CN105555253A - 用于处理头发的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性的方法，其中，用包含至少一种式(I)：R-CO-COOH的羧酸和/或其水合物和/或其盐的清洁组合物和/或护理组合物处理头发。

Description

用于处理头发的方法
技术领域
本发明涉及一种用于减少卷曲头发的卷曲并改善卷曲头发的易打理性的方法、和用于该方法的套装。
背景技术
已知用于将卷发或卷曲头发拉直的方法包括使用直发器(straighteningiron)。烙铁的高温导致头发角蛋白中氢键的断裂，达到了暂时的拉直。通过水分(moisture)的作用氢键再次形成，因此由于空气湿度头发随着时间恢复到原来的形状，并且在洗发后拉直的效果消失。
头发的形状在很大程度上由连接头发角蛋白的两个半胱氨酸部分的二硫键决定。为实现头发更永久的定型，已知方法包括通过包含硫醚基或硫代基的还原剂作用而使得二硫键的裂解(cleavage)。在使头发成为所期望的形状之后，通过使用氧化剂例如过氧化氢形成新的二硫键，因此将头发的形状固定。但是，该试剂的使用可能对头发造成损伤。
作为这种头发定型处理的实例，参考GB1416564，其记载了包含巯基乙酸酯(盐)或巯基乳酸酯(盐)作为还原剂的还原组合物以及包含过氧化氢作为氧化剂的固定组合物。还原组合物还可以包含乙醛酸的盐作为缓冲剂。
作为上述两步还原氧化方法的替代方法，可以通过pH为约11或更高的碱性试剂例如氢氧化钠的作用来使二硫桥键裂解。在这些条件下，二硫化物(或胱氨酸)部分可以在除去硫的情况下进行歧化反应，并裂解成α-β-不饱和脱氢丙氨酸部分和半胱氨酸部分。在头发变成所期望的形态后，脱氢丙氨酸部分和半胱氨酸部分形成硫醚键并结合成羊毛硫氨酸，从而使头发的拉直状态稳定。由于二硫化物或半胱氨酸部分转变为羊毛硫氨酸部分，因此，这类使用碱性试剂类型的头发拉直方法也被称为羊毛硫氨酸化(lanthionization)。
两阶段还原/氧化法和羊毛硫氨酸化法两者均依赖于二硫键的裂解以及头发蛋白间中新键的形成，从而引起头发形态的不可逆的改变。这意味着，这些方法能够实现持久性的拉直，其中处理过的头发部分保持其形状，且拉直效果仅由于头发生长而消失。
近来，已经发现当与机械拉直手段结合时，已知作为化妆品组合物中的缓冲剂的α-酮酸例如乙醛酸可具有半永久性的拉直效果。
在这方面，WO2011/104282记载了用于使头发半永久性拉直的方法，其包括向头发上应用包括α-酮酸的组合物，将组合物留下与头发接触15～120分钟，将头发干燥并且用直发器在200±50℃的温度下将头发拉直。
进而，WO2012/010351记载了通过使用乙醛酸溶液和在200±30℃的温度下使用直发器的机械拉直相结合用于使卷发、卷曲的头发或波浪状头发半永久性拉直的处理。处理后，据称头发的形状保持至少连续清洗六次。
EP0685219记载了用作在头发受到烫发处理之前的预处理剂的组合物，该组合物包括成膜阳离子、阴离子和/或两性聚合物、两性表面活性剂、有机酸和C2～C4的醇，并且不含有阳离子表面活性剂。
发明内容
本发明提供了用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性的方法，其包括用一种或两种以下组合物对头发进行处理：
头发清洁组合物(洗发水)，所述头发清洁组合物(洗发水)具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的表面活性剂以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐；以及
头发护理组合物(护发素)，所述头发护理组合物(护发素)具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种护理成分以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐：
R-CO-COOH式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烯基、任选取代的C2-C10炔基、任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C6-C10芳基或者5-10元任选取代的杂芳基，其中烷基的任选取代基选自卤素、羟基、氨基和C1-C4烷氧基，以及其它基团的任选取代基选自卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
本发明的另一方面是关于上述头发清洁组合物和头发护理组合物在用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性中的用途，并且关于含有该清洁组合物和护理组合物的套装。
在一个优选的实施方式中，清洁组合物包含阴离子表面活性剂，并且护理组合物包含阳离子表面活性剂。
附图说明
图1：测试例的头发样品的照片。分别用本发明的清洁和护理组合物和用对照组合物对最左边的照片和中间的照片中的样品进行3次处理循环。最右边的照片中的样品是未处理的样品。
具体实施方式
采用例如乙醛酸的化合物与直发器相结合的上述现有技术的方法实现了头发的半永久性拉直。这些方法是耗时的且通常需要通过专业的发型师来实施。
因此，对于耗时较少的头发拉直方法同样有需要，其不需要光顾美发厅并能够由消费者自己实施，但仍达到使卷发或卷曲的头发的卷曲基本上减少和易打理性的改善。
本发明人惊奇地发现该需求能通过包括用特殊清洁组合物和/或特殊护理组合物的处理的方法而得到满足，所述特殊清洁组合物和/或特殊护理组合物包含至少一种式(I)的羧酸。这种方法不需要使用特殊的设备例如直发器，并且能很容易地整合进消费者的每日头发护理措施中。
结果，本发明提供了无需耗时专业发型师的昂贵服务，用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性的便捷方法。除此之外，本发明的方法通常比用高温下的直发器更温和，因此能够降低头发损伤的风险。
为了增强卷曲减少和易操作性改善的效果，优选重复地进行用清洁组合物和/或护理组合物的处理。重复地进行该处理意味着进行多于一次的该处理。通常，该处理至少一周进行一次，优选至少一周进行两次，更优选至少一周进行三次，然而更优选每天进行。
1.式(I)的羧酸
清洁组合物和/或护理组合物包含至少一种以下式(I)的羧酸作为活性成分：
R-CO-COOH式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烯基、任选取代的C2-C10炔基、任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C6-C10芳基或者5-10元任选取代的杂芳基，其中烷基的任选取代基选自卤素、羟基、氨基和C1-C4烷氧基，以及其它基团的任选取代基选自卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
作为优选的实例，能够提及乙醛酸、丙酮酸和2-丁酮酸。
式(I)的羧酸可以以其游离酸形式而被包含在组合物中。水合物形式中还可以存在有与酸的酸基相邻的羰基。除游离酸形式及其水合物之外，还可以使用酸的盐或水合物。
当组合物以水溶液提供时可以形成式(I)的酸的水合物。例如，水溶液中的乙醛酸(H-CO-COOH)在数量上几乎都以水合物(H-C(OH)2-COOH)存在。此外，水合物还可以缩合成二聚体。
还可以使用式(I)的羧酸的盐。作为实例，可以提及碱金属盐例如钠盐或钾盐，以及碱土金属盐例如镁盐或钙盐。
在本发明中，乙醛酸或其水合物是最优选的式(I)的羧酸。
2.清洁组合物(洗发水)
关于本发明中使用的清洁组合物(洗发水)没有特别的限制，只要其包含至少一种如上定义的式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐。优选地，清洁组合物包含乙醛酸或其水合物。
基于清洁组合物的重量，至少一种式(I)化合物在清洁组合物中的浓度范围优选在0.01～5wt％、更优选0.1～5wt％、更优选0.2～5wt％、甚至更优选0.2～4wt％、然而更优选0.2～3wt％，并且仍然更优选0.25～2.5wt％。通常，考虑到卷曲减少效果，优选0.2wt％或更高的化合物含量。
为提供清洁效果，清洁组合物包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的表面活性剂，基于组合物的总重量，其浓度通常在5～50wt％范围内。优选地，基于清洁组合物的重量，在清洁组合物中总表面活性剂的浓度在7.5～30wt％的范围内，更优选10～25wt％。
优选地，本发明的清洁组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，优选是烷基醚硫酸盐型。甚至更优选的是，本发明的清洁组合物在包含阴离子表面活性剂之外，还包含至少一种非离子表面活性剂和任选地至少一种两性表面活性剂。
在进一步优选的实施方式中，清洁组合物包含至少一种优选是烷基醚硫酸盐型的阴离子表面活性剂，至少一种优选是烷基聚葡糖苷的非离子表面活性剂以及至少一种优选是烷基酰胺烷基甜菜碱型的两性表面活性剂。更优选地，为补充阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，组合物另外包含酰基氨基羧酸表面活性剂，优选月桂酰基谷氨酸钠。
为了改善使用感受，本发明的清洁组合物优选还可以包含一种或多种护理剂，优选选自如下定义的与护发素有关的阳离子聚合物和硅油化合物。
当加入一种或多种护理剂时，基于清洁组合物的重量，其浓度可以适当地在0.1～20wt％的范围内、优选0.2～10wt％、更优选0.5～5wt％。
从卷曲减少效果的角度，清洁组合物的pH值为4或更低。为避免刺激皮肤的风险并改善使用安全性和储存稳定性，优选pH值高于1.5。因此，pH值优选在1.5～4.0的范围内，优选2～3.5，并且甚至更优选2.5～3.0。
此外，清洁组合物可以进一步包括通常用在化妆品领域中的成分，例如防腐剂、螯合剂、稳定剂、抗氧剂、植物提取物、紫外线吸收剂、维生素、染料和芳香剂。
阴离子表面活性剂
优选地，清洁组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂，其浓度适当地为清洁组合物的1～约30wt％、优选2～20wt％、更优选2～15wt％，且甚至更优选3～10wt％。
作为阴离子表面活性剂的种类没有特别的限制。相应的实例包括硫酸盐、磺酸盐、碳酸盐和烷基磷酸盐型阴离子表面活性剂。
作为用作硫酸盐型阴离子表面活性剂的实例，能够提及C10-C18烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。用作阴离子表面活性剂的优选实例是洗发水组合物中常用的那些，例如，已知的C10-C18烷基硫酸盐，以及更具体地相应的醚硫酸盐，例如C12-C14-烷基醚硫酸盐、特别是在分子中具有1～4个氧化乙烯基的月桂基醚硫酸盐、单甘酯(醚)硫酸盐、通过脂肪酸烷醇胺的乙氧基化和随后的硫酸化得到的脂肪酸酰胺硫酸盐，以及它们的碱金属盐。
关于烷基磷酸盐型阴离子表面活性剂，优选可以使用长链单-和双烷基磷酸盐的盐，其构成了温和且皮肤亲和性的洗涤剂。
在发明范围内可用的进一步的阴离子表面活性剂是α-烯烃磺酸酯或其盐，并且具体地为磺基琥珀酸半酯的碱盐，例如，单辛基磺基琥珀酸酯的二钠盐(disodiumsaltofmonooctylsulfosuccinate)以及长链单烷基乙氧基磺基琥珀酸酯的碱盐。
合适的羧酸盐型表面活性剂为下式的烷基聚醚羧酸及其盐：
R1-(OC2H4)n-O-CH2COOX，
其中，R1是C8-C20-烷基，优选C12-C14-烷基，n是1-20、优选2-17的数字，且X为H或优选为钠、钾、镁和铵的阳离子基团，其能够任选被羟烷基取代；以及合适的羧酸盐型表面活性剂为以下通式的烷基酰胺聚醚羧酸：
其中，R1和X具有上述含义，并且n具体为1～10、优选2.5～5的数。
这样的产品已知有一段时间并且例如以商标名为和上市。
另外可用的是单独或以与其它阴离子表面活性剂混合的C8-C20-酰基异硫氰酸盐、以及磺基脂肪酸及其酯。
还可以使用多种阴离子表面活性剂的混合物，例如醚硫酸盐和聚醚羧酸或烷基酰胺醚羧酸。
进一步合适的阴离子表面活性剂还可以是C8-C22-酰基氨基羧酸或其水溶性盐。特别优选的是N-月桂酰基谷氨酸盐、特别是其钠盐，以及例如，N-月桂酰基肌氨酸盐(lauroylsarcosinate)、N-C12-C18-酰基天门冬氨酸(acylasparaginicacid)、N-肉豆蔻酰基肌氨酸盐(myristoylsarcosinate)、N-油酰基肌氨酸盐、N-月桂酰基甲基丙氨酸(lauroylmethylalanine)、N-月桂酰基赖氨酸(lauroyllysine)和N-月桂酰基氨丙基甘氨酸，优选为其水溶性碱或铵、特别是其钠盐的形式，优选与以上指定的阴离子表面活性剂混合。
在本发明的含义内最优选的阴离子表面活性剂为烷基醚硫酸酯，例如月桂醇聚醚硫酸酯和氨基羧酸例如月桂酰基谷氨酸钠盐。
非离子表面活性剂
优选地，清洁组合物包含一种或多种非离子表面活性剂，基于清洁组合物的重量，其适当的浓度为1～15wt％，优选2～10wt％。
优选的非离子表面活性剂为以下通式的烷基聚葡糖苷：
R2-O-(R3O)n-ZX，
其中，R2为具有8～18个碳原子的烷基，R3为乙烯基或丙烯基，Z为具有5～6个碳原子的糖基，n为0～10的数并且x为1～5之间的数。
近年来，这些烷基聚葡糖苷特别是作为液体洗涤剂和身体清洁组合物中极好的皮肤亲和泡沫改良剂已被熟知。
阴离子表面活性剂和烷基聚葡糖苷的混合物以及其在液体身体清洁组合物中的应用是已知的，例如，来自EP-A70074。其中公开的烷基聚葡糖苷同样基本上适合于本发明的范围；以及EP-A358216中公开的磺基琥珀酸酯和烷基聚葡糖苷的混合物。
可以存在进一步的非离子表面活性剂，例如，长链脂肪酸二烷醇酰胺，例如椰油脂肪酸二乙醇酰胺和肉豆蔻脂肪酸二乙醇酰胺，其同样能够被用作泡沫增强剂。
进而另外有用的非离子表面活性剂是，例如，各种脱水山梨糖醇酯，例如聚乙二醇脱水山梨糖醇硬脂酸酯，脂肪酸聚乙二醇酯或者以例如商标名进行市售的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物，以及脂肪醇乙氧基化物。
进一步合适的非离子表面活性剂为氧化胺。这样的氧化胺是现有技术，例如C12-C18-烷基二甲基氧化胺例如月桂基二甲基氧化胺，C12-C18-烷基酰胺丙基或-乙基氧化胺，C12-C18-烷基二(羟乙基)或(羟丙基)氧化胺，或者还有在烷基链中具有氧化乙烯基和/或氧化丙烯基的氧化胺。这样的氧化胺是以商标名或进行市售。
可用于根据发明的清洁组合物中的进一步的非离子表面活性剂为C10-C22-脂肪醇乙氧基化物。特别适合的是C10-C22-脂肪醇醚，已知为根据CTFA系统命名法统称“月桂醇聚醚(Laureth)”、“肉豆蔻醇聚醚(Myristeth)”、“油醇聚醚(Oleth)”、“鲸蜡醇聚醚(Ceteth)”、“癸醇聚醚(Deceth)”、“硬脂醇聚醚(Steareth)”和“鲸蜡硬脂醇聚醚(Ceteareth)”的烷基聚乙二醇醚，包括加成一定数量的氧化乙烯分子，例如“月桂醇聚醚-16”。
平均乙氧基化度通常在2.5～25之间，优选在10～20之间。
最优选的非离子表面活性剂是烷基聚葡糖苷例如癸基、椰油基聚葡糖苷和乙氧基化脂肪醇例如月桂醇聚醚-16。
两性/两性离子表面活性剂
作为进一步的表面活性剂组分，根据发明的清洁组合物还可以包含两性或两性离子表面活性剂，例如基于组合物的总重量，其浓度为约1wt％～约15wt％，优选约2wt％～约10wt％。
已经发现两性离子或两性表面活性剂的加入增强了在乳脂状方面的泡沫感，改善了泡沫体积以及皮肤亲和性。
为了实现更温和的配方，清洁组合物优选包含与两性表面活性剂以重量比在10:1至1:1、优选5:1至1:1的范围内相组合的阴离子表面活性剂(优选硫酸盐型)。
作为两性表面活性剂，可以使用已知的甜菜碱例如烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺烷基甜菜碱以及磺基甜菜碱例如月桂基羟基磺基甜菜碱。长链烷基氨基酸，例如椰油氨基乙酸盐、椰油氨基丙酸盐和椰油酰两性丙酸钠；以及-乙酸盐也被证明是合适的。
具体的，可以使用如下结构的甜菜碱：
其中，R4是C8-C18-烷基且n为1～3；
以下结构的磺基甜菜碱：
其中，R4和n与以上相同；
以及以下结构的酰胺烷基甜菜碱：
其中，R4和n与以上相同。
最优选的两性表面活性剂是烷基甜菜碱例如月桂基甜菜碱或椰油基甜菜碱以及烷基酰胺甜菜碱例如椰油酰胺丙基甜菜碱。
3.护理组合物(护发素)
对于本发明中使用的护理组合物(护发素)没有特别限制，只要其包含至少一种根据上述通式(I)的化合物和/或其水合物和/或其盐的化合物。基于组合物的重量，护发素优选以0.01～5wt％范围内、更优选0.1～5wt％、更优选0.2～5wt％、甚至更优选0.2～4wt％、还更优选0.2～3wt％以及仍然更优选0.25～2.5wt％的浓度包含上式(I)的化合物。通常，考虑到卷曲减少效果，优选0.2wt％或更高的化合物含量。
护理组合物可以是免洗组合物，在应用至湿或干的头发上之后不将其从头发上冲掉。或者，该护发素可以是冲洗型护发素，在应用并留在头发上一定时间段后将其从头发上冲掉。考虑到减少卷曲和改善易打理性的性能，优选免洗型护发素。
无论应用的类型，护发素可以是溶液、分散液、乳液、泡沫或凝胶的形式。可以通过用手将这些组合物在手中揉搓后将其均匀地分散到头发上，或者通过由机械装置或加压气溶胶容器将这些组合物喷至头发上，由此将这些组合物简单地应用至头发。
除了式(I)的化合物之外，护发素包含一种或多种护理成分。护理成分的实例通常包括阳离子聚合物、硅酮、高级醇、有机护理油(例如，烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)以及阳离子表面活性剂。可以仅使用单一类型的护理成分，或者两种或更多种的组合。护理成分附着在头发上并改善感受和易打理性。
通常，本发明的护发素包含至少一种选自阳离子聚合物、硅酮化合物和阳离子表面活性剂的护理成分。另外，护发素优选包含至少一种油成分和/或脂肪醇作为另外的护理成分。
基于组合物的总重量，护理成分的浓度通常在0.1～90wt％的范围内。优选地，基于护理组合物的重量，护理成分的含量在0.2～30wt％的范围内，更优选0.5～20wt％。
本发明的护发素优选是含水组合物，并且基于组合物的总重量包含至少10wt％的水。
考虑到卷曲减少效果，护理组合物的pH值为4或更低。为避免皮肤刺激的风险并改善使用安全性和储存稳定性，pH值优选高于1.5。因此，pH值优选在1.5～4.0的范围内，更优选2～3.5且甚至更优选2.5～3。
此外，护理组合物可以包括化妆品领域常用的另外的成分，例如防腐剂、螯合剂、稳定剂、抗氧剂、植物提取物、紫外线吸收剂、维生素、染料和芳香剂。
阳离子聚合物
阳离子聚合物是具有阳离子基团或具有能够离子化成为阳离子基团的基团的聚合物，并且通常，获得净阳离子电荷的两性聚合物也包括在该术语中。即，阳离子聚合物是在聚合物链的侧链中包含氨基或铵基的聚合物，或者包括二烯丙基季铵盐作为组成单元的聚合物，并且其实例包括阳离子化纤维素、阳离子淀粉、阳离子瓜尔胶、二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物，以及季铵化聚乙烯基吡咯烷酮。在这些之中，出于洗发时的柔软性、顺滑性和手指易梳性，和干燥时的易打理性及保湿性的角度，以及出于试剂稳定性的角度，优选包括二烯丙基季铵盐作为组成单元的聚合物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮、和阳离子化纤维素，并且更优选二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物、和阳离子化的纤维素。
二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物的具体实例包括二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚季铵盐-6，例如，MERQUAT100；Nalco公司)，二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22，例如，MERQUAT280、MERQUAT295；Nalco公司)，以及二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸酰胺共聚物(聚季铵盐-7，例如，MERQUAT550；Nalco公司)。
季铵化聚乙烯基吡咯烷酮的具体实例包括由乙烯基吡咯烷酮(VP)和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、以及硫酸二乙酯合成的季铵盐(聚季铵盐-11，例如，GAFQUAT734、GAFQUAT755和GAFQUAT755N(均来自ISPJapan,Ltd.))。
阳离子化纤维素的具体实例包括通过缩水甘油基三甲基氯化铵加成至羟乙基纤维素得到的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-10，例如，RHEOGUARDG和RHEOGUARDGP(均来自Lion公司)，POLYMERJR-125、POLYMERJR-400、POLYMERJR-30M、POLYMERLR-400和POLYMERLR-30M(均来自Amerchol公司))，以及羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(聚季铵盐-4，例如，CELQUATH-100、CELQUATL-200(均来NationalStarchandChemicalCompany))。
阳离子聚合物可以两种或更多种的组合使用。而且，当含量增加时阳离子聚合物给出了更好的效果，但是阳离子聚合物的含量过高可以引起试剂单独时或在混合期间稳定性不合格以及粘度降低。从这一角度，以及从增强触摸感受的角度，基于护理组合物的重量，阳离子聚合物的含量优选为0.001～20wt％、更优选0.01～10wt％，并且甚至更优选0.05～5wt％。
硅酮
为改善使用感受，护发素优选包含硅酮。硅酮的实例包括二甲基聚硅氧烷和改性硅酮(例如，氨基改性硅酮、氟改性硅酮、醇改性硅酮、聚醚改性硅酮、环氧改性硅酮或者烷基改性硅酮)，但是优选二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮和氨基改性硅酮。
二甲基聚硅氧烷可以是任何环状或非环状二甲基硅氧烷聚合物，且其实例包括SH200系列、BY22-019、BY22-020、BY11-026、BY22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188(均来自DowCorningTorayCo.,Ltd.)、KF-9008、KM-900系列、MK-15H以及MK-88(均来自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)。
聚醚改性硅酮可以是任何具有聚氧化烯基的硅酮，且组成聚氧化烯基的基团可以是氧化乙烯基或氧化丙烯基。更具体的实例包括KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A(均来自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)，FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030和BY25-337(均来自DowCorningTorayCo.,Ltd.)。
氨基改性的硅酮可以是任何具有氨基或铵基的硅酮，且其实例包括所有或部分端羟基被甲基等封端的氨基改性硅油，以及端基未被封端的氨端聚二甲基硅氧烷。氨基改性硅酮的优选实例可以是由下式表示的化合物：
其中，R’表示羟基、氢原子或RX；RX表示取代或未取代的具有1～20个碳原子的单价烃基；D表示RX、R”-(NHCH2CH2)mNH2、ORX、或者羟基；R”表示具有1～8个碳原子的二价烃基；m表示0～3的数；p和q表示数字，作为数均其总和等于或大于10并小于20,000，优选等于或大于20且小于3000，更优选等于或大于30并小于1000，以及甚至更优选等于或大于40并小于800。
氨基改性硅酮合适的可商购产品的具体实例包括氨基改性硅油，例如SF8452C、SS-3551(均来自DowCorningTorayCo.,Ltd.)，KF-8004、KF-867S、和KF-8015(均来自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.)；以及氨端聚二甲基硅氧烷乳液，例如SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671和FZ-4672(均来自DowCorningTorayCo.,Ltd.)。
基于护理组合物的重量，本发明组合物中的这些硅酮的总含量通常为0.1～20wt％、优选0.2～10wt％且更优选0.5～5wt％。
油成分
为了改善使用时的感受，护发素还可以包括有机护理油。适于用作护理成分的有机护理油优选是低粘度且不溶于水的液体，并且选自具有至少10个碳原子的烃油、聚烯烃、脂肪酸酯、脂肪酰胺、聚亚烷基二醇、以及它们的混合物。这样的有机护理油在40℃下测定的粘度优选为1～200mPa·s，更优选1～100mPa·s，以及甚至更优选2～50mPa·s。为了确定粘度，可以使用毛细管粘度计。
烃油的实例包括环状烃、直链脂肪族烃(饱和或不饱和)、和支链脂肪族烃，并且还可以包括其聚合物或混合物。直链烃油优选具有12～19个碳原子。支链烃油包括烃聚合物，且优选具有多于19个碳原子。
聚烯烃是液体聚烯烃，更优选液体聚α-烯烃，且甚至更优选氢化液体聚α-烯烃。本文所用的聚烯烃通过将具有4～14个碳原子、且优选6～12个碳原子的烯烃单体聚合而制备。
脂肪酸酯可以是，例如，具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这样的脂肪酸酯的实例包括具有衍生自脂肪酸的烃链和醇的酯(例如，单酯、多元醇酯、或者二羧酸酯和三羧酸酯)。这些脂肪酸酯的烃基可以具有另一个相容性官能团例如酰胺基或烷氧基作为取代基，或者烃基可与那些官能团共价键合。更特别地，适于使用具有包含10～22个碳原子的脂肪酸链的脂肪酸的烷基或烯基酯，具有衍生自包含10～22个碳原子的烷基和/或烯基醇的脂肪链的脂肪族醇的羧酸酯，以及它们的混合物。这些优选的脂肪酸酯的具体实例包括异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、己二酸双十六烷基酯、乳酸月桂基酯、乳酸肉豆蔻基酯、乳酸十六烷基酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、醋酸月桂基酯、丙酸十六烷基酯和己二酸二油酯。
进一步合适的油成分是天然油例如石蜡油和天然甘油三酯。
合适的天然甘油三酯是摩洛哥坚果油(arganoil)、牛油果油(sheabutteroil)、乳油木油(kariteoil)、橄榄油、杏仁油、鳄梨油、蓖麻子油(ricinusoil)、椰子油、棕榈油、芝麻油、花生油、葵花籽油、桃仁油、小麦胚芽油、澳洲胡桃油(macadamianutoil)、澳洲坚果油(macadamiaoil)、晚樱草油(nightprimroseoil)、荷荷巴油、蓖麻油(castoroil)、大豆油、羊毛脂、西番莲油、黑色小茴香油、琉璃苣油、葡萄籽油、大麻籽油、夏威夷果油(kukuinutoil)和玫瑰果油。
有机护理油可以两种或更多种组合使用，并且基于护理组合物的重量，其总的浓度范围通常为0.1～20wt％，优选0.2～10wt％，更优选0.5～5wt％。
醇
从改善接触感受和稳定性的角度，护发素还可以包含具有8或更多个碳原子的高级醇。通常，高级醇具有8～24个碳原子，且优选16～22个碳原子。其具体实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇和它们的混合物。
高级醇可以两种或更多种组合使用，并且基于护理组合物的重量，其含量通常为0.1～20wt％，优选0.2～10wt％，更优选0.5～5wt％。
组合物中可以适当地包括另外的多元醇。聚亚烷基二醇的实例包括聚乙二醇和聚丙二醇，并且可以使用这两种的混合物，或者还可以使用氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物。
阳离子表面活性剂
护发素还可以包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂优选为具有一个C8-C24烷基残基和三个C1-C4烷基残基的单长链烷基季铵盐。
优选至少一种单烷基季铵表面活性剂选自具有以下通式的化合物：
其中，R8为具有8～22个碳原子的饱和或不饱和的、支链或直链的烷基链；或者
R12-CO-NH-(CH2)n-
其中，R12为具有7～21个碳原子的饱和或不饱和的、支链或直链的烷基链，且n为1～4的整数；或者
R12-CO-O-(CH2)n-
其中，R12为具有7～21个碳原子的饱和或不饱和的、支链或直链的烷基链，且n为1～4的整数，以及
R9、R10和R11彼此独立地为具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的羟基烷基链、或者乙氧基或丙氧基的数目在1～4的范围内变化的乙氧基或丙氧基，且x为氯、溴、硫酸甲酯(methosulfate)或硫酸乙酯(ethosulfate)。
合适的阳离子表面活性剂为，例如，能够单独或与另一种混合使用的长链季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、三甲基十六烷基溴化铵、硬脂基三甲基氯化铵(stearyltrimethylammoniumchloride)、硬脂基三甲基氯化铵(stearyltrimoniumchloride)以及硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵(stearamidopropyltrimoniumchloride)。
阳离子表面活性剂可以两种或更多种组合使用，并且基于护理组合物的总重量，其含量通常为0.1～20wt％、优选0.2～10wt％、更优选0.5～5wt％。
4.头发处理方法
在根据本发明的用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性的方法中，对于用清洁组合物和/或护理组合物对头发进行处理没有具体的限制。
本发明的头发清洁组合物可以像常规洗发水一样使用。其通常以头发与洗发水的比例在1:0.05～1:0.5之间被应用到头发上，并且在用水冲掉之前在20～40℃之间的温度下将其按摩进头发1～5分钟。然后可以用毛巾将头发干燥。在不需要接着应用例如本发明的护发素或者传统的护发素的情况下，随后可以任选地使用吹风机将头发干燥。
本发明的护理组合物可以是冲洗型或免洗型，并且可以像常规护发素一样使用。其通常在使用根据本发明的洗发水或者常规洗发水洗发之后应用。
冲洗型护发素通常在将洗发水冲掉之后立即应用到仍然潮湿的头发上，但是也可以应用至毛巾干燥的头发上。免洗型护发素通常应用至毛巾干燥的头发上。在两种情况下，以头发与护发素的比例通常在1:0.05～1:1之间的范围应用护发素，并且通常在20～40℃之间的温度下按摩进头发1～15分钟。然后用水将冲洗型护发素从头发上冲掉。
在使用洗发水或护发素之后用于将头发干燥的条件没有特别的限制。可以在室温下将头发干燥，或者可以使用吹风机，通常在60～140℃、优选60～100℃的热气流温度下。这些温度指的是头发上的温度。适当地，温度能够在非接触热辐射测量中确定，例如，通过用热辐射探测器例如红外温度计捕获热气流与头发进行接触的区域。
为了增强拉直和卷曲减少效果，优选在连续梳理下和/或用刷子等将头发保持在伸长状态下用吹风机进行干燥，根据头发的量和长度通常持续1～15分钟范围内的时间。
可以仅使用本发明的洗发水或护发素，例如，分别与常规护发素和洗发水组合。但是，为了增强卷曲减少效果，优选组合使用本发明的洗发水和护发素。
为了实现发明的卷曲减少和易打理性改善效果，优选重复地使用洗发水和/或护发素。重复地进行该处理意味着该处理进行多于一次。通常，该处理至少一周进行一次、优选至少一周进行两次、更优选一周至少进行三次、仍然更优选每天进行，直到达到理想的效果。例如，该处理可以通过使用清洁组合物和护理组合物作为洗发水和护发素用于每天的头发护理来进行。
如果每天用清洁组合物和护理组合物这两者进行处理，那么在两次或三次应用后已经可以很容易地观察到本发明的卷曲减少效果。如果仅使用洗发水和护发素中的一种，或者如果以较低的频率间隔使用洗发水和/或护发素、可能与常规洗发水或护发素的使用交替，直到明确地观察到效果之前可能需要更长的时间。
实施例
现在，通过以下非限制性实施例对本发明进行说明。
实施例1
洗发水(清洁组合物)
护发素(护理组合物，冲洗型)
量以重量百分比表示。在根据发明的组合物和对照组合物中，分别选择乙醛酸和乳酸的含量使得摩尔浓度相同。
测试和评估
分别用上述根据发明的组合物和对照组合物对卷发样品(从IHIP、InternationalHairImporters&Products,NY获得的印度人卷发束；参见图1最右边的照片)进行处理。
首先，通过将上述发明的清洁组合物和对照清洁组合物(对于每种组合物两个样品)以头发与洗发水的比例为1:0.2应用至头发上来对样品进行洗发。将洗发水按摩进头发中2分钟并用水冲掉。然后，用毛巾将样品擦干。
然后将上述本发明的护理组合物应用至以发明的清洁组合物洗发过的样品上，而将对照护发素应用至以对照清洁组合物洗发过的样品上。以头发与护发素的比例为1:0.5应用护发素并留在头发上15分钟。然后，在连续梳理下使用温度约为80℃的吹风机将头发干燥。温度通过握住红外测温仪在离头发约20～40cm的距离并扫描气流与头发接触的区域而测定。将至少十次读数的平均值作为该温度。
24小时后，用水将如此处理过的样品冲掉，并在第二次或进一步的处理循环中重复上述洗发和护理步骤。
图1显示了在进行三次这些处理循环之后的结果。照片是在用水冲掉并开始下一次处理循环之前立即拍摄的。左手边的照片显示用本发明的洗发水和护发素处理过的样品，而中间的照片显示了用对照组合物处理过的样品。从图中显而易见，与右手边照片中的对照样品和未处理的参考样品相比，用发明的组合物处理过的样品的卷曲显著地减少。另一方面，对于对照样品，卷曲几乎与未处理的样品相同。结果发现，根据本发明的方法提供了易打理性的显著改善和卷曲减少。
实施例2：清洁组合物
实施例3：清洁组合物
实施例4：清洁组合物
实施例5：清洁组合物
实施例6：护理组合物(冲洗型)
实施例7：护理组合物(冲洗型)
实施例8：护理组合物(免洗型)
实施例9：护理组合物(免冲型)

Claims (24)

1.一种用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性的方法，其中，
包括用一种或两种以下组合物对头发进行处理：
头发清洁组合物，所述头发清洁组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的表面活性剂以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐；以及
头发护理组合物，所述头发护理组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种护理成分以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐：
R-CO-COOH式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烯基、任选取代的C2-C10炔基、任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C6-C10芳基或者5-10元任选取代的杂芳基，其中烷基的任选取代基选自卤素、羟基、氨基和C1-C4烷氧基，以及其它基团的任选取代基选自卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，
所述清洁组合物和/或护理组合物中的式(I)羧酸为乙醛酸和/或其水合物和/或其盐。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，
所述清洁组合物和/或护理组合物包含至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐，分别基于所述清洁组合物和所述护理组合物的重量，其浓度范围在0.1～5wt％，优选0.2～4wt％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，
所述清洁组合物具有1.5～4.0、优选2～3.5的pH值，和/或所述护理组合物具有1.5～4.0、优选2～3.5的pH值。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，
所述清洁组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂、一种或多种非离子表面活性剂和任选地一种或多种两性表面活性剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其中，
所述清洁组合物包含一种或多种烷基硫酸盐或醚硫酸盐型的阴离子表面活性剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其中，
所述清洁组合物包含一种或多种选自以下通式的烷基聚葡糖苷的非离子表面活性剂：
R2-O-(R3O)n-ZX
其中，R2为具有8～18个碳原子的烷基，R3为乙烯基或丙烯基，Z为具有5～6个碳原子的糖基，n为0～10的数，并且x为1～5之间的数。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其中，
