CN105646208B - 丙酮酸甲酯的制备方法 - Google Patents

丙酮酸甲酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105646208B
CN105646208B CN201610101487.1A CN201610101487A CN105646208B CN 105646208 B CN105646208 B CN 105646208B CN 201610101487 A CN201610101487 A CN 201610101487A CN 105646208 B CN105646208 B CN 105646208B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pyruvic acid
methanol
benzene
methyl pyruvate
mixed solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610101487.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105646208A (zh
Inventor
郭新平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Weifang Jingrun Chemical Co ltd
Original Assignee
Weifang Crystalline Chemical Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Weifang Crystalline Chemical Ltd By Share Ltd filed Critical Weifang Crystalline Chemical Ltd By Share Ltd
Priority to CN201610101487.1A priority Critical patent/CN105646208B/zh
Publication of CN105646208A publication Critical patent/CN105646208A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105646208B publication Critical patent/CN105646208B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种丙酮酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸混合加热至回流，丙酮酸的质量百分比不超过8％反应停止；脱去混合溶液中的甲醇；再加入乙醇和苯，脱去溶液中的水；再加热脱去苯和乙醇，得到丙酮酸甲酯。本发明通过以丙酮酸和甲醇为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，直接进行反应，反应终点为混合溶液中丙酮酸的质量百分比不超过8％，并脱去混合溶液中的甲醇和水，制得的丙酮酸甲酯的收率高、对环境友好和纯度高；并且操作简单，原料易得，适合工业化大生产。

