CN105646549A - 一种双端基吡啶铜配合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及铜配合物，具体涉及一种双端基吡啶铜配合物及其制备方法。本发明的目的是提供一种可以应用于不对称催化反应领域的手性端基吡啶铜配合物及其制备方法。本发明提供的一种双端基吡啶铜配合物，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，制备方法包括下述步骤：(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1～1.2，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。
Description
技术领域
本发明涉及铜配合物，具体涉及一种双端基吡啶铜配合物及其制备方法。
背景技术
过渡金属配合物由于具有光、电、磁等多种特性，在催化、发光、生物医药等领域表现出广阔的应用前景，其中使用手性配合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的发展研究。手性配合物的合成对于其他行业的发展也有着非常重要的影响。N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯配体，由于具有半刚性的特点，配体会表现出不同的构型，具有丰富的配位模式。该配体和氯化铜在稀盐酸的作用下生成了具有手性的配合物，还未见报道。
发明内容
本发明正是针对上述现状，提供一种可以应用于不对称催化反应领域的手性端基吡啶铜配合物及其制备方法。
本发明提供的一种双端基吡啶铜配合物，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，其中C24H22N4O4为N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯配体质子化阳离子。该配合物的晶体属于正交晶系，空间群为P2(1)2(1)2(1)，晶胞参数： α＝β＝γ＝90°。该配合物中铜离子分别和四个氯离子采用四配位模式配位，形成一个二价的阴离子。而配体中的端基吡啶被质子化形成二价阳离子。该配合物是通过氢键将相邻分子连接，最终构成三维网状结构。Cu-Cl键长的范围为
本发明双端基吡啶铜配合物的制备方法，包括下述步骤：
(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1～1.2，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；
(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。
进一步地，所述步骤(1)中配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1.15。
本发明的手性双端基吡啶铜配合物可以用在催化领域合成手性药物。
本发明的优点和效果：
本发明涉及的双端基吡啶铜配合物是用常规化学合成方法得到，制备方法工艺简单，晶体样品纯度高，生长快，收率高。
附图说明
图1实施例1制备的双端基吡啶铜配合物的X-衍射分析图。
具体实施方式
实施例1
一种双端基吡啶铜配合物，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，具体制备方法包括以下步骤：
(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1.15，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；
(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。产率为68％。
双端基吡啶铜配合物的结构测定：
晶体结构测定采用Bruker型X-射线单晶衍射仪，使用经过石墨单色化的Mo-Kα射线 为入射辐射，以ω-φ扫描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，从差值Fourier电子密度图利用SHELXL-97直接法解得晶体结构，并经Lorentz和极化效应修正。水分子中O原子采用理论加氢，并固定在母原子上。详细的晶体测定数据见表1。结构见图1。
表1配合物的晶体学数据
实施例2
一种双端基吡啶铜配合物，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，具体制备方法包括以下步骤：
(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；
(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。产率为60％。
结构测定结果同实施例1。
实施例3
一种双端基吡啶铜配合物，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，具体制备方法包括以下步骤：
(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1.2，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；
(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。产率为58％。
结构测定结果同实施例1。
Claims (3)
1.一种双端基吡啶铜配合物，其特征在于，化学式为：[(C24H22N4O4)(CuCl4)(H2O)]，其中C24H22N4O4为N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯配体质子化阳离子。
2.权利要求1所述双端基吡啶铜配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1～1.2，分别将配体溶解于二氯甲烷中形成配体溶液，氯化铜溶解于乙醇中形成氯化铜乙醇溶液，并在氯化铜乙醇溶液中加入等体积浓度为0.01M的稀盐酸制成盐溶液；
(2)室温下，将配体溶液置于容器的下层，盐溶液置于配体溶液的上方，将二者分层静置，直到有黄色块状晶体析出，过滤，收集双端基吡啶铜配合物。
3.根据权利要求2所述的双端基吡啶铜配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中配体N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亚胺-二环(2,2,2,)-7-辛烯和氯化铜的摩尔比为1:1.15。
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106957437A (zh) * | 2017-03-15 | 2017-07-18 | 赣南师范大学 | 一种基于可逆结构相变的二阶非线性光学开关材料及其制备方法 |
| CN110256470A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-09-20 | 中山大学 | 一种铜簇配合物及其制备方法和应用 |
| CN111171316A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用催化体系合成聚琥珀酰亚胺的方法 |
| CN111286026A (zh) * | 2018-12-10 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过催化体系合成聚天冬氨酸的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103204863A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-07-17 | 西北大学 | 2,2’-二吡啶胺铜配合物及其在2-咪唑啉衍生物合成中的应用 |
| CN103467499A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 天津工业大学 | 带有2，2’-联吡啶的铜配合物及其制备方法 |
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2016
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103204863A (zh) * | 2013-03-13 | 2013-07-17 | 西北大学 | 2,2’-二吡啶胺铜配合物及其在2-咪唑啉衍生物合成中的应用 |
| CN103467499A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 天津工业大学 | 带有2，2’-联吡啶的铜配合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LIU Z M. ET AL: ""Assembly of Trigonal and Tetragonal Prismatic Cages from Octahedral Metal Ions and a Flexible Molecular Clip"", 《INORG. CHEM》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106957437A (zh) * | 2017-03-15 | 2017-07-18 | 赣南师范大学 | 一种基于可逆结构相变的二阶非线性光学开关材料及其制备方法 |
| CN106957437B (zh) * | 2017-03-15 | 2020-06-09 | 赣南师范大学 | 一种基于可逆结构相变的二阶非线性光学开关材料及其制备方法 |
| CN111171316A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用催化体系合成聚琥珀酰亚胺的方法 |
| CN111286026A (zh) * | 2018-12-10 | 2020-06-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过催化体系合成聚天冬氨酸的方法 |
| CN110256470A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-09-20 | 中山大学 | 一种铜簇配合物及其制备方法和应用 |
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