CN105609737A - 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 - Google Patents
一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105609737A CN105609737A CN201610095300.1A CN201610095300A CN105609737A CN 105609737 A CN105609737 A CN 105609737A CN 201610095300 A CN201610095300 A CN 201610095300A CN 105609737 A CN105609737 A CN 105609737A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon dioxide
- graphene
- ctab
- composite material
- hour
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺,其特征在于,包括以下几个步骤:?(1):称取纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声形成悬浮液;(2):称取CTAB溶于去离子水中,配制成CTAB水溶液;(3):将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节值,再加入TEOS,将反应混合物继续搅拌后,得到白色固体;(4):将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,得到空心二氧化硅;(5):将得到的空心二氧化硅、硫单质、石墨烯加入到二硫化碳中,得到复合材料。本发明的石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料中二氧化硅空心球的包覆着硫基材料,能抑制放电产物多硫化物的溶解以及缓解体积膨胀,提高其电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料合成,特别涉及一种锂硫电池正极材料的制备方法。
背景技术
锂硫电池是以金属锂为负极,单质硫为正极的电池体系。锂硫电池的具有两个放电平台(约为2.4V和2.1V),但其电化学反应机理比较复杂。锂硫电池具有比能量高(2600Wh/kg)、比容量高(1675mAh/g)、成本低等优点,被认为是很有发展前景的新一代电池。但是目前其存在着活性物质利用率低、循环寿命低和安全性差等问题,这严重制约着锂硫电池的发展。造成上述问题的主要原因有以下几个方面:(1)单质硫是电子和离子绝缘体,室温电导率低(5×10-30S·cm-1),由于没有离子态的硫存在,因而作为正极材料活化困难;(2)在电极反应过程中产生的高聚态多硫化锂Li2Sn(8>n≥4)易溶于电解液中,在正负极之间形成浓度差,在浓度梯度的作用下迁移到负极,高聚态多硫化锂被金属锂还原成低聚态多硫化锂。随着以上反应的进行,低聚态多硫化锂在负极聚集,最终在两电极之间形成浓度差,又迁移到正极被氧化成高聚态多硫化锂。这种现象被称为飞梭效应,降低了硫活性物质的利用率。同时不溶性的Li2S和Li2S2沉积在锂负极表面,更进一步恶化了锂硫电池的性能;(3)反应最终产物Li2S同样是电子绝缘体,会沉积在硫电极上,而锂离子在固态硫化锂中迁移速度慢,使电化学反应动力学速度变慢;(4)硫和最终产物Li2S的密度不同,当硫被锂化后体积膨胀大约79%,易导致Li2S的粉化,引起锂硫电池的安全问题。上述不足制约着锂硫电池的发展,这也是目前锂硫电池研究需要解决的重点问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料,制备方法简单,导电性良好的石墨烯提供导电网络,空心结构的二氧化硅包覆着硫基材料,能够阻止放电产物多硫化物的溶解并缓解体积膨胀,提高材料的电化学性能。
制备方法
本发明提供一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺流程如下:
(1)称取一定量的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声形成悬浮液。
(2)称取一定量的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)溶于去离子水中,配制成CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节值,再加入一定量的TEOS(四乙基原硅酸盐)。将反应混合物继续搅拌后,在室温下陈化一定时间得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,高温煅烧除去有机杂质,冷却后放入醋酸溶液中搅拌除去碳酸钙,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将得到的空心二氧化硅、硫单质、石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散,形成悬浮液,然后蒸干溶剂,得到复合材料。
步骤(1)中纳米碳酸钙的粒径为40-100nm,超声时间为20-60分钟;
步骤(2)中CTAB水溶液的质量浓度为1-10%,CTAB与碳酸钙的质量比为1:5-20;
步骤(3)中氨水调节PH为9-11,CTAB与TEOS的质量比为1:1-5,搅拌反应时间3-10小时,陈化时间12-24小时;
步骤(4)中升温速率为1-5℃/min,高温煅烧温度为500-550℃,反应时间3-7小时;醋酸溶液体积浓度为5-10%,搅拌反应时间0.5-5小时;
步骤(5)空心二氧化硅、硫单质、石墨烯的质量比为15-30:60-80:5-10;超声分散时间为0.5-5小时;蒸干溶剂的温度为40-60℃;
本发明具有如下有益效果:(1)石墨烯具有超高的电导率,通过该方法制备出的石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料能够有效的提高锂硫电池正极材料的电子导电率和离子导电率;(2)石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料中二氧化硅空心球的包覆着硫基材料,能抑制放电产物多硫化物的溶解以及缓解体积膨胀,提高其电化学性能。
附图说明
图1是本发明制备的石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明:
实施例1
(1)称取100mg的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声20分钟形成悬浮液。
(2)称取20mg的CTAB溶于去离子水中,配制成质量分数1%的CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节PH=9值,再加入20mg的TEOS。将反应混合物继续搅拌3小时后,在室温下陈化12小时得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,以1℃/min的速率升温至500℃,高温煅烧反应7小时,冷却后放入体积浓度为5%醋酸溶液中搅拌反应5小时,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将15mg空心二氧化硅、80mg硫单质、5mg石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散0.5小时,形成悬浮液,然后40℃蒸干溶剂,得到复合材料。
实施例2
(1)称取100mg的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声60分钟形成悬浮液。
(2)称取5mg的CTAB溶于去离子水中,配制成质量分数10%的CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节PH=11值,再加入25mg的TEOS。将反应混合物继续搅拌10小时后,在室温下陈化24小时得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,以5℃/min的速率升温至550℃,高温煅烧反应3小时,冷却后放入体积浓度为10%醋酸溶液中搅拌反应0.5小时,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将30mg空心二氧化硅、60mg硫单质、10mg石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散5小时,形成悬浮液,然后60℃蒸干溶剂,得到复合材料。
实施例3
(1)称取100mg的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声30分钟形成悬浮液。
(2)称取8mg的CTAB溶于去离子水中,配制成质量分数3%的CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节PH=10值,再加入24mg的TEOS。将反应混合物继续搅拌6小时后,在室温下陈化15小时得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,以3℃/min的速率升温至525℃,高温煅烧反应5小时,冷却后放入体积浓度为6%醋酸溶液中搅拌反应4小时,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将23mg空心二氧化硅、70mg硫单质、7mg石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散1小时,形成悬浮液,然后50℃蒸干溶剂,得到复合材料。
实施例4
(1)称取100mg的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声40分钟形成悬浮液。
(2)称取10mg的CTAB溶于去离子水中,配制成质量分数5%的CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节PH=10值,再加入20mg的TEOS。将反应混合物继续搅拌9小时后,在室温下陈化18小时得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,以4℃/min的速率升温至540℃,高温煅烧反应6小时,冷却后放入体积浓度为8%醋酸溶液中搅拌反应2小时,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将20mg空心二氧化硅、75mg硫单质、5mg石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散2小时,形成悬浮液,然后45℃蒸干溶剂,得到复合材料。
实施例5
(1)称取100mg的纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声50分钟形成悬浮液。
(2)称取15mg的CTAB溶于去离子水中,配制成质量分数8%的CTAB水溶液。
(3)将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节PH=11值,再加入60mg的TEOS。将反应混合物继续搅拌7小时后,在室温下陈化20小时得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体。
(4)将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,以2℃/min的速率升温至510℃,高温煅烧反应6小时,冷却后放入体积浓度为6%醋酸溶液中搅拌反应4小时,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅。
(5)将27mg空心二氧化硅、65mg硫单质、8mg石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散3小时,形成悬浮液,然后55℃蒸干溶剂,得到复合材料。
电极的制备及性能测试;将电极材料、乙炔黑和PVDF按质量比80:10:10在NMP中混合,涂覆在铝箔上为电极膜,金属锂片为对电极,CELGARD2400为隔膜,1mol/L的LiTFSI/DOL-DME(体积比1:1)为电解液,1mol/L的LiNO3为添加剂,在充满Ar手套箱内组装成扣式电池,采用Land电池测试系统进行恒流充放电测试。充放电电压范围为1-3V,电流密度为1C,性能如表1所示。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
首次循环后放电比容量 | 1180mAh/g | 1190mAh/g | 1100mAh/g | 1150mAh/g | 1160mAh/g |
100次循环后放电比容量 | 930mAh/g | 920mAh/g | 950mAh/g | 960mAh/g | 910mAh/g |
图1为本发明制备出正极材料的SEM图,从图中可以看出二氧化硅包覆的硫化锂颗粒均匀的分布在石墨烯表面上,有利于提高材料的电化学性能。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺,其特征在于,包括以下几个步骤:
步骤(1):称取纳米碳酸钙粉末加入到无水乙醇中,超声形成悬浮液;
步骤(2):称取CTAB溶于去离子水中,配制成CTAB水溶液;
步骤(3):将CTAB水溶液加入到悬浮液中,然后加入氨水调节值,再加入TEOS,将反应混合物继续搅拌后,在室温下陈化,得到白色沉淀,过滤、洗涤、干燥,得到白色固体;
步骤(4):将得到的白色固体放入马弗炉中,在空气气氛中,高温煅烧除去有机杂质,冷却后放入醋酸溶液中搅拌除去碳酸钙,过滤、水洗、干燥后得到空心二氧化硅;
步骤(5):将得到的空心二氧化硅、硫单质、石墨烯加入到二硫化碳中,超声分散,形成悬浮液,然后蒸干溶剂,得到复合材料。
2.如权利要求1所述的制备工艺,其特征在于,步骤(1)中纳米碳酸钙的粒径为40-100nm,超声时间为20-60分钟。
3.如权利要求1所述的制备工艺,其特征在于,步骤(2)中CTAB水溶液的质量浓度为1-10%,CTAB与碳酸钙的质量比为1:5-20。
4.如权利要求1所述的制备工艺,其特征在于,步骤(3)中氨水调节PH为9-11,CTAB与TEOS的质量比为1:1-5,搅拌反应时间3-10小时,陈化时间12-24小时。
5.如权利要求1所述的制备工艺,其特征在于,步骤(4)中升温速率为1-5℃/min,高温煅烧温度为500-550℃,反应时间3-7小时;醋酸溶液体积浓度为5-10%,搅拌反应时间0.5-5小时。
6.如权利要求1所述的制备工艺,其特征在于,步骤(5)空心二氧化硅、硫单质、石墨烯的质量比为15-30:60-80:5-10;超声分散时间为0.5-5小时;蒸干溶剂的温度为40-60℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610095300.1A CN105609737A (zh) | 2016-02-21 | 2016-02-21 | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610095300.1A CN105609737A (zh) | 2016-02-21 | 2016-02-21 | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105609737A true CN105609737A (zh) | 2016-05-25 |
Family
ID=55989467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610095300.1A Pending CN105609737A (zh) | 2016-02-21 | 2016-02-21 | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105609737A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106684378A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-17 | 华南师范大学 | 一种铅炭复合颗粒及其制备方法 |
WO2017139988A1 (zh) * | 2016-02-21 | 2017-08-24 | 肖丽芳 | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺技术领域 |
CN108417404A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-08-17 | 重庆文理学院 | 一种超级电容器电极材料的制备方法 |
CN109748283A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-14 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池用中空SiOx@C立方形复合负极材料及制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1511785A (zh) * | 2002-12-30 | 2004-07-14 | 新加坡纳米材料科技有限公司 | 一种二氧化硅介孔材料及其制备方法 |
CN101637434A (zh) * | 2009-08-27 | 2010-02-03 | 天津大学 | 核壳型CaCO3/SiO2牙膏磨擦剂的制备方法 |
CN102895925A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 中山大学 | 一种硅质体微胶囊及其制备方法 |
CN104201392A (zh) * | 2014-08-20 | 2014-12-10 | 中南大学 | 一种锂硫电池电极的制备方法 |
CN104916828A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-09-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用 |
-
2016
- 2016-02-21 CN CN201610095300.1A patent/CN105609737A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1511785A (zh) * | 2002-12-30 | 2004-07-14 | 新加坡纳米材料科技有限公司 | 一种二氧化硅介孔材料及其制备方法 |
CN101637434A (zh) * | 2009-08-27 | 2010-02-03 | 天津大学 | 核壳型CaCO3/SiO2牙膏磨擦剂的制备方法 |