Description

丙酮酸甲酯的制备方法
技术领域
本发明涉及丙酮酸甲酯领域，尤其涉及一种丙酮酸甲酯的制备方法。
背景技术
丙酮酸甲酯是一种重要的有机合成中间体，为淡黄色透明液体，密度为1.13g·cm-3，折光率为1.4065，闪点为39℃，分子量为102.1，沸点为137℃，具有刺激性气味，微溶于水，在医药、农药、电子等领域中被广泛应用。目前传统的合成工艺是在光照条件下，用液溴和H2O2为催化剂来氧化乳酸甲酯，得到反应产物；之后反应产物用NaOH和NaHCO3粉末调至中性，再用二氯甲烷来萃取，CaCl2干燥；最后减压蒸馏得到产品丙酮酸甲酯。但是此法制备得到的丙酮酸甲酯收率低，不符合工业化生产要求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种丙酮酸甲酯的制备方法，解决了现有方法收率低，不符合工业化生产要求的技术问题。
为了实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：
一种丙酮酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸混合加热至回流，丙酮酸的质量百分比不超过8％反应停止；脱去混合溶液中的甲醇；再加入乙醇和苯，脱去溶液中的水；再加热脱去苯和乙醇，得到丙酮酸甲酯。
优选地，所述丙酮酸、所述甲醇和所述对甲基苯磺酸的物质的量比为(2～2.5):(9～10)：(0.02～0.03)。
优选地，通过蒸馏法脱去所述混合溶液中的甲醇，所述蒸馏温度为80～100℃。
优选地，通过蒸馏法脱去所述苯和所述乙醇，所述蒸馏温度不超过90℃。
从上述技术方案可以看出，本发明提供的丙酮酸甲酯的制备方法，以丙酮酸和甲醇为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，直接进行反应，反应终点为混合溶液中丙酮酸的质量百分比不超过8％，并脱去混合溶液中的甲醇和水，制得的丙酮酸甲酯的收率高、对环境友好和纯度高；并且操作简单，原料易得，适合工业化大生产。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
一种丙酮酸甲酯的制备方法，包括以下步骤：丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸混合加热至回流，丙酮酸的质量百分比不超过8％反应停止；脱去混合溶液中的甲醇；再加入乙醇和苯，脱去溶液中的水；再加热脱去苯和乙醇，得到丙酮酸甲酯。
本发明以丙酮酸和甲醇为原料，对甲基苯磺酸为催化剂，直接进行反应，反应终点为混合溶液中丙酮酸的质量百分比不超过8％，并脱去混合溶液中的甲醇和水，制得的丙酮酸甲酯的收率高、对环境友好和纯度高，符合工业化生产的要求。
在本发明中，丙酮酸与甲醇的反应式如下：
在本发明的实施例中，丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸的物质的量比为(2～2.5):(9～10)：(0.02～0.03)；在本发明的其他实施例中，丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸的物质的量比为2.3：9.4：0.026。
在本发明的实施例中，为了脱去混合溶液中的甲醇，采用蒸馏法将甲醇脱去，蒸馏温度为80～100℃。
在本发明中，丙酮酸与甲醇反应后会生成水，为了除去混合溶液中水，通过将乙醇和苯加入到混合溶液中，会出现分层，进而除去水；但是溶液中会存在乙醇和苯，为了除去乙醇和苯，采用蒸馏法，在温度不高于90℃的条件下，除去溶液中的乙醇和苯，得到丙酮酸甲酯。
上述技术方案操作简单，原料易得，适合工业化大生产。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供丙酮酸甲酯的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实施例中所用的原料均为市售。
实施例1
将2mol丙酮酸、9mol乙醇和0.02mol对甲基苯磺酸混合，并加热至回流进行反应，直至丙酮酸的含量为8％，停止反应；再将温度升到80℃，将混合溶液中甲醇蒸馏出去；再向混合溶液中加入乙醇和苯，搅拌出现分层，从而将溶液中的水脱去，再将温度升高到90℃，从而将苯和乙醇蒸馏出去，得到丙酮酸甲酯。
本实施例制备得到的丙酮酸甲酯的产率为76.15％，纯度为99.85％。
实施例2
将2.5mol丙酮酸、10mol乙醇和0.03mol对甲基苯磺酸混合，并加热至回流进行反应，直至丙酮酸的含量为7％，停止反应；再将温度升到90℃，将混合溶液中甲醇蒸馏出去；再向混合溶液中加入乙醇和苯，搅拌出现分层，从而将溶液中的水脱去，再将温度升高到80℃，从而将苯和乙醇蒸馏出去，得到丙酮酸甲酯。
本实施例制备得到的丙酮酸甲酯的产率为76.32％，纯度为99.76％。
实施例3
将2.3mol丙酮酸、9.4mol乙醇和0.026mol对甲基苯磺酸混合，并加热至回流进行反应，直至丙酮酸的含量为6％，停止反应；再将温度升到100℃，将混合溶液中甲醇蒸馏出去；再向混合溶液中加入乙醇和苯，搅拌出现分层，从而将溶液中的水脱去，再将温度升高到87℃，从而将苯和乙醇蒸馏出去，得到丙酮酸甲酯。
本实施例制备得到的丙酮酸甲酯的产率为76.31％，纯度为99.75％。
实施例4
将2.5mol丙酮酸、9.5mol乙醇和0.025mol对甲基苯磺酸混合，并加热至回流进行反应，直至丙酮酸的含量为6.5％，停止反应；再将温度升到85℃，将混合溶液中甲醇蒸馏出去；再向混合溶液中加入乙醇和苯，搅拌出现分层，从而将溶液中的水脱去，再将温度升高到85℃，从而将苯和乙醇蒸馏出去，得到丙酮酸甲酯。
本实施例制备得到的丙酮酸甲酯的产率为76.29％，纯度为99.86％。
实施例5
将2.2mol丙酮酸、9.6mol乙醇和0.020mol对甲基苯磺酸混合，并加热至回流进行反应，直至丙酮酸的含量为6.7％，停止反应；再将温度升到83℃，将混合溶液中甲醇蒸馏出去；再向混合溶液中加入乙醇和苯，搅拌出现分层，从而将溶液中的水脱去，再将温度升高到87℃，从而将苯和乙醇蒸馏出去，得到丙酮酸甲酯。
本实施例制备得到的丙酮酸甲酯的产率为76.38％，纯度为99.77％。
以上对本发明提供的一种丙酮酸甲酯的制备方法进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (2)

1.一种丙酮酸甲酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸混合加热至回流，丙酮酸的质量百分比不超过8％反应停止；脱去混合溶液中的甲醇；再加入乙醇和苯，脱去溶液中的水；再加热脱去苯和乙醇，得到丙酮酸甲酯；
丙酮酸、甲醇和对甲基苯磺酸的物质的量比为2.3：9.4：0.026；
通过蒸馏法脱去所述苯和所述乙醇，所述蒸馏温度不超过90℃。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通过蒸馏法脱去所述混合溶液中的甲醇，所述蒸馏温度为80～100℃。
CN201610101487.1A 2016-02-24 2016-02-24 丙酮酸甲酯的制备方法 Active CN105646208B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610101487.1A CN105646208B (zh) 2016-02-24 2016-02-24 丙酮酸甲酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610101487.1A CN105646208B (zh) 2016-02-24 2016-02-24 丙酮酸甲酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105646208A CN105646208A (zh) 2016-06-08
CN105646208B true CN105646208B (zh) 2018-10-16

Family

ID=56488894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610101487.1A Active CN105646208B (zh) 2016-02-24 2016-02-24 丙酮酸甲酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105646208B (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR011164A1 (es) * 1997-02-28 2000-08-02 Lilly Co Eli Compuestos heterociclicos, composiciones farmaceuticas que los comprenden, y metodos para inhibir la liberacion del peptido beta-amiloide y/o su sintesismediante el uso de dichos compuestos
AR067442A1 (es) * 2007-06-29 2009-10-14 Gilead Sciences Inc Compuestos antivirales
TWI482771B (zh) * 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
TW201211047A (en) * 2010-06-10 2012-03-16 Gilead Sciences Inc Methods for treating HCV

Also Published As

Publication number Publication date
CN105646208A (zh) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103342718B (zh) 一种3-（甲基烷氧基磷酰基）丙酸酯类化合物的制备方法
CN105646208B (zh) 丙酮酸甲酯的制备方法
CN106279097B (zh) 一种丙烯基-1,3-磺酸内酯的制备方法
CN104513161B (zh) 一种季戊四醇丙烯酸酯混合物制备方法
CN105439824A (zh) 白皮杉醇的合成方法
CN102126931B (zh) 白藜芦醇的制备方法
CN113234055B (zh) 一种丙交酯的合成方法
CN107827804A (zh) 一种二吲哚甲烷衍生物的制备方法
CN102190613B (zh) 一种卡维地洛的制备方法
CN102363609A (zh) 一种高效稳定阻聚剂及其制备方法
CN105087087B (zh) 一种离子液体循环催化制备生物柴油并副产三醋酸甘油酯的方法
CN111116339B (zh) 人工合成姜黄素及其衍生物的方法
CN102757317A (zh) 一种仲醇聚醚表面活性剂的合成方法
CN103539733B (zh) 一种对氨基水杨酸异烟肼的制备方法
CN102432465B (zh) 一种制备甲基丙烯酸甲酯的方法
CN115850703B (zh) 一种生物基本征型光敏形状记忆聚酰亚胺及三维智能聚酰亚胺的制备方法
CN109678651A (zh) 一种高纯度α,α-二氯乙基环丙烷的制备方法
CN107954976A (zh) 一种合成3,4-二甲氧基噻吩的方法
CN102503920A (zh) 一种制备7－羟基－4－甲基香豆素的方法
CN108640857A (zh) 一种n-（乙氧基羰基苯基）-n’-甲基-n’-苯基脒的合成工艺
CN103570649A (zh) 一种5-羟基-4-甲基-2(5h)-呋喃酮的合成方法
CN102285881B (zh) 二氯乙酸盐的前体化合物及其制备方法
CN101475486B (zh) 3-氯-2-硝基甲苯的制备方法
CN101941929A (zh) 一种制备2,2-二甲基半胱胺盐的方法
CN106916051A (zh) 一种3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苄醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Two kilometers east of Hou Zhendong, Cha Cha village, North Shouguang, Weifang, Shandong

Applicant after: WEIFANG JINGRUN CHEMICAL CO.,LTD.

Address before: Two kilometers east of Hou Zhendong, Cha Cha village, North Shouguang, Weifang, Shandong

Applicant before: WEIFANG JINGRUN CHEMICAL Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: Two kilometers east of Dongchahe Village, Hou Town, Shouguang City, Weifang City, Shandong Province, 262700

Patentee after: WEIFANG JINGRUN CHEMICAL Co.,Ltd.

Address before: Shandong Province, Weifang City, Shouguang City Chahe village two kilometers east of Hou Zhendong

Patentee before: WEIFANG JINGRUN CHEMICAL CO.,LTD.

CP03 Change of name, title or address