CN105527288A - 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法 - Google Patents

一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105527288A
CN105527288A CN201610039284.4A CN201610039284A CN105527288A CN 105527288 A CN105527288 A CN 105527288A CN 201610039284 A CN201610039284 A CN 201610039284A CN 105527288 A CN105527288 A CN 105527288A
Authority
CN
China
Prior art keywords
melamine
milk
solution
gold nano
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610039284.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105527288B (zh
Inventor
吴芳英
李剑芳
万益群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanchang University
Original Assignee
Nanchang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanchang University filed Critical Nanchang University
Priority to CN201610039284.4A priority Critical patent/CN105527288B/zh
Publication of CN105527288A publication Critical patent/CN105527288A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105527288B publication Critical patent/CN105527288B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
    • G01N21/77—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator
    • G01N21/78—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated by observing the effect on a chemical indicator producing a change of colour
    • G01N21/79—Photometric titration

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种金纳米粒子比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法，本发明利用了纳米金具有高吸光系数的特点,将纳米金作为显色信号元件，属于分析化学技术领域。检测步骤包括金纳米粒子的制备，建立检测三聚氰胺的方法，实际样品检测等步骤。本发明根据金纳米粒子体系的颜色变化,可简单、快速、地检测三聚氰胺,并且有很高的灵敏度,从而发展出一种具有成本低、操作简单、方便快捷的特点的比色分析法。为以后的研究、生产、监管等提供了方便。本发明修饰的纳米金比较稳定,抵抗高浓度盐离子的能力较强,受到外界因素的干扰小,适宜推广应用。<b /><b />

Description

一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法
技术领域
本发明涉及一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法, 属于分析化学技术领域。
背景技术
三聚氰胺（Melamine）（化学式：C3H6N6）， 俗称密胺、蛋白精，IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基”， 是一种三嗪类含氮杂环有机化合物， 被用作化工原料。 它是白色单斜晶体， 几乎无味，微溶于水（3.1g/L常温）， 可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等， 不溶于丙酮、醚类、对身体有害， 不可用于食品加工或食品添加物。
三聚氰胺具有较强的黏性,进入人体后水解生成三聚氰酸, 容易在体内吸附形成结石的草酸、鞣酸及钙等物质,并沉积在泌尿系统中。 长期摄入三聚氰胺会造成泌尿系统损害, 会损害人体和动物的生殖、泌尿系统,产生肾、膀胱结石。
中国国家食品质量监督检验中心在2008年9月13日指出， 三聚氰胺属于化工原料， 是不允许添加到食品中的， 故暂未设定像农药残留那样的标准限制。 10月8日， 卫生部、工业和信息化部、农业部、国家工商行政管理总局和国家质量监督检验检疫总局联合发布公告， 制定三聚氰胺在乳与乳制品中的临时管理值：婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为1 mg/kg，高于1 mg/kg的产品一律不得销售。液态奶（包括原料乳）、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值为2.5 mg/kg， 高于2.5 mg/kg的产品一律不得销售。 含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5 mg/kg，高于2.5 mg/kg的产品一律不得销售。 2012年7月5日， 联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准， 以后每公斤液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15 mg。 国际食品法典委员会说， 三聚氰胺含量新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。
目前, 三聚氰胺的检测方法主要有液相色谱法、气相色谱法、离子色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法、毛细管电泳法分光光度法、毛细管电泳法、表面共振能量转移和荧光法等. 尽管这些方法灵敏度高,但样品的前处理步骤较多, 相对费时， 检测费用较高, 而且需要一定的专业技术, 使得不能广泛应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法,该方法可以快速、简单、灵敏地检测三聚氰胺的含量。
一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法,利用修饰在金纳米表面的对氯苯磺酸上的氯与三聚氰胺上的氢基上的氢产生氢键作用，使得分散的金纳米粒子聚集,并且金纳米粒子的特征吸收峰发生红移, 从而实现对三聚氰胺的检测。
一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法,具体包括如下步骤：
(1)金纳米粒子的制备:
所用的玻璃仪器都经过王水浸泡, 用超纯水清洗后, 置于烘箱干燥后备用， 向洁净的三颈烧瓶中加入10.3 µL质量浓度为4 g/L的氯金酸, 加入89.7 mL超纯水， 置于100℃油浴锅内搅拌加热, 至其沸腾, 加入10 mL质量浓度为38.8 mM的柠檬酸三钠溶液, 加热搅拌,溶液颜色从淡黄色变成酒红色, 反应持续十五分钟后停止加热， 继续搅拌至室温，用超纯水将溶液定容到100 mL， 装于100 mL容量瓶， 4℃下保存， 所制得的金纳米粒子平均粒径为13.08 nm；
(2)对氯苯磺酸-金纳米的制备:
金纳米与对氯苯磺酸以体积比为40:1进行修饰， 修饰所需时间为0.5小时， 将修饰好的溶液用pH=6.8的PBS缓冲溶液以体积比为1:5进行稀释， 备用；
(3)利用比色法检测三聚氰胺：
向已制备好的对氯苯磺酸-金纳米中加入不同浓度的三聚氰胺溶液标准品， 混匀， 由于修饰在金纳米表面的对氯苯磺酸上的氯与三聚氰胺上的氨基产生了氢键作用， 使得分散的金纳米粒子聚集, 体系由酒红色变为蓝色， 5分钟后检测溶液的紫外可见光谱, 得到不同浓度三聚氰胺对应的紫外可见光谱， 使用吸光度比值A650nm/A520nm作为纵坐标, 三聚氰胺浓度为横坐标, 绘制三聚氰胺的标准曲线，根据A650nm/A520nm与三聚氰胺的浓度建立的标准曲线, 三聚氰胺的检出限为2.3 nM, 线性范围为6.0×10−7 - 1.5×10−6 mol/L；
(4)实际样品检测:
牛奶的检测：向2.0g待测液态奶中加入不同浓度的三聚氰胺标样, 再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8, 离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL，取20 µL样品溶液加入到步骤（2）制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中, 对其进行测定，根据所建立的标准曲线与加入的标准样品， 计算出所测得的三聚氰胺浓度，测定样品回收率=牛奶中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%；
奶粉的检测：将0.6 g待测奶粉用超纯水2.0 mL溶解后加入不同浓度的三聚氰胺标样,再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15 min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8,离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL，取20 µL样品溶液加入到步骤（2）制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中, 金纳米粒子的聚集程度将随着三聚氰胺浓度的不同而改变， 根据所建立的标准曲线与加入的标准样品， 计算出所测得的三聚氰胺浓度， 测定样品回收率=奶粉中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%。
本发明具有如下优点，所提供的检测方法灵敏度高、选择性好、检测限低、不需要大型仪器, 通过裸眼观察或紫外可见光谱即可识别检测结果，本发明修饰的纳米金比较稳定, 抵抗高浓度盐离子的能力较强, 受到外界因素的干扰小,可进行现场原位快速检测，可视化适用于高通量监测， 因此有利于推广应用。
附图说明
图1为13 nm分散金纳米的透射电镜图;
图2为13 nm聚集金纳米的透射电镜图;
图3为三聚氰胺的标准曲线。
具体实施方式
实施例1
一种简单快捷的检测汞离子的金纳米比色法, 具体包括如下步骤：
(1)金纳米粒子的制备:
所用的玻璃仪器都经过王水浸泡, 用超纯水清洗后, 置于烘箱干燥后备用， 向洁净的三颈烧瓶中加入10.3 µL质量浓度为4 g/L的氯金酸, 加入89.7 mL超纯水， 置于100℃油浴锅内搅拌加热, 至其沸腾, 快速加入10 mL质量浓度为38.8 mM的柠檬酸三钠溶液,加热搅拌, 溶液颜色从淡黄色变成酒红色, 反应持续十五分钟后停止加热， 继续搅拌至室温， 用超纯水将溶液定容到100 mL， 装于100 mL容量瓶， 4℃下保存， 所制得的金纳米粒子平均粒径为13.08 nm.
(2)对氯苯磺酸-金纳米的制备
金纳米与对氯苯磺酸以体积比为40:1进行修饰， 修饰所需时间为0.5小时， 将修饰好的溶液用pH=6.8的PBS缓冲溶液以体积比为1:5进行稀释， 备用。
(3)利用比色法检测三聚氰胺：
向已制备好的对氯苯磺酸-金纳米中加入不同浓度的三聚氰胺溶液标准品， 混匀， 由于修饰在金纳米表面的对氯苯磺酸上的氯与三聚氰胺上的氨基上的氢产生了氢键作用，使得分散的金纳米粒子聚集, 体系由酒红色变为蓝色， 5分钟后检测溶液的紫外可见光谱, 得到不同浓度三聚氰胺对应的紫外可见光谱， 使用吸光度比值A650nm/A520nm作为纵坐标, 三聚氰胺浓度为横坐标,绘制三聚氰胺的标准曲线。 根据A650nm/A520nm与三聚氰胺的浓度建立的标准曲线,三聚氰胺的检出限为2.3 nM, 线性范围为6.0×10−7 - 1.5×10−6mol/L。
(4)实际样品检测:
牛奶的检测：向2.0 g待测液态奶中加入不同浓度的三聚氰胺标样, 再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15 min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8, 离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL。 取20 µL样品溶液加入到上述制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中, 对其进行测定。 根据所建立的标准曲线与加入的标准样品， 计算出所测得的三聚氰胺浓度，测定样品回收率=牛奶中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%。
奶粉的检测：将0.6 g待测奶粉用超纯2.0 mL水溶解后加入不同浓度的三聚氰胺标样,再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15 min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8, 离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL。 取20 µL样品溶液加入到上述制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中, 金纳米粒子的聚集程度将随着三聚氰胺浓度的不同而改变， 根据所建立的标准曲线与加入的标准样品， 计算出所测得的三聚氰胺浓度， 测定样品回收率=奶粉中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%。
用实施例1的方法检测, 三聚氰胺标样加入量0.6和1.0 µM, 结果如下表所示 ,回收率在97%-103%的范围内, 可见该方法可行。
。

Claims (2)

1.一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法, 其特征在于：利用修饰在金纳米表面的对氯苯磺酸上的氯与三聚氰胺上氨基的氢产生氢键作用， 使得分散的金纳米粒子聚集, 并且金纳米粒子的特征吸收峰发生红移, 从而实现对三聚氰胺的检测。
2.一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法,其特征在于:
具体步骤为：
(1)金纳米粒子的制备:
所用的玻璃仪器都经过王水浸泡, 用超纯水清洗后, 置于烘箱干燥后备用， 向洁净的三颈烧瓶中加入10.3µL质量浓度为4g/L的氯金酸, 加入89.7mL超纯水， 置于100℃油浴锅内搅拌加热, 至其沸腾, 加入10mL质量浓度为38.8mM的柠檬酸三钠溶液, 加热搅拌,溶液颜色从淡黄色变成酒红色, 反应持续十五分钟后停止加热， 继续搅拌至室温，用超纯水将溶液定容到100mL，装于100mL容量瓶，4℃下保存，所制得的金纳米粒子平均粒径为13.08nm；
(2)对氯苯磺酸-金纳米的制备:
金纳米与对氯苯磺酸以体积比为40:1进行修饰，修饰所需时间为0.5小时，将修饰好的溶液用pH=6.8的PBS缓冲溶液以体积比为1:5进行稀释，备用；
(3)利用比色法检测三聚氰胺：
向已制备好的对氯苯磺酸-金纳米中加入不同浓度的三聚氰胺溶液标准品，混匀，由于修饰在金纳米表面的对氯苯磺酸上的氯与三聚氰胺上氨基上的氢产生了氢键作用，使得分散的金纳米粒子聚集, 体系由酒红色变为蓝色，5分钟后检测溶液的紫外可见光谱, 得到不同浓度三聚氰胺对应的紫外可见光谱，使用吸光度比值A650nm/A520nm作为纵坐标, 三聚氰胺浓度为横坐标, 绘制三聚氰胺的标准曲线，根据A650nm/A520nm与三聚氰胺的浓度建立的标准曲线, 三聚氰胺的检出限为2.3nM, 线性范围为6.0×10−7 - 1.5×10−6 mol/L；
(4)实际样品检测:
牛奶的检测：向2.0 g待测液态奶中加入不同浓度的三聚氰胺标样, 再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15 min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8, 离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL，取20 µL样品溶液加入到步骤（2）制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中,对其进行测定，根据所建立的标准曲线与加入的标准样品， 计算出所测得的三聚氰胺浓度， 测定样品回收率=牛奶中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%；
奶粉的检测：将0.6 g待测奶粉用超纯水2.0 mL溶解后加入不同浓度的三聚氰胺标样,再加入到1.5 mL质量浓度为10%的三氯乙酸水溶液和5.0 mL乙腈的混合溶液中, 超声震荡15 min后转移到离心管中, 12000 rpm/min转速下离心15 min, 取上清液, 并通过0.22 µm膜过滤器移去脂肪, 再将滤液的pH调至6.8,离心后再次通过0.22 µm膜过滤器过滤, 将滤液用二次超纯水稀释至10 mL，取20 µL样品溶液加入到步骤（2）制备的对氯苯磺酸-金纳米复合物中, 金纳米粒子的聚集程度将随着三聚氰胺浓度的不同而改变， 根据所建立的标准曲线与加入的标准样品，计算出所测得的三聚氰胺浓度， 测定样品回收率=奶粉中三聚氰胺的测定值/三聚氰胺标样加入量×100%。
CN201610039284.4A 2016-01-21 2016-01-21 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法 Expired - Fee Related CN105527288B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610039284.4A CN105527288B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610039284.4A CN105527288B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105527288A true CN105527288A (zh) 2016-04-27
CN105527288B CN105527288B (zh) 2018-12-04