CN102895925A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-01-30 | 中山大学 | 一种硅质体微胶囊及其制备方法 |
CN104201392A (zh) * | 2014-08-20 | 2014-12-10 | 中南大学 | 一种锂硫电池电极的制备方法 |
CN104916828A (zh) * | 2015-04-16 | 2015-09-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 三维石墨烯-空心碳球/硫复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
BRENNAN CAMPBELL ET AL: "SiO2-coated sulfur particles with mildly reduced graphene oxide as a cathode material for lithium-sulfur batteries", 《NANOSCALE》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017139988A1 (zh) * | 2016-02-21 | 2017-08-24 | 肖丽芳 | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺技术领域 |
CN108417404A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-08-17 | 重庆文理学院 | 一种超级电容器电极材料的制备方法 |
CN106684378A (zh) * | 2016-12-20 | 2017-05-17 | 华南师范大学 | 一种铅炭复合颗粒及其制备方法 |
CN106684378B (zh) * | 2016-12-20 | 2019-07-09 | 华南师范大学 | 一种铅炭复合颗粒及其制备方法 |
CN109748283A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-14 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池用中空SiOx@C立方形复合负极材料及制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105609707B (zh) | 一种二氧化锰空心球锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN104362296B (zh) | 一种新型硫基材料电极及其制备方法与应用 | |
CN105720250A (zh) | 一种石墨烯/二氧化锆空心球/硫复合材料的制备方法 | |
CN105609776A (zh) | 一种石墨烯/二氧化钛空心球/硫复合材料的制备方法 | |
CN104409703A (zh) | 二硫化钼/氮掺杂石墨烯三维复合材料的制备方法及应用 | |
CN105355849B (zh) | 锂电池负极添加剂、锂离子电池、制备方法及应用 | |
CN105762331A (zh) | 一种三维硫掺杂石墨烯/硫复合材料电极片的制备方法 | |
CN105609768A (zh) | 一种核壳结构的石墨烯/碳包覆的掺杂硫化锂复合材料的制备方法 | |
CN104409733A (zh) | 一种氮掺杂多孔碳/硫复合正极材料及其制备方法与应用 | |
CN106058173A (zh) | 一种锂硫电池用类石墨烯碳材料/硫复合正极材料及其制备方法和应用 | |
CN105609737A (zh) | 一种石墨烯/二氧化硅空心球/硫复合材料的制备工艺 | |
CN105633377A (zh) | 一种氧化铝空心球锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN107768637A (zh) | 一种多孔石墨烯/碳纳米管锂硫正极材料的制备方法 | |
CN105609734A (zh) | 一种三维氮掺杂结构锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN105609733A (zh) | 一种硼氮共掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN105702928A (zh) | 一种石墨烯/聚蒽醌硫醚/硫复合正极材料的制备方法 | |
CN105609738A (zh) | 一种掺杂碳硫化锂核壳结构的正极材料的制备方法 | |
WO2017139982A1 (zh) | 一种硼氮共掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN106784761B (zh) | 一种Ti3C2Tx/硫碳复合材料的制备方法 | |
WO2017139990A1 (zh) | 一种氧化铝空心球锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN105428704B (zh) | 一种改性氧化还原型固态电解质及其制备方法和应用 | |
WO2017139989A1 (zh) | 一种石墨烯/二氧化钛空心球/硫复合材料的制备方法技术领域 | |
CN104282907B (zh) | 锂硫电池正极材料的制备方法 | |
CN106058229A (zh) | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 | |
Li et al. | Preparation of lead sulfide‑lead carbon black composites by microwave method to improve the electrical properties from recycled lead powder |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160525 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |