一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备与应用
技术领域
本发明涉及一种新型含吡啶环的腙类化合物即3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备与应用。
背景技术
如今,在农药和医药领域含氮杂环化合物的合成是一个重要的方向。吡啶衍生物往往呈现出广泛而多样的生物活性。一些报道显示吡啶衍生物通常表现出除草活性,抗真菌活性,杀菌活性,抗肿瘤活性等等。此外,席夫碱结构被认为是在药物发现方面的核心,特别是腙。据报道腙类衍生物展现出多样的生物活性,例如,杀虫活性,抗癌活性,杀螨活性,抗真菌活性,杀菌活性和抗微生物活性等等。另外,由于氟原子独特的性质,例如高电负性,高亲油性,小的原子半径等等,因此含氟化合物常常表现出极佳的生物活性,它们中的一些已经被开发成商品药物。
微波照射在现代有机合成化学方面是一种有用的合成技术。与传统方法相比,微波合成具有如下优点:缩短反应时间,提高产率,加热快,环境友好等等。
本发明提供了一种具有杀菌活性的新型化合物3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物的制备方法与应用技术。
发明内容
本发明目的是提供一种具有杀菌活性的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备方法与应用,通过微博辅助以较简便的方法合成了一系列新化合物,并这些化合物有些具有良好杀菌活性,为新农药的合成探索了方法和制备技术。
所述一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物,其特征在于该类化合物结构通式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)中:R为呋喃、苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为卤素、甲氧基、硝基、甲基、三氟甲基。
所述的一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物,其特征在于式(Ⅰ)中R为下列之一:2-氟苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-溴苯基、4-氟苯基、2-甲氧基苯基、3-氯苯基、2,4-二氟苯基、4-三氟甲基苯基、3-硝基苯基、2-硝基苯基、呋喃。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
1)向2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶中逐滴加入85%水合肼溶液,于有机溶剂A中,加热回流制得如式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶,
;
2)将醛溶液加入到步骤1)得到的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶溶液中,在乙酸催化作用下,于有机溶剂B中微波辅助反应,反应结束后抽滤,重结晶,制得如式(Ⅰ)所示的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物,微波辅助条件为:150W、85℃、200psi下微波照射15分钟。
本发明的反应方程式如下:
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于所述水合肼水溶液的用量以水合肼物质的量计,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与水合肼物质的量之比为1:2~5,优选为1:4。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于所述有机溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4-二氧六环或乙醇中的一种或多种,优选乙醇;所述有机溶剂A体积用量以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶物质的量计为20~50ml/mmol,优选40ml/mmol。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述重结晶溶剂为石油醚、甲醇、正己烷或乙醇中的一种或多种,优选乙醇。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述醛为苯基醛或取代苯基醛。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述有机溶剂B与有机溶剂A相同,所述有机溶剂B为N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4-二氧六环或乙醇中的一种或多种,优选乙醇;所述有机溶剂B体积用量以3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶的物质的量计为5~15ml/mmol,优选为10ml/mmol。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中3-氯-2-肼基吡啶与醛、乙酸的物质的量之比为1:1~2:0.1~0.2,优选为1:1:0.1。
所述的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物在制备杀菌剂中的应用,具体所述杀菌剂为防治番茄细菌性斑点病(Stemphyliumlycopersici(Enjoji)Yamamoto)、黄瓜枯萎病(Fusariumoxysporum.sp.cucumebrium)、番茄灰霉病(Botrytiscinerea)的杀菌剂。
进一步,本发明所述式(Ⅰ)所示3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物在制备杀菌剂中的浓度为500~100ppm。
进一步,本发明所述式(Ⅰ)所示3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物在制备防治番茄细菌性角斑病杀菌剂中的应用,所述式(Ⅰ)所示化合物为(Ⅰ-1~13)所示化合物,最优选(Ⅰ-13)所示化合物。
进一步,本发明所述式(Ⅰ)所示3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶类化合物在制备防治黄瓜枯萎病菌杀菌剂中的应用,所述式(Ⅰ)所示化合物为(Ⅰ-1~113)所示化合物,最优选(Ⅰ-13)所示化合物。
本发明所述有机溶剂A、有机溶剂B均为有机溶剂,字母本身没有含义。
与现有技术相比,本发明的有益效果主要体现在:本发明提供了一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备方法与制备杀菌剂中的应用,其原料简单易得,工艺简单,操作方便,通过采用微波辅助反应,加热快,大大缩短了反应时间,提高了产率,环境友好。本发明所述化合物在100μg/ml浓度下对番茄细菌性角斑病表现出了较好的抑制性,抑制率高达79.76%,对黄瓜枯萎病菌表现出了较好的抑制性,抑制率高达63.33%;本发明所述化合物为具有杀菌活性的新化合物,为新农药的研发提供了基础。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例13-氯-2-(2-(2-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
(1)3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶式(Ⅱ)的合成:
将2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶(7.5mmol),溶于乙醇(300ml),逐滴加入水合肼(30mmol),加热回流72h,制得式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶;
(2)3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物式(Ⅰ)的合成:
式(Ⅱ)所示的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶(211mg,1mmol),乙醇(10ml),乙酸(0.1mmol),2-氟苯甲醛(1mmol)混合,加入CEM压力罐中,然后微波合成仪在(150W,85℃,200psi,15minutes)条件下工作,完成后微波仪通过压缩空气将其冷却至室温,抽滤,乙醇重结晶,制得目标化合物式(Ⅰ-1)所示3-氯-2-(2-(2-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率71%。
3-氯-2-(2-(2-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.99-101℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.05-7.34(m,3H,Ph-H),7.78(s,1H,N=CH-),8.13(t,J=7.9Hz,1H,Ph-H),8.32(s,1H,Py-H),8.51(s,1H,Py-H),8.78(s,1H,NH);ESI-MS:316[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8ClF4N3:C,49.15;H,2.54;N,13.23;found:C49.10,H2.55,N13.22。
实施例22-(2-(4-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备
(1)3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶式(Ⅱ)的合成:
将2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶(7.5mmol),溶于乙醇(300ml),逐滴加入水合肼(30mmol),加热回流72h,制得式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶;
(2)3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物式(Ⅰ)的合成:
式(Ⅱ)所示的3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶(211mg,1mmol),乙醇(10ml),乙酸(0.1mmol),4-溴苯甲醛(1mmol)混合,加入CEM压力罐中,然后微波合成仪在(150W,85℃,200psi,15minutes)条件下工作,完成后微波仪通过压缩空气将其冷却至室温,抽滤,石油醚重结晶,获得式(Ⅰ-2)所示的2-(2-(4-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶,产率86%。
2-(2-(4-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶m.p.139-140℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.57(d,J=7.6Hz,2H,Ph-H),7.69(d,J=7.7Hz,2H,Ph-H),7.77(s,1H,N=CH-),8.00(s,H,Py-H),8.51(s,1H,Py-H),8.70(s,1H,NH);ESI-MS:377[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8BrClF3N3:C,41.24;H,2.13;N,11.10;found:C41.20,H2.35,N11.32。
实施例33-氯-2-(2-(4-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤1)中的有机溶剂改为1,4-二氧六环,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与水合肼物质的量之比为1:5,以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶物质的量计,1,4-二氧六环的体积为50ml/mmol,
步骤(2)中2-氟苯甲醛换成2mmol的4-甲基苯甲醛,3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶与4-甲基苯甲醛、乙酸的物质的量之比为1:2:0.15,有机溶剂为1,4-二氧六环,其体积用量以式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶的物质的量计为15ml/mmol,其他操作同实施例1,获得(Ⅰ-3)所示的3-氯-2-(2-(4-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率63%,
。
3-氯-2-(2-(4-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.127-128℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:2.41(s,3H,-CH3),7.24(d,J=7.8Hz,2H,Ph-H),7.70(d,J=8.0Hz,2H,Ph-H),7.79(s,1H,N=CH-),8.08(s,1H,Py-H),8.54(s,1H,Py-H),8.68(s,1H,NH);ESI-MS:313[M-H]-;ElementalAnalysisforC14H11ClF3N3:C,53.60;H,3.53;N,13.39;found:C53.55,H3.55,N13.69。
实施例43-氯-2-(2-(3-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤1)中的有机溶剂改为N,N-二甲基甲酰胺,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与水合肼物质的量之比为1:2,以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶物质的量计,1,4-二氧六环的体积为30ml/mmol,
步骤(2)中2-氟苯甲醛换成1.5mmol的3-甲基苯甲醛,3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶与3-甲基苯甲醛、乙酸的物质的量之比为1:1.5:0.15,有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺,其体积用量以式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶的物质的量计为12ml/mmol,其他操作同实施例1,获得(Ⅰ-4)所示的3-氯-2-(2-(3-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率57%。
。
3-氯-2-(2-(3-甲基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.93-94℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:2.42(s,3H,-CH3),7.23(d,J=7.5Hz,1H,Ph-H),7.32(d,J=7.6Hz,1H,Ph-H),7.54(d,J=7.6Hz,1H,Ph-H),7.70(s,1H,Ph-H),7.80(s,1H,N=CH-),8.07(s,1H,Py-H),8.56(s,1H,Py-H),8.68(s,1H,NH);ESI-MS:313[M-H]-;ElementalAnalysisforC14H11ClF3N3:C,53.60;H,3.53;N,13.39;found:C53.45,H3.17,N13.62。
实施例52-(2-(2-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶
将实施例1步骤1)中的有机溶剂改为N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃体积比为1:1的混合物,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶与水合肼物质的量之比为1:4,以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶物质的量计,1,4-二氧六环的体积为40ml/mmol,
步骤(2)中2-氟苯甲醛换成1.0mmol的2-溴苯甲醛,3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶与2-溴苯甲醛、乙酸的物质的量之比为1:1:0.1,有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃体积比为1:1的混合物,其体积用量以式(Ⅱ)所示3-氯-2-肼基-5三氟甲基吡啶的物质的量计为10ml/mmol,其他操作同实施例1,获得(Ⅰ-5)所示的2-(2-(2-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶,产率97%。
2-(2-(2-溴苯基)肼基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶m.p.124-125℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.34-7.42(m,2H,Ph-H),7.60(d,J=8.0Hz,1H,Ph-H),7.67(d,J=7.8Hz,1H,Ph-H),7.78(s,H,N=CH-),8.48(s,1H,Py-H),8.56(s,1H,Py-H),8.88(s,1H,NH);ESI-MS:377[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8BrClF3N3:C,41.24;H,2.13;N,11.10;found:C41.13,H2.25,N11.09.
实施例63-氯-2-(2-(4-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的4-氟苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(4-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率93%。
3-氯-2-(2-(4-氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.120-121℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.13(d,J=8.6Hz,2H,Ph-H),7.81(d,J=8.7Hz,,2H,Ph-H),8.04(s,1H,N=CH-),8.49(s,1H,Py-H),8.61(s,1H,Py-H),8.66(s,1H,NH);ESI-MS:316[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8ClF4N3:C,49.15;H,2.54;N,13.23;found:C40.23,H2.55,N13.41。
实施例73-氯-2-(2-(2-甲氧基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的2-甲氧基苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(2-甲氧基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率92%。
3-氯-2-(2-(2-甲氧基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.111-112℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:3.87(s,3H,-OCH3),6.88-7.0(m,2H,Ph-H),7.32-7.46(m,2H,Ph-H),7.76(s,1H,N=CH-),8.47(s,1H,Py-H),8.51(s,1H,Py-H),8.69(s,1H,NH);ESI-MS:329[M-H]-;ElementalAnalysisforC14H11ClF3N3O:C,51.00;H,3.36;N,12.74;found:C50.96,H3.45,N12.62.
实施例83-氯-2-(2-(3-氯苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的3-氯苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(3-氯苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率96%。
3-氯-2-(2-(3-氯苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.109-111℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.31-7.46(m,2H,Ph-H),7.61(d,J=6.6Hz,1H,Ph-H),7.67(d,J=7.4Hz,1H,Ph-H),7.85(s,1H,N=CH-),8.52(s,1H,Py-H),8.57(s,1H,Py-H),8.78(s,1H,NH);ESI-MS:333[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8Cl2F3N3:C,46.73;H,2.41;N,12.58;found:C46.88,H2.55,N12.52。
实施例93-氯-2-(2-(2,4-二氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的2,4-二氟苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(2,4-二氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率93%。
3-氯-2-(2-(2,4-二氟苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.146-149℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.29-7.35(m,3H,Ph-H),7.81(s,1H,N=CH-),8.40(s,1H,Py-H),8.50(s,1H,Py-H),8.84(s,1H,NH);ESI-MS:367[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H7Cl3F3N3:C,42.36;H,1.91;N,11.40;found:C42.51,H2.05,N11.25。
实施例103-氯-5-三氟甲基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)肼基)吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的4-三氟甲基苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-5-三氟甲基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)肼基)吡啶,产率88%。
3-氯-5-三氟甲基-2-(2-(4-三氟甲基苯基)肼基)吡啶m.p.138-139;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.65(d,J=8.2Hz,2H,Ph-H),7.82(s,1H,N=CH-),7.87(d,J=8.1Hz,2H,Ph-H),8.12(s,1H,Py-H),8.52(s,1H,Py-H),8.77(s,1H,NH);ESI-MS:367[M-H]-;ElementalAnalysisforC14H8ClF6N3:C,45.73;H,2.19;N,11.43;found:C45.89,H2.25,N11.46.
实施例113-氯-2-(2-(3-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的3-硝基苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(3-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率94%。
3-氯-2-(2-(3-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.135-136;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.58(t,J=7.9Hz,1H,Ph-H),7.65(t,J=7.9Hz,1H,Ph-H),7.81(s,1H,N=CH-),8.14(s,1H,Ph-H),8.32(t,J=7.8Hz,1H,Ph-H),8.52(s,1H,Py-H),8.72(s,1H,Py-H),8.82(s,1H,NH);ESI-MS:343[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8ClF3N4O2:C,45.30;H,2.34;N,16.25;found:C45.23,H2.55,N16.32.
实施例123-氯-2-(2-(2-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的2-硝基苯甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(2-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率97%。
3-氯-2-(2-(2-硝基苯基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.133-134℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:7.60-7.64(m,2H,Ph-H),7.69-7.74(m,2H,Ph-H),7.81(s,H,N=CH-),8.51(s,1H,Py-H),8.63(s,1H,Py-H),8.97(s,1H,NH);ESI-MS:343[M-H]-;ElementalAnalysisforC13H8ClF3N4O2:C,45.30;H,2.34;N,16.25;found:C45.10,H2.55,N16.33.
实施例133-氯-2-(2-(呋喃-2-亚甲基)肼基)-5-三氟甲基吡啶的制备
将实施例1步骤(2)中的2-氟苯甲醛换成1mmol的呋喃甲醛,其他操作同实施例1,获得3-氯-2-(2-(呋喃-2-亚甲基)肼基)-5-三氟甲基吡啶,产率92%。
3-氯-2-(2-(呋喃-2-亚甲基)肼基)-5-三氟甲基吡啶m.p.134-135℃;1HNMR(CDCl3,400MHz),δ:6.59(d,J=3.2Hz,1H,Furan-H),6.67(d,J=3.2Hz,1H,Furan-H),7.74(d,J=1.6Hz,1H,Furan-H),7.95(s,1H,N=CH-),8.48(s,1H,Py-H),8.51(s,1H,Py-H),8.62(s,1H,NH);ESI-MS:288[M-H]-;ElementalAnalysisforC11H7ClF3N3O:C,45.61;H,2.44;N,14.51;found:C45.76,H2.55,N14.68.
实施例14杀菌活性测试
试验对象:番茄细菌性斑点病、黄瓜枯萎病、番茄灰霉病。
试验方法:采用盆栽试验法。分别将黄瓜种子和番茄种子经过50℃浸泡后,催芽后播种于育苗钵中,待生长至2片真叶供试验。
药剂准备:供试药:取药配成100ppm,取89种化合物各5mg,加丙酮溶解后再加10%土温80,最后加水充分溶解。因100ppm为100mg/L所以加水量=5mg*1000/100mg=50ml,因有机溶剂最终含量≤1%所以加丙酮的量=50ml*1%=0.5ml(溶解),因吐温最终含量为0.1%所以50ml水里应有吐温0.05ml,即:应加10%吐温0.05ml.
对照药剂:3%中生菌素WP→800倍液0.01g药+8ml水
75%甲基托布津WP→1000倍液0.01g药+15ml水
50%嘧菌环胺水分散粒剂→1000倍液0.01g药+15ml水
施药方法:番茄细菌性斑点病和番茄灰霉病实验中,番茄苗长出两片复叶时,用喷壶将供试药剂与对照药剂均匀喷施在供试植株上。
黄瓜枯萎病实验中,将黄瓜种子浸泡于各要处理2h后进行接种处理。
接种方法:
番茄细菌性斑点病采用菌悬液喷雾法接种:将培养好的番茄细菌性斑点病菌兑蒸馏水稀释成3×107cfu/ml菌悬液,用喷壶喷雾接种。接种后保湿培养。
番茄灰霉病采用打菌丝接种法接种:通过纱布过滤把液体培养基和菌块分开,用粉碎仪把带有少量液体的培养基的菌块打碎,再用过滤好的液体培养基与打碎的菌块混合配成一定浓度的溶液,并用分光光度计测定溶液透光率(λ=630nm,OD=9.8)。
黄瓜枯萎病采用培根浸种法接种:将在PD培养基中培养好的黄瓜枯萎病菌用纱布过滤菌丝,调节孢子浓度到1×106cfu/ml浸泡种子。
待清水充分发病后进行病情调查,并计算病情指数和防治效果。
番茄细菌性斑点病(Stemphyliumlycopersici(Enjoji)Yamamoto)、黄瓜枯萎病(Fusariumoxysporum.sp.cucumebrium)、番茄灰霉病(Botrytiscinerea)。
表1100ppm下各化合物的杀菌活性(%防效)
从表1可以得出,本发明的化合物100μg/mL下对番茄细菌性角斑病表现出了较好的抑制性,如化合物(I-9)76.19%,化合物(I-12)63.10%和化合物(I-13)77.38%均对其表现出较好抑制性,高于中生菌素的59.58%。化合物(I-1~13)对黄瓜枯萎病菌都表现出了中等的抑制性。