Family

ID=55769645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610039284.4A Expired - Fee Related CN105527288B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105527288B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105866087A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 北京化工大学 一种三聚氰胺浓度荧光传感器及其制备方法
CN116858824A (zh) * 2023-06-13 2023-10-10 广州大学 一种色氨酸的比色检测方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101846631A (zh) * 2010-06-04 2010-09-29 江南大学 一种金纳米粒子比色法快速检测奶粉中三聚氰胺含量的方法
CN102608073A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 西南大学 一种奶制品中三聚氰胺的快速检测方法
CN103063643A (zh) * 2013-01-04 2013-04-24 吉林大学 一种超灵敏、荧光响应法检测牛奶中三聚氰胺
CN103645169A (zh) * 2013-12-02 2014-03-19 上海师范大学 一种检测牛奶中三聚氰胺的新型试纸条的制备方法
CN104730016A (zh) * 2015-04-14 2015-06-24 吉林大学 一种利用核酸适配体和金纳米粒子检测三聚氰胺的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101846631A (zh) * 2010-06-04 2010-09-29 江南大学 一种金纳米粒子比色法快速检测奶粉中三聚氰胺含量的方法
CN102608073A (zh) * 2012-03-09 2012-07-25 西南大学 一种奶制品中三聚氰胺的快速检测方法
CN103063643A (zh) * 2013-01-04 2013-04-24 吉林大学 一种超灵敏、荧光响应法检测牛奶中三聚氰胺
CN103645169A (zh) * 2013-12-02 2014-03-19 上海师范大学 一种检测牛奶中三聚氰胺的新型试纸条的制备方法
CN104730016A (zh) * 2015-04-14 2015-06-24 吉林大学 一种利用核酸适配体和金纳米粒子检测三聚氰胺的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI LI.ET AL: "Visualdetection of melamine in raw milk us8ing gold nanoparticles as colorimetric probe", 《FOOD CHEMISTRY》 *
ZHIJIAO WU.ET AL: "Colorimetric detection of melamine during the formation of gold nanoparticles", 《BIOSENSORS BIOELECTRONICS》 *
卢行芳: "《皮革染整新技术》", 30 April 2004 *
孙春燕等: "金纳米粒子比色探针检测牛奶及鸡蛋中的三聚氰胺", 《分析化学研究报告》 *
宋娟等: "苯磺酸类衍生物修饰的纳米金检测牛奶中的三聚氰胺", 《中国化学会第29届学术年会摘要集-第03分会：分析可视化及交叉学科新方法》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105866087A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 北京化工大学 一种三聚氰胺浓度荧光传感器及其制备方法
CN105866087B (zh) * 2016-05-10 2018-10-23 北京化工大学 一种三聚氰胺浓度荧光传感器及其制备方法
CN116858824A (zh) * 2023-06-13 2023-10-10 广州大学 一种色氨酸的比色检测方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105527288B (zh) 2018-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chi et al. A simple, reliable and sensitive colorimetric visualization of melamine in milk by unmodified gold nanoparticles
Wagers et al. Effect of pH on the stability of gold nanoparticles and their application for melamine detection in infant formula
CN104897668B (zh) 用于检测含胶体果胶铋制剂溶出度的方法
CN104031173B (zh) 一种壳聚糖双吡啶季铵盐及其制备方法和应用
CN102109469A (zh) 快速目视比色检测三聚氰胺的试剂盒及检测方法
CN101846631B (zh) 一种金纳米粒子比色法快速检测奶粉中三聚氰胺含量的方法
CN102768207A (zh) 基于纳米金模拟过氧化物酶的三聚氰胺测定方法
Lin et al. A novel supramolecular organogel based on acylhydrazone functionalized pillar [5] arene acts as an I− responsive smart material
WO2016206523A2 (zh) 一种胶体果胶铋或含胶体果胶铋制剂中铋含量的测定方法
CN105527288A (zh) 一种金纳米比色法快速检测牛奶中三聚氰胺的方法
CN105158459A (zh) 一种水凝胶二氧化硅光子晶体微球化学发光法高灵敏度、低背景检测伏马毒素b1的方法
Hu et al. Carbon dots@ zeolitic imidazolate framework nanoprobe for direct and sensitive butyrylcholinesterase assay with non-enzymatic reaction
CN104569405A (zh) 同时检测谷物中脱氧雪腐镰刀菌烯醇和伏马菌素b1金花纳米颗粒免疫层析试纸条的制备方法
CN104897656B (zh) 烟草蛋白质含量的测定方法
CN104614370A (zh) 一种基于纳米金的快速检测亚硝酸根的方法
Chen et al. Colorimetric detection of Al (III) in vermicelli samples based on ionic liquid group coated gold nanoparticles
CN102706814B (zh) 以裸纳米金为显色探针的三聚氰胺快速测定方法
CN103994984A (zh) 一种利用适配体和正电AuNPs比色检测四环素的方法
CN105911006A (zh) 金银复合纳米粒子溶液、制备工艺及检测三聚氰胺的方法
Chu et al. Enzyme-free colorimetric determination of EV71 virus using a 3D-MnO 2-PEG nanoflower and 4-MBA-MA-AgNPs
Wang et al. Organic–inorganic hybrid photonic hydrogels as a colorful platform for visual detection of SCN−
CN104316501A (zh) 基于荧光共振能量转移对硫氰酸根离子进行检测的方法
Birgani et al. Development of a Dispersive Liquid–Liquid Microextraction Method Combined with UV-Visible Spectrophotometry for Determination of Trace Aluminum (III) in Water, Wastewater, Food, Biological, and Pharmaceutical Samples
Wang et al. Raman probing trace melamine in milk by a functionalized test paper
CN102589944A (zh) 乳(膏)剂型化妆品的前处理方法及其中铅的快速检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20181204

Termination date: 20220121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee