔性窗膜
300‧‧‧柔性顯示器
310‧‧‧下板
310a‧‧‧閘極電極
310b‧‧‧電路
311‧‧‧閘極絕緣膜
312‧‧‧半導體層
313a‧‧‧源極電極
313b‧‧‧漏極電極
314‧‧‧平坦化層
315‧‧‧有機發光二極體
315a‧‧‧第一電極
315b‧‧‧有機發光層
315c‧‧‧第二電極
316‧‧‧薄膜電晶體
317‧‧‧絕緣膜
318‧‧‧保護膜
350a‧‧‧顯示單元
360‧‧‧黏合劑層
370‧‧‧偏光板
380‧‧‧觸控式螢幕面板
390‧‧‧柔性窗膜
400‧‧‧柔性顯示器
500‧‧‧柔性顯示器
圖1為根據本發明的一個實施例的柔性窗膜的橫截面圖。 圖2為根據本發明的另一個實施例的柔性窗膜的橫截面圖。 圖3為根據本發明的一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖。 圖4為圖3的柔性顯示器的顯示單元的一個實施例的橫截面圖。 圖5為根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖。 圖6為根據本發明的另一個實施例的柔性顯示器的橫截面圖。
100‧‧‧柔性窗膜
110‧‧‧基層
120‧‧‧塗層
Claims (13)
- 一種窗膜用組成物，包括： 由式1、式4或式7表示的矽氧烷樹脂或其混合物；以及 起始劑， ＜式1＞ (R1 SiO3/2 )x (R2 R3 SiO2/2 )y 其中R1 為可交聯官能團；R2 以及R3 各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經取代的C1 到C20 烷基、或未經取代或經取代的C5 至C20 環烷基；R2 以及R3 中的至少一者為未經取代或經取代的C1 到C20 烷基；以及0＜x＜1，0＜y＜1，以及x+y=1， ＜式4＞ (R1 SiO3/2 )x (R9 SiO3/2 )z 其中R1 為可交聯官能團；R9 為紫外線吸收官能團、或含紫外線吸收官能團的基團；以及0＜x＜1，0＜z＜1，以及x+z=1， ＜式7＞ (R1 SiO3/2 )x (R2 R3 SiO2/2 )y (R9 SiO3/2 )z 其中R1 為可交聯官能團；R2 以及R3 各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經取代的C1 到C20 烷基、或未經取代或經取代的C5 至C20 環烷基；R2 以及R3 中的至少一者為未經取代或經取代的C1 到C20 烷基；R9 為紫外線吸收官能團或含紫外線吸收官能團的基團；以及0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1以及x+y+z=1。
- 如申請專利範圍第1項所述之窗膜用組成物，其中所述矽氧烷樹脂包括由式1-1到式1-9表示的化合物中的任一者： ＜式1-1＞ (EcSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y ＜式1-2＞ (EcSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y ＜式1-3＞ (EcSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y ＜式1-4＞ (GpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y ＜式1-5＞ (GpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y ＜式1-6＞ (GpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y ＜式1-7＞ (OpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y ＜式1-8＞ (OpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y ＜式1-9＞ (OpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y 其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Me為甲基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；以及0＜x＜1，0＜y＜1，以及x+y=1。
- 如申請專利範圍第1項所述之窗膜用組成物，其中所述矽氧烷樹脂包括由式4-1到式4-12表示的化合物中的任一者： ＜式4-1＞ (EcSiO3/2 )x (RaSiO3/2 )z ＜式4-2＞ (EcSiO3/2 )x (RbSiO3/2 )z ＜式4-3＞ (EcSiO3/2 )x (RcSiO3/2 )z ＜式4-4＞ (EcSiO3/2 )x (RdSiO3/2 )z ＜式4-5＞ (GpSiO3/2 )x (RaSiO3/2 )z ＜式4-6＞ (GpSiO3/2 )x (RbSiO3/2 )z ＜式4-7＞ (GpSiO3/2 )x (RcSiO3/2 )z ＜式4-8＞ (GpSiO3/2 )x (RdSiO3/2 )z ＜式4-9＞ (OpSiO3/2 )x (RaSiO3/2 )z ＜式4-10＞ (OpSiO3/2 )x (RbSiO3/2 )z ＜式4-11＞ (OpSiO3/2 )x (RcSiO3/2 )z ＜式4-12＞ (OpSiO3/2 )x (RdSiO3/2 )z 其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；以及0＜x＜1，0＜z＜1以及x+z=1， ＜式i＞＜式ii＞＜式iii＞＜式iv＞其中*表示結合位點。
- 如申請專利範圍第1項所述之窗膜用組成物，其中所述矽氧烷樹脂包括由式7-1到式7-36表示的化合物中的任一者： ＜式7-1＞ (EcSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-2＞ (EcSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-3＞ (EcSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-4＞ (EcSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-5＞ (EcSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-6＞ (EcSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-7＞ (EcSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-8＞ (EcSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-9＞ (EcSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-10＞ (EcSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-11＞ (EcSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-12＞ (EcSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-13＞ (GpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-14＞ (GpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-15＞ (GpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-16＞ (GpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-17＞ (GpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-18＞ (GpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-19＞ (GpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-20＞ (GpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-21＞ (GpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-22＞ (GpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-23＞ (GpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-24＞ (GpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-25＞ (OpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-26＞ (OpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-27＞ (OpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-28＞ (OpSiO3/2 )x (EcMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-29＞ (OpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-30＞ (OpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-31＞ (OpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-32＞ (OpSiO3/2 )x ((Me)2 SiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z ＜式7-33＞ (OpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RaSiO3/2 )z ＜式7-34＞ (OpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RbSiO3/2 )z ＜式7-35＞ (OpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RcSiO3/2 )z ＜式7-36＞ (OpSiO3/2 )x (GpMeSiO2/2 )y (RdSiO3/2 )z 其中Ec為(3,4-環氧基環己基)乙基；Me為甲基；Gp為3-縮水甘油氧基丙基；Op為3-氧雜環丁烷基丙基；Ra為由式i表示的基團；Rb為由式ii表示的基團；Rc為由式iii表示的基團；Rd為由式iv表示的基團；以及0＜x＜1，0＜y＜1，0＜z＜1以及x+y+z=1， ＜式i＞＜式ii＞＜式iii＞＜式iv＞其中*表示結合位點。
- 如申請專利範圍第1項所述之窗膜用組成物，更包括：交聯劑。
- 如申請專利範圍第5項所述之窗膜用組成物，其中所述交聯劑包括非環狀脂肪族環氧化物單體、環狀脂肪族環氧化物單體、芳香族環氧化物單體、氫化芳香族環氧化物單體以及氧雜環丁烷單體中的至少一者。
- 一種柔性窗膜，包括： 基層；以及 塗層，形成於所述基層的一個表面上， 其中所述柔性窗膜具有的鉛筆硬度為約7H或高於7H，曲率半徑為約5.0毫米或小於5.0毫米，以及∆Y.I.為約5.0或小於5.0，以及所述塗層由如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之窗膜用組成物形成。
- 如申請專利範圍第7項所述之柔性窗膜，更包括： 黏合劑層，形成於所述基層的另一表面上。
- 一種柔性顯示器，包括如申請專利範圍第7項所述之柔性窗膜。
- 如申請專利範圍第9項所述之柔性顯示器，包括： 顯示單元； 黏合劑層，形成於所述顯示單元上； 偏光板，形成於所述黏合劑層上； 觸控螢幕面板，形成於所述偏光板上；以及 所述柔性窗膜，形成於所述觸控螢幕面板上。
- 如申請專利範圍第9項所述之柔性顯示器，包括： 顯示單元； 觸控螢幕面板，形成於所述顯示單元上； 偏光板，形成於所述觸控螢幕面板上；以及 所述柔性窗膜，形成於所述偏光板上。
- 如申請專利範圍第9項所述之柔性顯示器，包括： 顯示單元； 黏合劑層，形成於所述顯示單元上；以及 所述柔性窗膜，形成於所述黏合劑層上。
- 如申請專利範圍第12項所述之柔性顯示器，更包括： 偏光板，位於所述顯示單元的上側或下側上。
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