CN105601316B - 一种碳化硅气凝胶及其制备方法 - Google Patents

一种碳化硅气凝胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105601316B
CN105601316B CN201510957515.5A CN201510957515A CN105601316B CN 105601316 B CN105601316 B CN 105601316B CN 201510957515 A CN201510957515 A CN 201510957515A CN 105601316 B CN105601316 B CN 105601316B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycarbosilane
aeroge
silica aerogel
precursor
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510957515.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105601316A (zh
Inventor
余煜玺
陈勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XIAMEN NAMEITE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
XIAMEN NAMEITE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XIAMEN NAMEITE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical XIAMEN NAMEITE NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201510957515.5A priority Critical patent/CN105601316B/zh
Publication of CN105601316A publication Critical patent/CN105601316A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105601316B publication Critical patent/CN105601316B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/04—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by dissolving-out added substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/624—Sol-gel processing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/48—Organic compounds becoming part of a ceramic after heat treatment, e.g. carbonising phenol resins
    • C04B2235/483—Si-containing organic compounds, e.g. silicone resins, (poly)silanes, (poly)siloxanes or (poly)silazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种碳化硅气凝胶，其由结构中含有Si‑H键的聚碳硅烷、二乙烯基苯、Pt催化剂和有机溶剂通过聚合物先驱体转化制备陶瓷法和气凝胶制备法制得，其比表面积为50～400m2/g，孔隙率为70～90％，密度为0.1～0.2g/mL，其中聚碳硅烷和二乙烯基苯的质量比为1:08～1.2，Pt催化剂为聚碳硅烷和二乙烯基苯总质量的0.1～0.5％。本发明利用聚合物先驱体转化制备陶瓷法制备SiC气凝胶，转化温度低至800℃。所得SiC气凝胶含氧量低、纯度高、质量好，且气凝胶的孔隙率、密度等参数可控，工艺简单可控。

Description

一种碳化硅气凝胶及其制备方法
技术领域
本发明属于气凝胶技术领域，具体涉及一种碳化硅气凝胶及其制备方法。
背景技术
气凝胶通常指纳米量级颗粒相互聚集构成纳米多孔网络机构的轻质纳米固体材料，骨架。颗粒直径1～20nm，孔隙尺寸2～100nm，孔隙率高达90％以上。特殊的结构使其同时具备轻质和高效隔热两方面的优点，可广泛应用于热、光、声、电、力学等领域，受到科研界和工业界的广泛关注，被誉为二十一世纪最具发展潜力的材料之一。目前研究的最多的主要是SiO2气凝胶和C气凝胶，SiO2气凝胶及其复合材料在高于800℃使用时，隔热性能急剧下降，而C气凝胶在空气气氛下＞400℃使用易被氧化失效。二者均难以满足科技日益发展提出的要求。碳化硅(SiC)材料具有优越的耐高温、抗氧化等性能，同时具备很好的红外遮蔽效应，是一种潜在的高温使用气凝胶基材。CN103864076A公开了一种SiO2气凝胶为模板制备SiC气凝胶的方法，CN102910926A公开了一种块状碳化硅气凝胶材料及其方法，二者均分别采用硅源和碳源形成共前驱体，继而经高温碳热还原反应 (1400-1500℃)，制备条件相对苛刻，后续纯化处理复杂、周期长、难度大，同时也导致碳化硅气凝胶材料收率相对较低。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种碳化硅气凝胶。
本发明的另一目的在于提供上述碳化硅气凝胶的制备方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种碳化硅气凝胶，其由结构中含有Si-H键的聚碳硅烷(PCS)、二乙烯基苯(DVB)、Pt催化剂(～Pt)和有机溶剂通过聚合物先驱体转化制备陶瓷法和气凝胶制备法制得，其比表面积为50～400m2/g，孔隙率为70～90％，密度为0.1～0.2g/mL，其中聚碳硅烷和二乙烯基苯的质量比为1:08～1.2，Pt催化剂为聚碳硅烷和二乙烯基苯总质量的0.1～0.5％。
在本发明的一个优选实施方案中，所述聚碳硅烷为纯的聚碳硅烷或包含异质元素元素的聚碳硅烷。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为环己烷、正己烷、乙腈和丙酮中的至少一种。
一种上述碳化硅气凝胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚碳硅烷、二乙烯基苯和Pt催化剂溶于有机溶剂中，配制成有机溶剂的体积占比为70～95％的稀溶液，进行硅氢加成聚合反应形成先驱体凝胶，硅氢加成聚合反应的反应温度为140～210℃，反应时间为1～12h；
上述硅氢加成聚合反应原理如下：
(2)将上述先驱体凝胶进行前处理和干燥后，得到先驱体气凝胶，其比表面积为100～600m2/g，孔隙率为80～95％，密度为0.05～0.15g/mL；
(3)将上述先驱体气凝胶进行热处理，得到所述碳化硅气凝胶，热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于180～200℃保温1～1.5h，再以1～12℃的速率升温至800～1400℃，并保温1～4h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述硅氢加成聚合反应的反应温度为150～200℃，反应时间为1～10h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述干燥为冷冻干燥、常压干燥或超临界干燥。
进一步优选的，所述干燥为超临界干燥，所述前处理为将先驱体凝胶进行液态二氧化碳置换孔隙中的有机溶剂。
进一步优选的，所述干燥为常压干燥，所述前处理为将先驱体凝胶经过密封老化后，用正己烷置换孔隙中的有机溶剂。
在本发明的一个优选实施方案中，所述热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于 200℃保温1h，再以2～10℃的速率升温至800～1350℃，并保温1～3h。
进一步优选的，还包括步骤(4)：将步骤(3)所得的碳化硅气凝胶置于500～600℃、空气气氛下脱碳1～2h，以提高其纯度。
本发明的有益效果是：
1、本发明利用聚合物先驱体转化制备陶瓷法制备SiC气凝胶，转化温度低至800℃。所得SiC气凝胶含氧量低、纯度高、质量好，且气凝胶的孔隙率、密度等参数可控，工艺简单可控。
2、本发明制备的SiC气凝胶的理化性质稳定以及红外遮蔽效应，更适合用于高温下的绝热保温。
3、本发明的制备方法利用含异质元素的聚碳硅烷，亦可制得均匀掺杂的碳化硅气凝胶材料，以用于特殊领域。
附图说明
图1为本发明所用PCS的红外光谱图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)将6.0g PCS(其红外光谱如图1所示)粉末溶解于94.0g环己烷中，配制浓度为6.0％的PCS溶液；加入6.0g DVB和0.3g～Pt，搅拌均匀形成均相溶液，然后转移至反应釜中的聚四氟乙烯罐中，进而转移到压力反应釜中，在150℃条件下进行硅氢加成聚合和交联反应，反应时间5h，反应完成后，将反应釜及物料冷却至室温，得到先驱体凝胶；
(2)将先驱体凝胶转移至超临界干燥釜中，先通过液态二氧化碳置换1～3d，再经超临界干燥(50℃，20MPa)，得到先驱体气凝胶；
(3)在惰性气氛下，先驱体气凝胶在200℃保温1h后，经过800℃(升温速度2℃/min) 热处理1～3h，得到无定型态SiC气凝胶，经1200℃处理，开始向-SiC气凝胶转变。
SiC气凝胶孔隙率～90％，比表面积～350m2/g，密度～120Kg/m3。
实施例2
将实施例1中的原料PCS改用含异质元素聚碳硅烷PXCS(X包括铝、铁、钇等元素)，遵循上述试验流程，可得含异质元素碳化硅气凝胶材料，用于特殊领域。
实施例3
常压干燥制备SiC气凝胶材料：将实施例1中所得先驱体凝胶，经过密封老化后，用正己烷作为置换溶剂，置换孔隙中的环己烷，置换3次、每次24h。而后将其置于程序控温烘箱中，干燥程序为：升温至50℃(3℃/min)保温2h；升温至80℃(2℃/min)保温 4h；升温至110℃(5℃/min)保温6h；自然降温后得到先驱体气凝胶，后续步骤与实施例1相同，亦可制得SiC气凝胶材料。SiC气凝胶孔隙率～75％，比表面积～110m2/g。
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案的组分和参数在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍属于本发明的保护范围：
一种碳化硅气凝胶，其由结构中含有Si-H键的聚碳硅烷(PCS)、二乙烯基苯(DVB)、Pt催化剂(～Pt)和有机溶剂通过聚合物先驱体转化制备陶瓷法和气凝胶制备法制得，其比表面积为50～400m2/g，孔隙率为70～90％，密度为0.1～0.2g/mL，其中聚碳硅烷和二乙烯基苯的质量比为1:08～1.2，Pt催化剂为聚碳硅烷和二乙烯基苯总质量的0.1～0.5％。
所述有机溶剂为环己烷、正己烷、乙腈和丙酮中的至少一种。
一种上述碳化硅气凝胶的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚碳硅烷、二乙烯基苯和Pt催化剂溶于有机溶剂中，配制成有机溶剂的体积占比为70～95％的稀溶液，进行硅氢加成聚合反应形成先驱体凝胶，硅氢加成聚合反应的反应温度为140～210℃，反应时间为1～12h；
上述硅氢加成聚合反应原理如下：
(2)将上述先驱体凝胶进行前处理和干燥后，得到先驱体气凝胶，其比表面积为100～600m2/g，孔隙率为80～95％，密度为0.05～0.15g/mL；
(3)将上述先驱体气凝胶进行热处理，得到所述碳化硅气凝胶，热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于180～200℃保温1～1.5h，再以1～12℃的速率升温至800～1400℃，并保温1～4h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述硅氢加成聚合反应的反应温度为150～200℃，反应时间为1～10h。
所述干燥为冷冻干燥、常压干燥或超临界干燥。
所述热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于200℃保温1h，再以2～10℃的速率升温至800～1350℃，并保温1～3h。
还包括步骤(4)：将步骤(3)所得的碳化硅气凝胶置于500～600℃、空气气氛下脱碳1～2h，以提高其纯度。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (5)

1.一种碳化硅气凝胶，其特征在于：其由结构中含有Si-H键的聚碳硅烷、二乙烯基苯、Pt催化剂和有机溶剂通过聚合物先驱体转化制备陶瓷法和气凝胶制备法制得，其比表面积为50～400m2/g，孔隙率为70～90％，密度为0.1～0.2g/mL，其中聚碳硅烷和二乙烯基苯的质量比为1:1～1.2，Pt催化剂为聚碳硅烷和二乙烯基苯总质量的0.1～0.5％，所述有机溶剂为环己烷、正己烷、乙腈和丙酮中的至少一种，
其制备方法包括如下步骤：
(1)将聚碳硅烷、二乙烯基苯和Pt催化剂溶于有机溶剂中，配制成有机溶剂的体积占比为70～95％的稀溶液，进行硅氢加成聚合反应形成先驱体凝胶，硅氢加成聚合反应的反应温度为140～210℃，反应时间为1～12h；
(2)将上述先驱体凝胶进行前处理和干燥后，得到先驱体气凝胶，其比表面积为100～600m2/g，孔隙率为80～95％，密度为0.05～0.15g/mL；所述干燥为常压干燥或超临界干燥：当所述干燥为超临界干燥时，所述前处理为将先驱体凝胶进行液态二氧化碳置换孔隙中的有机溶剂；当所述干燥为常压干燥时，所述前处理为将先驱体凝胶经过密封老化后，用正己烷置换孔隙中的有机溶剂；
(3)将上述先驱体气凝胶进行热处理，得到所述碳化硅气凝胶，热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于180～200℃保温1～1.5h，再以1～12℃的速率升温至800～1400℃，并保温1～4h。
2.如权利要求1所述的一种碳化硅气凝胶，其特征在于：所述聚碳硅烷为纯的聚碳硅烷或包含异质元素的聚碳硅烷。
3.如权利要求1所述的一种碳化硅气凝胶，其特征在于：所述硅氢加成聚合反应的反应温度为150～200℃，反应时间为1～10h。
4.如权利要求1所述的一种碳化硅气凝胶，其特征在于：所述热处理为：在惰性气氛下，将先驱体气凝胶于200℃保温1h，再以2～10℃的速率升温至800～1350℃，并保温1～3h。
5.如权利要求4所述的一种碳化硅气凝胶，其特征在于：还包括步骤(4)：将步骤(3)所得的碳化硅气凝胶置于500～600℃、空气气氛下脱碳1～2h，以提高其纯度。
CN201510957515.5A 2015-12-18 2015-12-18 一种碳化硅气凝胶及其制备方法 Active CN105601316B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510957515.5A CN105601316B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种碳化硅气凝胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510957515.5A CN105601316B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种碳化硅气凝胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105601316A CN105601316A (zh) 2016-05-25
CN105601316B true CN105601316B (zh) 2018-07-27

Family

ID=55981747

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510957515.5A Active CN105601316B (zh) 2015-12-18 2015-12-18 一种碳化硅气凝胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105601316B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106467610B (zh) * 2016-09-14 2019-06-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种含丙烯酰氧基的液态超支化聚碳硅烷的制备方法
CN108328617A (zh) * 2018-01-20 2018-07-27 南京航空航天大学 一种碳化硅纳米线气凝胶及其制备方法
CN109799234A (zh) * 2019-02-21 2019-05-24 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种反应烧结碳化硅陶瓷中碳化硅和游离硅含量的测定方法
CN112537961B (zh) * 2019-09-23 2022-08-05 航天特种材料及工艺技术研究所 一种聚合物前驱体陶瓷气凝胶的制备方法
CN110590368A (zh) * 2019-10-25 2019-12-20 中南大学 一种ZrC-SiC混合纳米粉体的制备方法
CN111484018A (zh) * 2020-04-20 2020-08-04 湖南云顶智能科技有限公司 碳化硅气凝胶及其制备方法
CN112745135B (zh) * 2021-01-08 2022-11-29 武汉科技大学 一种氧化镁-碳化硅-碳多孔陶瓷过滤器及其制备方法
CN113979773A (zh) * 2021-12-03 2022-01-28 南京工业大学 一种制备聚合物转化陶瓷气凝胶的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101555159A (zh) * 2009-04-07 2009-10-14 同济大学 一种定向孔碳化物生物陶瓷材料及制备方法
CN102504258A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 中国人民解放军国防科学技术大学 一种由液态碳化硅先驱体制备耐高温有机胶粘剂的方法
CN104744706A (zh) * 2015-04-22 2015-07-01 中国人民解放军国防科学技术大学 高陶瓷产率聚碳硅烷的合成方法
CN105085925A (zh) * 2015-09-28 2015-11-25 中国人民解放军国防科学技术大学 一种可热固化交联的聚碳硅烷的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101555159A (zh) * 2009-04-07 2009-10-14 同济大学 一种定向孔碳化物生物陶瓷材料及制备方法
CN102504258A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 中国人民解放军国防科学技术大学 一种由液态碳化硅先驱体制备耐高温有机胶粘剂的方法
CN104744706A (zh) * 2015-04-22 2015-07-01 中国人民解放军国防科学技术大学 高陶瓷产率聚碳硅烷的合成方法
CN105085925A (zh) * 2015-09-28 2015-11-25 中国人民解放军国防科学技术大学 一种可热固化交联的聚碳硅烷的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105601316A (zh) 2016-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105601316B (zh) 一种碳化硅气凝胶及其制备方法
CN105601317B (zh) 一种SiCN气凝胶及其制备方法
Liu et al. Synthesis and characterization of microporous carbon nitride
CN108273541B (zh) 一种绿色高效制备石墨相氮化碳纳米片的方法和应用
CN105600785B (zh) 一种碳化硅气凝胶的制备方法
Juárez-Galán et al. Synthesis of activated carbon with highly developed “mesoporosity”
CN103386281B (zh) 以膨胀珍珠岩为载体的二氧化硅气凝胶颗粒、制备方法及用途
CN106495125B (zh) 一种石油焦基介孔碳的制备方法及应用
CN108609602B (zh) 基于含能聚离子液体的氮掺杂微孔碳材料及其制备方法
WO2014061899A1 (ko) 탄화규소 분말 및 이의 제조 방법
CN108996486B (zh) 一种分级多孔炭及其制备方法和应用
CN108383530A (zh) 一种ZrB2-SiC陶瓷复合粉体的前驱体转化法制备工艺
Yu et al. Template‐free synthesis of porous Fe3O4/SiOC (H) nanocomposites with enhanced catalytic activity
CN104478475A (zh) 一种耐高温高强度SiC包覆碳泡沫复合隔热材料及其制备方法
CN106622331A (zh) 一种高比表面积石墨相氮化碳光催化剂的制备方法
CN103319194B (zh) 一种高强度抗接触损伤多孔SiC的制备方法
CN109675606B (zh) 一种光催化剂及其制备方法
CN106117259A (zh) 一种共价有机框架材料不同尺寸晶粒的可控制备方法
CN104478458A (zh) 一种石墨烯球增韧SiCN陶瓷的制备方法
KR20120010534A (ko) 탄화 규소 및 이의 제조 방법
CN107381589B (zh) 一种有序介孔硅硼碳氮材料的制备方法
CN108752037A (zh) 一种基于聚碳硅烷制备的多孔碳化硅块体及其制备方法与应用
CN108017413A (zh) 一种在C/SiC复合材料表面制备SiC纳米线的方法
CN108751163B (zh) 一种氮掺杂多孔碳材料的制备方法
CN103553043B (zh) 一种制备高比表面积SiC 纳米微球的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant