CN105578892A - 用于饮料、食品和药物组合物的红色着色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及紫松果黄素制剂，其中所述紫松果黄素被嵌入保护性水胶体的基质中，所述保护性水胶体优选为改性食用淀粉。本发明还涉及这种制剂的制造及其用于对饮料、食品或药物组合物进行着色的用途，其中所述紫松果黄素制剂赋予那些着色的饮料、食品或药物组合物强烈的红色。包括所述紫松果黄素制剂的所述饮料、食品或药物组合物为本发明的进一步的方面。

Description

用于饮料、食品和药物组合物的红色着色剂
本发明涉及紫松果黄素制剂作为用于饮料、食品或药物组合物的着色剂的用途、含有作为着色剂的紫松果黄素的制剂本身及其制造方法和由作为着色剂的含有紫松果黄素的制剂着色的饮料、食品或药物组合物。本发明还涉及紫松果黄素用作着色剂的用途，特别是用于饮料、食品或药物组合物的用途。
紫松果黄素(式I的化合物)可通过化学合成或通过发酵从天然来源获得。天然来源可以是针叶树，如欧洲红豆杉或Aloa属的植物(见例如，Merzlyak等人的，PhotochemPhotobiolSci(光化学光生物学科学)，2005，4，333-340)。化学合成为例如，在EP-A077439和EP-A085763中所述。
如本文所使用的术语“紫松果黄素”不仅包含(全-E)-异构体，还包含其单-、低聚-或高聚(Z)-异构体。
人们对用“天然”的着色剂替换在食品和饮料中目前使用的人工偶氮染料的需求日益增加。因此，根据本发明的制剂和饮料、食品和药物组合物不含有任何人工偶氮染料。此外，理想的是这种含有天然着色剂的饮料和食品的颜色与含有人工偶氮染料的饮料和食品的颜色相同或几乎相同。因此，这种饮料和食品的颜色外观应保持不变。
直到现在为止，没有发现赋予饮料、食品和药物组合物强烈红色并且不是动物源性的替代。此外，本发明的目的还包括提供用于制造制剂的简单方法，其可用于按工业规模生产大量的这种制剂。
根据本发明，现已发现包括被嵌入/包含在保护性水胶体的基质中的紫松果黄素的制剂可被用于将红色赋予饮料和食品，如甜味产品和乳制品，以及药物组合物，如片剂和胶囊。该用途表示本发明的一个方面。
作为进一步的方面，本发明包括含有该制剂的饮料、食品或药物组合物，该制剂包括以足以赋予该饮料、食品或药物组合物以及制剂本身红色的量嵌入/包含在保护性水胶体的基质中的紫松果黄素。
优选地，如果该制剂与水混合以使混合物含有1至20ppm、优选为5至10ppm的紫松果黄素，本发明的紫松果黄素制剂的色调则处于30至45的范围内，优选为在35至45的范围内，更优选为在35至40的范围内。在该浓度上，与水的混合物看起来为红色。
为了实现本发明的目的，优选使用包括被嵌入OSA淀粉的基质中的紫松果黄素的制剂，即在制备期间将其加入待着色的饮料、食品或药物组合物或者以其他方式包含在饮料、食品或药物组合物中，且这种制剂如上所述被包括在本发明中。
包括被嵌入保护性水胶体基质中的紫松果黄素的制剂可以是固体或液体制剂。优选地，紫松果黄素被用作固体水分散性制剂。含有紫松果黄素的液体制剂可以是紫松果黄素的稳定的水分散体。
本发明的制剂优选为固体粉末制剂，其中所含有的(总)紫松果黄素被精细地分散在保护性水胶体的基质中。在这种制剂中，基于制剂的总重量，紫松果黄素的总量合适地为0.1-30重量％。被用作基质或载体的保护性水胶体可以是碳水化合物、改性碳水化合物、蛋白质、改性蛋白质或这些中的两种或多种的任意混合物。
优选地，本发明制剂的制备按下述方式进行：
a)在可选地含有脂溶性抗氧化剂和/或油的与水不混溶的有机溶剂中形成紫松果黄素的悬浮液，
b)将步骤a)的悬浮液送至热交换器中并将该悬浮液加热至100-250℃，其中在热交换器中的停留时间小于5秒，
c)在20-100℃范围中的温度下快速地将步骤b)的溶液与可选地含有稳定剂的保护性水胶体的水溶液混合，
d)移除有机溶剂，以及
e)将步骤d)的分散体转换成粉末制剂。
术语“精细地分散”表示在本发明的范围内的粒度小于1.5微米，优选为小于1微米，更优选为小于0.4微米。
因此，本发明的制剂可通过以下方法进行制备，该方法包括在保护性水胶体的水性或胶体溶液且可选地为一个或多个水溶性赋形剂和/或佐剂，紫松果黄素的溶液或分散体且可选地为在甘油三酯或有机溶剂中的一个或多个脂溶性赋形剂和/或佐剂，或在甘油三酯和有机溶剂二者的混合物中进行均化，且如果需要的话，将如此获得的分散体转换成固体组合物。整个方法通常可按下列方式实现：
将保护性水胶体和任何可选存在的水溶性赋形剂和/或佐剂溶解在水中，从而得到水性基质溶液。在单独的步骤中，紫松果黄素和任何可选存在的脂溶性赋形剂和/或佐剂溶解或悬浮在甘油三酯和/或有机溶剂中。随后将紫松果黄素的溶液或悬浮液加入水性基质溶液中，并对混合物进行均化，从而获得水相中的紫松果黄素的精细分散体。最后，如果需要的话，则将分散体转换成固体制剂。
用于制备制剂的方法表示本发明的另外一个方面。
在上面和进一步的有关含有作为着色剂的紫松果黄素的本发明的制剂及其制备的描述中，表达“基质”表示除了水或另一种溶剂和作为抗氧化剂和抗微生物剂的这种功能成分外的材料环境，紫松果黄素着色剂被(最终)分散或更特别地被封装在其中；在许多情况下，其与表达“载体”是同义词。在形成固体水分散形式的情况下，其是含有紫松果黄素的固体制剂的一部分，其精细地分散在其中且当把组合物添加至其中时溶解于水中，紫松果黄素随后则均匀地分散在水性介质中。
对于均化的常规技术而言，可应用如高压均化、高剪切乳化(转子-定子系统)或微粉化等技术。在例如EP-A1008380中公开了用于制备用于饮料和食品中的类胡萝卜素组合物的其他技术，且可采用所有这样的技术。
如此得到的分散体为水包油型分散体，其可使用任何常规技术，如喷雾干燥、与流化床造粒相组合的喷雾干燥(后一个技术通常被称为流化床喷雾干燥或FSD)或通过粉末捕获技术被转换成固体制剂，在粉末捕获技术中喷出的乳液液滴被捕获在吸收剂(如玉米淀粉)的床中，且随后进行干燥。
一个用于制备本发明的制剂的优选程序包括制备在甘油三酯例如植物油或脂肪以及可选地有机溶剂(例如，氯化烃)中的紫松果黄素和油溶性抗氧化剂的溶液或分散体；对所产生的由保护性水胶体和可选的水溶性抗氧化剂制备的水溶液中的油基溶液或分散体进行乳化；如果需要的话，则通过例如蒸发从乳液移除有机溶剂；按本身已知的方式干燥乳液，例如，通过将其喷射至流化淀粉床中；以及最终分离干燥的颗粒，通过例如过筛。
上述保护性水胶体为充当基质或载体材料并向紫松果黄素起保护作用的水溶性聚合物物质。一般来说，保护性水胶体的特性为表面活性，凭借该表面活性，其稳定了其中存在有紫松果黄素着色剂的乳液或悬浮液。
可存在于本发明的制剂中及用于制备本发明的制剂的保护性水胶体或载体例如且更特别地为多糖胶，例如，阿拉伯胶；阿拉伯树胶；茄替胶；改性食用淀粉，例如，辛烯基琥珀酸淀粉钠；果胶，例如，甜菜果胶；麦芽糖糊精；蛋白质，例如，明胶，特别是鱼、猪、家禽或牛明胶，植物蛋白或乳蛋白；木质素磺酸盐；或这些物质的任意混合物。
植物蛋白的实例为可能已被化学改性或纯化的豌豆蛋白、大豆蛋白和大米蛋白。
优选地，保护性水胶体选自包括鱼明胶、改性食用淀粉、木质素磺酸盐、阿拉伯胶、茄替胶、豌豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白及其任意混合物的组，其中源于该组的非动物源性的保护性水胶体是特别优选的。
更优选地，改性食用淀粉且甚至更优选的如下面所限定的辛烯基琥珀酸淀粉钠被用作保护性水胶体或载体。
改性食用淀粉是已通过已知的方法进行化学改性以具有向其提供亲水性和亲脂性部分的化学结构的食用淀粉。优选地，改性食用淀粉具有作为其结构的一部分的长烃链(优选为C5-C18)。
优选地，使用至少一种改性食用淀粉制造本发明的制剂，但也可在一种制剂中使用两种或多种不同改性食用淀粉的混合物。
淀粉是亲水性的且因此不具有乳化能力。然而，改性食用淀粉是由通过已知的化学方法用疏水部分进行取代的淀粉制成的。例如，淀粉可以用环二羧酸酐(如琥珀酸酐)进行处理并以烃链取代(见O.B.Wurzburg(编辑)，ModifiedStarches:PropertiesandUses,CRCPress,Inc.BocaRaton,Florida,1986(“改性淀粉：特性和用途，CRC出版社公司，佛罗里达州博卡拉顿)，1986年及后续版本)。本发明的一个特别优选的改性食用淀粉具有下式(I)
其中St是淀粉，R是亚烷基且R'是疏水基团。优选地，R是低级亚烷基，如二亚甲基或三亚甲基。R’可以是烷基或链烯基，优选地具有5-18个碳原子。式(I)的优选化合物是“OSA淀粉”(辛烯基琥珀酸钠淀粉)。取代度/程度(即酯化的羟基数量与自由的非酯化羟基数量)通常在0.1％至10％的范围内变化，优选在0.5％至4％的范围内，更优选为在3％至4％的范围内变化。
术语“OSA淀粉”表示用辛烯基琥珀酸酐(OSA)进行处理的任何淀粉(源于任何天然来源，如玉米、蜡质玉米、糯玉米、小麦、木薯粉和马铃薯的或合成的)。取代度/程度(即用OSA酯化的羟基数量与自由的非酯化羟基数量)通常在0.1％至10％的范围内变化，优选在0.5％至4％的范围内，更优选为在3％至4％的范围内变化。OSA淀粉也被表达为“改性食用淀粉”。
术语“OSA淀粉”还包括如下淀粉，其可从例如，NationalStarch/Ingredion按商品名HiCap100、Capsul、CapsulHS、PurityGum2000、ClearGumCo03、UNI-PURE、HYLONVII购得；分别从NationalStarch/IngredionandRoquetteFrères购得；以及从CereStar按商品名C*EmCap购得的或从Tate&Lyle购得。
在本发明的优选实施方式中，使用了市售改性食用淀粉，如HiCap100(购自NationalStarch/Ingredion)和ClearGumCo03(购自RoquetteFrères)。如果这样的淀粉或OSA淀粉大体上根据WO2007/090614所公开的方法、特别是根据在WO2007/090614的实例28、35和/或36中所述的程序而进一步地获得改进，则是特别有利的。
因此，在本发明的进一步改进的实施方式中，这种可商购的淀粉已进行离心以在使用前为水溶液或悬浮液。根据水溶液或悬浮液中的改性食用淀粉的干物质含量，在1000或20000g下进行离心。如果在水溶液中或悬浮液中的改性食用淀粉的干物质含量很高，那么所施加的离心力也很高。例如对于改性食用淀粉的干物质含量为30重量％的水溶液或悬浮液而言，12000g的离心力可适合于实现所需的分离。
离心可对在0.1-60重量％的范围内、优选为在10-50重量％的范围内、最优选为在15-40重量％的范围内的干物质含量在2-99℃的范围内、优选为在10-75℃的范围内、最优选为在40-60℃的范围内的温度下进行。
合适地，本发明的制剂(进一步地)含有选自单糖、二糖、寡糖和多糖、甘油三酯、水溶性抗氧化剂和脂溶性抗氧化剂中的一种或多种的一种或多种赋形剂和/或佐剂。固体制剂可额外地含有抗结块剂(如硅酸)和高达10重量％、通常为2至5重量％的水。
可存在于本发明的组合物中的单糖和二糖的实例为葡萄糖、果糖、糖醇、乳糖、麦芽糖、蔗糖和转化糖。
寡糖和多糖的实例为淀粉和淀粉水解产物，例如糊精和麦芽糖糊精，特别是具有5-65右旋糖当量(DE)的那些，和葡萄糖浆，特别是具有20-95DE范围的这种。术语“右旋糖当量”(DE)表示水解度/程度且是基于干重按D-葡萄糖计算的还原糖的量的量度；该标度是基于具有DE为接近于0的原淀粉以及具有DE为100的葡萄糖。
合适地，甘油三酯为植物油或脂肪，优选为玉米油、葵花籽油、大豆油、红花油、菜子油、花生油、棕榈油、棕榈仁油、棉子油或椰子油。
有机溶剂可以是，例如二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、二甲醚、丙酮、乙醇或异丙醇。
水溶性抗氧化剂可以是例如抗坏血酸或其盐，优选为抗坏血酸钠。脂溶性抗氧化剂可以是例如α-生育酚，例如，dl-α-生育酚(即，合成的生育酚)，d-α-生育酚(即，天然生育酚)，β-或γ-生育酚，或这些中的两种或多种的混合物；丁基羟基甲苯(BHT)；丁基羟基茴香醚(BHA)；没食子酸丙酯/盐；叔丁基羟基喹啉；或脂肪酸的抗坏血酸酯/盐，优选为抗坏血酸棕榈酸酯/盐或硬脂酸酯/盐。取决于水性基质溶液的pH，脂肪酸的抗坏血酸酯/盐，特别是抗坏血酸棕榈酸酯/盐或硬脂酸酯/盐可被替代地添加至水相中。
不存在的化合物
在本发明的一个优选实施方式中，制剂基本上不含有下列化合物：可食用脂肪酸的聚甘油酯、可食用脂肪酯的甘油一酯的柠檬酸酯、可食用脂肪酯的甘油二酯的柠檬酸酯及其任何混合物。可食用脂肪酸是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，其已被批准用于食品中。可食用脂肪酸优选为选自包括棕榈酸、硬脂酸、油酸和芥酸所组成的组的脂肪酸。酯化脂肪酸可彼此相同或不同。
在本发明的另一个优选实施方式中，制剂基本上不含有下列化合物：可食用脂肪酸的甘油一和二酯的酯。本发明的这种可食用脂肪酸的甘油一和二酯的酯的优选实例基本上不含有可食用脂肪酸的甘油一和二酯的乙酸酯(E472a)、可食用脂肪酸的甘油一和二酯的乳酸酯(E472b)、如上面已经提及的可食用脂肪酸的甘油一和二酯的柠檬酸酯(E472c)、可食用脂肪酸的甘油一和二酯的酒石酸酯(E472d)、可食用脂肪酸的甘油一和二酯的二乙酰基酒石酸酯(E472e)、可食用脂肪酸的甘油一和二酯的乙酸和酒石酸酯的混合物(E472f)及其任何混合物。
在本发明的进一步的优选实施方式中，制剂基本上不含有生理上耐受的多元醇。这种生理上耐受的多元醇特别是甘油、具有C1-C5单羧酸的甘油一酯、甘油单醚、丙二醇或山梨醇。因此，本发明的制剂优选为基本上不含有甘油、具有C1-C5单羧酸的甘油一酯、甘油单醚、丙二醇和山梨醇。
在本发明的特别优选的实施方式中，制剂基本上不含有所有的下列化合物：可食用脂肪酸的聚甘油酯、可食用脂肪酯的甘油一酯的柠檬酸酯、可食用脂肪酯的甘油二酯的柠檬酸酯、生理上耐受的多元醇、可食用脂肪酸的甘油一和二酯的的酯及其任何混合物。
在本发明的上下文中“基本上不含”表示这些化合物未被添加至本发明的制剂中。然而，如果这些化合物存在于本发明的制剂中，基于制剂的总重量，其量则低于0.5重量％，优选地其量低于0.1重量％，更优选地其量为0重量％。
虽然未明确提及，但本发明还包含如上所公开的制剂的优选特征的任意组合。
使用根据本发明的制造方法，可获得平均粒度(d50)≤300nm(用购自BeckmanCoulter的DelsaTMNanoS测得，测量原理：DelsaNanoS使用光子相关光谱法(PCS)，其通过测量当颗粒扩散通过流体时由颗粒散射的激光光强的波动速率确定粒度，以进行尺寸分析测量)的颗粒。
本发明的制剂可以是固体制剂，即稳定的水溶性或水分散性粉末，或其可以是液体制剂，即，上述粉末的水性胶体溶液或水包油型分散体或由低分子量食品乳化剂稳定的紫松果黄素的水包油型分散体，该乳化剂同样是已知的乳化剂。可以是水包油型乳液或可具有悬浮的即固体、颗粒和乳化的即液体、液滴的混合物的特性的稳定的水包油型分散体可用已在上面描述的方法进行制备。
通常，根据本发明的粉末制剂包括
0.1至30重量％，优选为1至20重量％的紫松果黄素；
0至20重量％，优选为0.5至10重量％的一种或多种脂溶性抗氧化剂；
0至50重量％，优选为0.5至30重量％的甘油三酯；
1至90重量％，优选为5至70重量％的保护性水胶体，保护性水胶体优选为改性食用淀粉；
0至70重量％，优选为0至40重量％的一种或多种单糖或二糖；
0至50重量％，优选为0至35重量％的淀粉；
0至70重量％，优选为0至40重量％的淀粉水解物；
0至10重量％，优选为0至5重量％的水溶性抗氧化剂；
0至5重量％，优选为1至3重量％的硅酸；以及
0至10重量％，优选为1至5重量％的水，
所有这些成分的重量百分比之和为100。
包括在本发明中的含有作为着色剂的紫松果黄素制剂的饮料的实例为不含酒精的调味饮料，例如，调味塞尔查水、软饮料、矿泉水、调味水、果汁、果肉饮料、水果宾治和这些饮料的浓缩形式。它们可以基于天然的水果或蔬菜汁或基于人工果汁调味料，且其可以是碳酸的或无碳酸的。由于其含有紫松果黄素制剂以作为着色剂，酒精饮料、速溶饮料粉末、含糖饮料和含非热量或人工甜味剂的饮料表示本发明所包括的饮料的进一步的实例。
此外，从天然来源获得的乳制品也处于存在有作为着色剂的紫松果黄素的食品的范围内，其本身被包括在本发明中。这种乳制品的典型实例为乳饮料、奶油、奶酪、冰淇淋、酸奶、酸奶饮料等。奶替代品如豆浆产品和合成生产的奶替代品也被包括在根据本发明的含有紫松果黄素制剂的食品中。
在本发明的范围内还包括含有作为着色剂的紫松果黄素的甜味产品，该甜味产品包括包糖衣的糖果产品，例如，巧克力豆、硬糖、软糖、口香糖、果冻、太妃糖、硬糖糖果、软糖糖果和乳脂软糖，以及巧克力糖果产品；和甜点，包括冷冻甜点，例如，果汁冰糕、布丁、即食布丁粉和蜜饯。
甜味产品，特别是硬和软糖糖果以及巧克力豆和饮料是特别优选的。
脂肪基产品，例如，涂抹物，包括低脂肪涂抹物和人造黄油；含有天然或合成生产的脂肪替代品的低热量食品；谷类及谷类产品，如饼干、蛋糕和面食；和小吃，如挤压或非挤压的马铃薯基产品也包括在本发明的范围内，所有这些产品均含有作为着色剂的紫松果黄素制剂。
基于食品的总重量，在根据本发明的食品中的用作着色剂的紫松果黄素的总浓度可以是0.1至500ppm，优选为1至50ppm。显然地，在任何特定情况下的浓度范围取决于待着色的特定食品以及在这种食品中的想要获得的着色等级。同样的量也适用于饮料。
如果紫松果黄素被用作制剂，基于该制剂的总重量，在这种制剂中的紫松果黄素的总含量在0.1重量％至30重量％的范围内，特别是在1至20重量％的范围内，最适合(最窄)的含量范围取决于制剂的特定性质，即取决于存在于其中的其他成分及其物理形式。
本发明的着色的饮料、食品或药物组合物是通过在其制造的合适阶段将以本发明的制剂形式的紫松果黄素着色剂添加或包含在饮料、食品或药物组合物中而获得的。对于饮料、食品或药物组合物的这种着色，可酌情根据将水或油可分散的固体或液体类胡萝卜素形式应用至饮料、食品或药物组合物中的本身已知的方法使用本发明的制剂。
对于饮料或食品的着色，一般可作为根据特定应用与其他合适的食品成分的预混物、干式粉末混合物或水原液来添加紫松果黄素制剂。例如，可使用干粉混合器、剪切混合器或均化器来实现混合，这取决于最终食品或饮料的所需性质。特定的混合程序和油性或水性成分的量可影响最终食品或饮料的颜色。如将是显而易见的，这样的技术细节处于饮料和食品制造和制剂领域中的技术人员的技能范围内。
用紫松果黄素制剂进行着色的饮料和食品显示出强烈的红色，特别是如果紫松果黄素被嵌入/封装在作为保护性水胶体的改性食用淀粉中。
优选地，如果本发明的紫松果黄素制剂与水混合以使混合物含有1至20ppm，优选为5至10ppm的紫松果黄素，本发明的紫松果黄素制剂的色调处于30至45的范围内(优选为在35至45的范围内，更优选为在35至40的范围内)，其中紫松果黄素被嵌入改性食用淀粉中。在该浓度下，与水的混合物看起来为红色。
其中的紫松果黄素制剂被用作着色剂的药物组合物，如片剂或胶囊剂，也处于本发明的范围之内。片剂的着色可通过将固体或液体紫松果黄素制剂单独地添加至片剂包衣混合物中或通过将紫松果黄素制剂添加至片剂包衣混合物的组件之一中而实现。彩色硬壳或软壳胶囊可通过在胶囊质量的水溶液中包含紫松果黄素制剂而进行制备。
下列非限制性实例进一步地说明了本发明。
实施例1-3:紫松果黄素制剂的制造
实施例1
在合适的溶剂(油相)中溶解10g结晶的紫松果黄素、1.3gdl-α-生育酚和4.6g玉米油。在搅拌下于50-60℃将该溶液加入100.8g的改性食用淀粉(如OSA淀粉)和240g水的溶液中。用转子-定子-均化器对该预乳液进行20分钟的均化。最终，用高压均化器对该乳液进行均化。在下一步骤中，通过蒸馏去除剩余的溶剂并通过标准的粉末捕捉方法来干燥无溶剂的乳液。获得紫松果黄素的含量为4.5％的156g珠粒。
颜色强度E1/1为1％溶液和1cm厚度的吸收度且按如下方式进行计算：E1/1＝(A最大值-A650)*稀释因子/(样品的重量*以％计的产品形式的含量)。
“(A最大值-A650)”表示当从在紫外分光光度计中在最大吸附测得的值(“A最大值”)减去在650nm(“A650”)波长处测得的吸附值时所得到的值。
“*”表示“乘以”。
“稀释因子”＝溶液已稀释的因子。
“样品的重量”＝以[g]表示的制剂的量/重量。
“以％计的产品形式的含量”＝“以％计的在珠粒中紫松果黄素的量”，其在本例中为4.5。
在H2O中的E1/1corr.(最大值)＝1595(481nm)
色值：
以H2O中5ppm溶液测得：L*/a*/b*＝71/35/26；L*/C*/h＝71/44/37
以H2O中10ppm溶液测得：L*/a*/b*＝54/53/43；L*/C*/h＝54/68/39
实施例2
可重复实施例1，但不添加玉米油。
实施例3
可重复实施例1，但可使用不同的油。
实施例4：用根据实施例1的制剂进行软饮料的制备
软饮料具有下列组成：
*从根据实施例1的制剂制备原液，用水稀释该制剂，从而使原液具有浓度为0.1重量％(＝1000ppm)的紫松果黄素。
软饮料是按下列方式进行制备的：
将山梨酸钾1)溶于水中，一个接一个地添加其他成分2)且同时轻轻地搅拌混合物。然后，用饮用水以能产生1000ml的软饮料的量稀释所产生的汽水糖浆。软饮料的pH在3.0至3.5的范围内。
随后将软饮料填充至玻璃瓶中并用金属盖密封该瓶子。在80℃用隧道巴氏灭菌器(瑞士美诺)对瓶子进行巴氏灭菌约1分钟。将瓶子在室温(在18至27℃的范围内的温度)光照射下进行保存。在制备饮料后直接进行颜色和浊度的测量(时间＝0)。
浊度测量
悬浮固体(或颗粒)是造成含有果汁的饮料的混浊外观的原因。该浑浊外观可通过浊度测量而进行评估。浊度取决于这种颗粒的光散射性质：其大小、其形状和其折射率。
在这项工作中，浊度测量是使用浊度计(Hach2100NUSA)进行的且浊度值是以NTU(比浊法浊度单位)给出的。比浊计在距离入射光路径90°处测量被样品散射的光。
颜色测量
用色度计(HunterLabUltraScanPro)进行在食品中应用的颜色测量，该色度计能按不同于分光光度计的方式表示根据人眼对颜色的心理物理感知的色值。
根据CIE准则(国际照明委员会)进行颜色测量。值可被表达为平面的坐标L*a*b*，其中L*为对亮度的测量值，a*为在红-绿轴线上的值且b*为在黄-蓝轴线上的值。
仪器设置：
·色标：CIEL*a*b*/L*C*h*
·光源定义：D65日光等同物
·几何形状：扩散/8°
·波长：在5nm光学分辨率下扫描350至1050nm
·样品测量区域直径：19mm(大)
·校准模式：传输/白瓷
结果：
浊度：125NTU。
色值：
L/a/b＝53.51/55.37/38.89；C/h＝67.67/35.08
比较例：
使用(可从瑞士凯泽劳斯特的DSMNutritionalProductsLtd.购得的)角黄素10％CWS/S制备软饮料，其中在软饮料中的角黄素的浓度也是10ppm。
结果：
浊度：168NTU。
色值：
L/a/b＝66.77/40.03/42.49；C/h＝58.38/46.71
实施例4和比较例的结果也被示于图1中。
用根据实施例1的紫松果黄素制剂制备的软饮料不像用角黄素10％CWS/S制备的那么混浊且比其更红。
实施例5：用根据实施例1的制剂进行巧克力豆的制备
制备含有15g的根据实施例1的制剂以及85g去离子水的紫松果黄素原液。在65℃温度搅拌下将10g这种紫松果黄素原液与490g糖溶液(67-78°白利度)进行混合并将其保持在该温度下，从而产生着色的糖浆。
对巧克力豆预涂覆纯糖溶液(不含紫松果黄素)，从而提供具有白色中心的巧克力豆。在该预涂覆后，可将类似于二氧化钛的白色颜料添加至纯糖浆中且可在对巧克力豆涂覆着色层之前对巧克力豆涂覆10至20层的该白色糖浆。
将少量的着色糖浆倒在豆上并使其在中等速度下均匀分布在鼓状物中。此后，以中等速度用空气(相对湿度在40-50％的范围内)干燥这种着色的豆以产生一个层。重复这些步骤(通常为20至50倍)直到实现所需的颜色强度(取决于上面放置了多少层而呈现红色或暗红色或紫色)。
硬质锅包衣糖具有平滑的表面方面，其是由最终的上光层增强的。外层是由结晶糖制成的。根据糖层的厚度，糖提供了轻或硬的松脆咬感。
在购自HunterLab称之为UltraScanPRO的分光光度计中进行颜色测量。所使用的模式为RSIN，其代表所包括的镜面反射率。选择直径为4.826mm(0.190英寸)的小区域视图(SAV)以用于小的和大的豆。将豆的表面保持在区域视图的前面，且在表面上诱导光束并测量反射率。这些测量产生不同的值。测量从0(黑色)至100(白色)标度上的亮度，从绿色(负值)至品红色(正值)的a*值，从蓝色(负值)至黄色(正值)的b*值，表示在a*b*图上从中心至点X的距离和色调的色度，以及从正a*轴线至表面的点X之间的角度。
有时被称之为饱和度的色度(C)描述了颜色的鲜明度或钝度，其可按如下方式进行计算：
C = a 2 + b 2
被称之为色调(h)的角度描述了我们对物体颜色的感知如何且可按如下方式进行计算：
h = t a n ( b a ) - 1
结果：
色值 紫松果黄素
L* 58.53
a* 32.89
b* 17.87
C* 37.43
h 28.52
实施例6：用根据实施例1的制剂进行酸奶饮料的制备
酸奶饮料具有下列组成：
将蔗糖、奶粉和稳定剂混合在一起并加入被预热至35℃的奶中。加入紫松果黄素的10％原液(也参见用于其制备的实施例4)，混合物被混合和加热至70℃。随后，在200巴/50巴下对混合物进行均化。之后，将混合物加热至95℃5分钟或者替代地，加热至80℃20分钟。在已冷却至45℃后，添加酸奶接种物。在43℃进行发酵直到pH为4.6为止。
颜色测量
用HunterLab的UltraScanPro分光光度计(1cm,REX)(HunterAssociatesLaboratory,Reston,VA，USA)测量乳制品的颜色(亮度、色度和色调)并基于CIELAB色标进行表达。
UltraScanPRO是测量全范围的人类颜色感知的高性能颜色测量分光光度计。根据CIE的L*a*b*色标进行测量。该色标是大致均匀的色标。这表示在色彩空间中绘制点之间的差异对应于在所绘制的颜色之间的视觉差异。用波长在350nm-1080nm范围内的反射模式进行测量。
按如下方式计算颜色的改变DE*：
D E * = ( Δ L ) 2 + ( Δ a ) 2 + ( Δ b ) 2
化学分析
使用RPHPLC在分析部分中分析有效含量。使用紫松果黄素标准物质进行校准。该测量的精确度为+/-5％。
结果
在乳制酸奶饮料中应用紫松果黄素5％CWS/S导致像红草莓一样的色差。
3周存储时间(在5℃下贮存于冰箱中的酸奶饮料的正常存储时间)的色差是非常稳定的。DE*值<3，甚至是人眼看不见的。
表1：在5℃下三周存储时间后的LaCh值
3周存储时间的化学分析未显示任何不稳定性。发现两种浓度均返回了～100％。
表2：一段存储时间的化学分析结果
样品 最初 1周 2周 3周
5ppm的紫松果黄素 5.75 5.37 5.68 5.73
[％]表示的保持率 100 93.4 98.8 99.6
10ppm的紫松果黄素 10.3 10.6 10.3 10.5
[％]表示的保持率 100 103 100 102

Claims (15)

1.紫松果黄素制剂作为饮料、食品或药物组合物着色剂的用途，由此所述紫松果黄素被嵌入所述紫松果黄素制剂的保护性水胶体的基质中。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述食品为乳制品、奶替代品、甜味产品、脂肪基产品和低热量食品、谷物和谷物产品和含有一种或多种上述食品的点心，且所述药物组合物是片剂或胶囊。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的用途，其中基于所述食品的总重量，在所述食品或饮料中被用作所述着色剂的所述紫松果黄素的浓度为0.1至500ppm，优选为1至50ppm。
4.用于使饮料、食品或药物组合物着红色的制剂，其中所述制剂含有被嵌入保护性水胶体的基质中的紫松果黄素。
5.根据权利要求4所述的制剂，其是含有所述紫松果黄素的稳定的水溶性或水分散性粉末、前述粉末的水性胶体溶液或紫松果黄素的水包油型分散体。
6.根据权利要求4所述的制剂，其中所述保护性水胶体是选自由多糖胶、改性食用淀粉、果胶、麦芽糊精、蛋白质、木质素磺酸盐及其任何混合物所组成的组。
7.根据权利要求6所述的制剂，其中改性食用淀粉或改性食用淀粉的混合物被用作保护性水胶体。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的制剂，其中如果所述制剂与水混合以使混合物含有1至20ppm、优选为5至10ppm的紫松果黄素，所述制剂的色调则处于30至45的范围内(优选为在35至45的范围内，更优选为在35至40的范围内)。
9.根据权利要求4-8中任一项所述的制剂，其中所述制剂基本上不含有下列化合物：可食用脂肪酸的聚甘油酯、甘油一酯的柠檬酸酯、可食用脂肪酯的甘油二酯的柠檬酸酯及其任何混合物。
10.根据权利要求4-9中任一项所述的制剂，其中所述制剂基本上不含有生理上耐受的多元醇。
11.根据权利要求4-10中任一项所述的制剂，其中所述制剂基本上不含有可食用脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯的酯。
12.制备根据权利要求4-11中任一项所述的用于饮料、食品或药物组合物的制剂的方法，其特征在于在保护性水胶体的水性或胶体溶液且可选地为一个或多个水溶性赋形剂和/或佐剂，所述紫松果黄素的溶液或分散体且可选地为在甘油三酯或有机溶剂中的一个或多个脂溶性赋形剂和/或佐剂，或在甘油三酯和有机溶剂二者的混合物中进行均化，且如果需要的话，将如此获得的分散体转换成固体组合物。
13.通过根据权利要求12所述方法获得的制剂。
14.饮料、食品或药物组合物，特别是饮料、乳制品、奶替代品、甜味产品、水果制剂、脂肪基产品、低热量食品、谷物、谷物产品和点心，其含有上述食品中的一种或多种或分别为片剂或胶囊，其特征在于其包括根据权利要求4-11中任一项或多项所述的紫松果黄素制剂作为着色剂。
15.紫松果黄素用作着色剂的用途，特别是用于饮料、食品和药物组合物的用途。
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