所述清洁组合物包含一种或多种选自烷基甜菜碱和烷基酰胺甜菜碱的两性表面活性剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其中，
基于所述清洁组合物的重量，所述清洁组合物具有的总表面活性剂浓度为5～50wt％、优选7.5～30wt％、更优选10～25wt％。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其中，
所述所述清洁组合物进一步包含一种或多种护理成分。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，
所述护理成分包含阳离子聚合物和/或硅酮。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的方法，其中，
所述护理组合物包含一种或多种选自硅酮、阳离子聚合物和阳离子表面活性剂的护理成分。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的方法，其中，
所述护理组合物包含一种或多种具有8个碳原子或更多、优选8～24个碳原子、更优选16～22个碳原子的高级醇。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的方法，其中，
在应用后，不将所述护理组合物从头发上冲掉。
15.根据权利要求1～13中任一项所述的方法，其中，
在应用后，将洗发水和/或护理组合物从头发上冲掉。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，
在将组合物从头发上冲掉之后，在60～140℃、优选60～100℃下，在梳理和/或吹风下将头发干燥。
17.根据权利要求1～16中任一项所述的方法，其中，
将所述清洁组合物和所述护理组合物组合使用。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，
用所述清洁组合物处理头发，随后直接用所述护理组合物进行处理。
19.根据权利要求1～18中任一项所述的方法，其中，
至少一周重复进行一次，优选至少一周进行三次。
20.一种或两种以下组合物在用于减少头发的卷曲并改善头发的易打理性中的用途：
头发清洁组合物，所述头发清洁组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的表面活性剂以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐；以及
头发护理组合物，所述头发护理组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种护理成分以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐：
R-CO-COOH式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烯基、任选取代的C2-C10炔基、任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C6-C10芳基或者5-10元任选取代的杂芳基，其中烷基的任选取代基选自卤素、羟基、氨基和C1-C4烷氧基，以及其它基团的任选取代基选自卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
21.一种头发处理套装，其包含：
头发清洁组合物，所述头发清洁组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂中的表面活性剂以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐；以及
头发护理组合物，所述头发护理组合物具有4或更低的pH值，并且包含一种或多种护理成分以及至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐：
R-CO-COOH式(I)
其中，R选自氢、COOH、CN、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的C2-C10烯基、任选取代的C2-C10炔基、任选取代的C3-C10环烷基、任选取代的C6-C10芳基或者5-10元任选取代的杂芳基，其中烷基的任选取代基选自卤素、羟基、氨基和C1-C4烷氧基，以及其它基团的任选取代基选自卤素、羟基、氨基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基。
22.根据权利要求21所述的头发处理套装，其中，
所述清洁组合物和/或所述护理组合物包含至少一种式(I)的羧酸和/或其水合物和/或其盐，分别基于所述清洁组合物和所述护理组合物的重量，其浓度为0.2wt％或更高。
23.根据权利要求21或22所述的头发处理套装，其中，
所述清洁组合物包含至少一种阴离子表面活性剂，优选烷基硫酸盐或醚硫酸盐型。
24.根据权利要求21～23中任一项所述的头发处理套装，其中，
所述护理组合物包含至少一种阳离子表面活性剂和/或阳离子聚合物。
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