CN105524074A - 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法 - Google Patents

一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105524074A
CN105524074A CN201610075321.7A CN201610075321A CN105524074A CN 105524074 A CN105524074 A CN 105524074A CN 201610075321 A CN201610075321 A CN 201610075321A CN 105524074 A CN105524074 A CN 105524074A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ellagic acid
tannin
fragrant fruit
basic hydrolysis
prepared
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610075321.7A
Other languages
English (en)
Inventor
汪咏梅
徐曼
张亮亮
陈笳鸿
胡新宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN201610075321.7A priority Critical patent/CN105524074A/zh
Publication of CN105524074A publication Critical patent/CN105524074A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/06—Peri-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，以化香果单宁为原料，加入碱催化剂，在一定温度下进行超声辅助水解反应；反应液加稀酸调pH值，真空抽滤，滤饼洗涤得到鞣花酸粗产品，HPLC测定纯度大于65％wt。粗品用碱溶解、活性炭脱色过滤、稀酸还原沉淀的方法精制提纯得到含量大于98％wt的鞣花酸。制备工艺简单，产品纯度高。

Description

一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法
技术领域：
本发明属于植物单宁精细加工领域。具体涉及一种以化香果单宁为原料碱水解制备鞣花酸的方法。
背景技术：
鞣花酸(Ellagicacid)又名六羟基联苯二酸二内酯，是一种售价较高的精细化工产品。鞣花酸具有多种生理活性，包含抗氧化，抗癌/抗突变性能，及对人体免疫缺陷病毒的抑制作用。广泛应用于医药，化妆品，保健食品原料领域。从已有文献可知，鞣花酸的制备路线可归纳为四种：(1)从天然的含鞣花酸植物中分离。鞣花酸在自然界中以游离形式存在的数量较少，多数是以6,6-二羰基-2,2,3,3,4,4-六羟基联苯衍生物的形式存在，因此难以直接从植物体中提取制备鞣花酸。(2)由某些鞣花单宁通过酸水解制取。酸解需要在高温下进行，耐酸设备价格昂贵，实际应用受到限制。(3)以没食子酸或其酯类化合物为原料通过氧化制取；此方法为化学合成法，制备过程繁琐复杂。(4)由没食子单宁经过水解和氧化偶合两个反应过程制取。这种方法反应时间长，生产周期长，成本较高。已报道几种方法均各有不足之处。国内外研究者迫切需要寻找更加经济高效地制备鞣花酸的新途径。
化香果是化香树的干燥果序，是国内近年来发现的药用新资源，是国家中药保护品种著名产品香菊片、香菊胶囊、香菊颗粒处方中的主药，临床应用广泛，具有可靠而显著的抗病毒、镇痛抗炎和抗过敏作用。然而该药材的研究工作起步晚，目前国内仅少量的化香果原料用于生产鼻窦炎的药物。化香果序中含有较丰富的植物单宁，单宁含量20-40％。化香果单宁属于水解类鞣花单宁。因此利用化香果这一可再生生物质资源制备高附加值的天然抗氧化剂鞣花酸，具有重要的科技价值和良好的市场开发前景。已有报道化香果提取物制备鞣花酸的方法，是用酸水解法来实施的，但是高温酸水解法对环境的污染和设备的腐蚀较严重。
发明内容：
本发明提供一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，以化香果单宁为原料，经超声辅助碱水解反应及酸化结晶、精制纯化制备鞣花酸的方法，工艺简单，生产周期短，产物纯度高，生产成本低。
本发明的技术方案为：一种化香果单宁超声辅助碱水解制备鞣花酸的方法，以化香果单宁为原料，化香果单宁，加入碱催化剂，加热水解反应；反应液酸化，真空抽滤，滤饼洗涤得到鞣花酸粗产品，纯度≥65％wt，再精制得到淡黄色鞣花酸产品，纯度≥98％wt。
加热水解反应时以超声辅助反应进行，超声功率为500-800w。
所述的化香果单宁和碱催化剂的料液质量比为1:10-30。
所述的碱催化剂是氢氧化钠水溶液，浓度为0.3～1mol/L。
水解反应温度为80-100℃，反应时间为20—60分钟。
所述的精制具体为：鞣花酸粗产品加入氢氧化钠稀溶液和活性炭，加热反应后，反应液过滤，水洗滤饼，合并滤液和洗液，调节pH值为3-5，过滤，滤饼水洗干燥得到淡黄色鞣花酸产品。
有益效果：
1.本发明采用化香果单宁碱水解制备鞣花酸，相比于酸法水解，降低了反应温度和反应时间，提高了生产效率，大大降低了生产成本，并且克服了酸法水解中温度高，设备极易腐蚀的问题。
2.本发明采用化香果单宁超声辅助碱水解制备鞣花酸，相比于单独采用碱水解方法，反应时间短，产物纯度高，生产效率更高，使超声波技术得到高效应用。
3.本发明采用化香果单宁超声辅助碱水解所制备的鞣花酸产品，粗产品纯度高，精制采用碱溶解去杂质、酸化结晶得到产品的方法，工艺简单，使用的酸碱试剂价低，适合生产应用。
附图说明：
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式：
实施例1(提取)
将化香果粉碎以水为溶剂加热浸提，浸提方式可以是常规浸泡、微波辅助提取、超声辅助提取，提取温度50～100℃，提取次数,2-4次，每次的浸提时间1～3h，过滤去渣，真空加热浓缩、干燥得化香果单宁。具体如下：将阴干至水分为14.2wt％的化香果序原料730g，除去杂物，粉碎至3-5mm，加入7300mL纯水溶液在70℃超声辅助提取30min，将提取液过滤进行固液分离，重复提取2次，弃去废渣，合并提取液。将提取液冷却静置过夜沉降，弃去沉淀，上清液经真空浓缩、冷冻干燥得到化香果序提取物210g，单宁含量大于76％。
实施例2
取5g化香果单宁，加入0.75mol/L的氢氧化钠溶液100mL，在100℃下，搅拌水解反应60min。将反应液搅拌下加入稀盐酸，直至反应液的pH值为6，过滤，滤饼经水洗，得到鞣花酸粗产品，粗品纯度为68.0％(HPLC法，下同)。
将鞣花酸粗产品加入氢氧化钠稀溶液，加入活性炭，在50℃温度下反应1小时后，将反应液过滤，并用水洗滤饼，合并滤液和洗液；滴加稀盐酸调节溶液的酸碱度至pH值为4，过滤，滤饼经水洗、干燥得到淡黄色鞣花酸产品0.6g，含量为98.1％。
实施例3
取10g化香果单宁，加入0.5mol/L的氢氧化钠溶液300mL，在90℃下，搅拌反应60min。将反应液搅拌下加入稀盐酸，直至反应液的pH值为5，过滤，滤饼经水洗，得到鞣花酸粗产品，纯度为65.6％。粗产品同实施例2方法精制干燥得到淡黄色鞣花酸产品1.2g，含量为98.4％。
实施例4
取13g化香果单宁，加入0.5mol/L的氢氧化钠溶液390mL，在90℃下，超声波功率650w，超声反应时间20min。将反应液搅拌下加入稀盐酸，直至反应液的pH值为5，过滤，滤饼经水洗，得到棕黄色鞣花酸粗产品，粗产品纯度为74.6％。粗产品同实施例2方法精制干燥得到淡黄色鞣花酸产品1.7g，含量为98.8％。
实施例5
取13g化香果单宁，加入0.5mol/L的氢氧化钠溶液390mL，在85-90℃下，超声波功率500w，超声反应时间60min。将反应液搅拌下加入稀盐酸，直至反应液的pH值为5，过滤，滤饼经水洗，得到棕黄色鞣花酸粗产品，粗产品纯度为69.6％。粗产品同实施例2方法精制干燥得到淡黄色鞣花酸产品1.8g，含量为98.4％。

Claims (6)

1.一种化香果单宁超声辅助碱水解制备鞣花酸的方法，以化香果单宁为原料，其特征在于，化香果单宁，加入碱催化剂，加热水解反应；反应液酸化，真空抽滤，滤饼洗涤得到鞣花酸粗产品，纯度≥65％wt，再精制得到淡黄色鞣花酸产品，纯度≥98％wt。
2.如权利要求1所述的化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，其特征在于，加热水解反应时以超声辅助反应进行，超声功率为500-800w。
3.如权利要求1所述的化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，其特征在于，所述的化香果单宁和碱催化剂的料液质量比为1:10-30。
4.如权利要求1所述的化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，其特征在于，所述的碱催化剂是氢氧化钠水溶液，浓度为0.3～1mol/L。
5.如权利要求1所述的化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，其特征在于，水解反应温度为80-100℃，反应时间为20—60分钟。
6.如权利要求1所述的化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法，其特征在于，所述的精制具体为：鞣花酸粗产品加入氢氧化钠稀溶液和活性炭，加热反应后，反应液过滤，水洗滤饼，合并滤液和洗液，调节pH值为3-5，过滤，滤饼水洗干燥得到淡黄色鞣花酸产品。
CN201610075321.7A 2016-02-02 2016-02-02 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法 Pending CN105524074A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610075321.7A CN105524074A (zh) 2016-02-02 2016-02-02 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610075321.7A CN105524074A (zh) 2016-02-02 2016-02-02 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105524074A true CN105524074A (zh) 2016-04-27

Family

ID=55766636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610075321.7A Pending CN105524074A (zh) 2016-02-02 2016-02-02 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105524074A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593092A (zh) * 2018-04-28 2019-04-09 贵阳倍隆生物科技有限公司 一种利用没食子酸衍生物合成鞣花酸的方法
CN114605427A (zh) * 2022-03-25 2022-06-10 大连理工大学盘锦产业技术研究院 一种树莓鞣花酸的提取制备方法
CN114891016A (zh) * 2021-06-09 2022-08-12 贵阳倍隆生物科技有限公司 一种去除鞣花酸类似物杂质制备高纯度鞣花酸的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101768165A (zh) * 2010-01-13 2010-07-07 陕西科技大学 一种塔拉粉制备鞣花酸的方法
CN102807570A (zh) * 2012-08-17 2012-12-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种化香果制备鞣花酸的方法
CN103524521A (zh) * 2013-10-28 2014-01-22 江苏省中国科学院植物研究所 一种黑莓鞣花酸的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101768165A (zh) * 2010-01-13 2010-07-07 陕西科技大学 一种塔拉粉制备鞣花酸的方法
CN102807570A (zh) * 2012-08-17 2012-12-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种化香果制备鞣花酸的方法
CN103524521A (zh) * 2013-10-28 2014-01-22 江苏省中国科学院植物研究所 一种黑莓鞣花酸的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯辉明: "化香果单宁及其有关化合物", 《南京林业大学学报》 *
姚其正: "《药物合成反应》", 30 September 2012 *
柳静: "塔拉单宁及鞣花酸的制备工艺研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
邸幼军、贾光峰: "超声强化提取石榴皮鞣花酸的工艺研究", 《现代生物医学进展》 *
郑建仙: "《植物活性成分开发》", 30 June 2005 *
陈勇: "橡木中的鞣花单宁对葡萄酒质量的影响", 《酿酒科技》 *
雷焱: "五倍子单宁为原料制备鞣花酸及鞣花酸的纯化", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109593092A (zh) * 2018-04-28 2019-04-09 贵阳倍隆生物科技有限公司 一种利用没食子酸衍生物合成鞣花酸的方法
CN114891016A (zh) * 2021-06-09 2022-08-12 贵阳倍隆生物科技有限公司 一种去除鞣花酸类似物杂质制备高纯度鞣花酸的方法
CN114891016B (zh) * 2021-06-09 2024-05-28 贵阳倍隆生物科技有限公司 一种去除鞣花酸类似物杂质制备高纯度鞣花酸的方法
CN114605427A (zh) * 2022-03-25 2022-06-10 大连理工大学盘锦产业技术研究院 一种树莓鞣花酸的提取制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101434608B (zh) 一种高纯度的鞣花酸的制备方法
CN101429221B (zh) 一种制备d-氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN101481714A (zh) 一种以石榴皮为原料酶法制备鞣花酸的方法
CN103013936B (zh) 复合酶提取花色素的方法及其复合酶制剂
CN103382170A (zh) 一种牛磺酸的制备方法
CN103044507B (zh) 一种从野生黄芩里提取黄芩苷的工艺方法
CN102978009B (zh) 一种亚麻籽油制备方法
CN104017105A (zh) 一种从辣椒皮渣提取果胶的方法
CN106632205A (zh) 一种从云南松树皮中提取原花青素的方法
CN105524074A (zh) 一种化香果单宁碱水解制备鞣花酸的方法
CN102807570B (zh) 一种化香果制备鞣花酸的方法
CN102924544B (zh) 从甜菊叶中分步制备甜菊糖和绿原酸的方法
CN104876824A (zh) 一种从咖啡豆中分离纯化绿原酸的工艺
CN107266609A (zh) 电解水提取石榴皮渣果胶的方法
CN111484539A (zh) 一种碱性醇提取橙皮苷新工艺方法
CN101704766A (zh) 精氨酸阿司匹林及其粉针剂的制备方法
CN103194089A (zh) 一种利用微波辅助提取花生衣红色素的方法
US20120095204A1 (en) Method to prepare d-glucosamine hydrochloride
CN104495754B (zh) 一种海藻碘的提取方法
CN103483403A (zh) 一种从橘渣中提纯橙皮甙的循环提取方法
CN105669879A (zh) 一种低聚木糖的制备方法
CN101628922A (zh) 一种低聚糖阿魏酸酯的制备方法
CN104341538B (zh) 一种高hg含量向日葵果胶的分离制备方法
CN104478972B (zh) 一种采用自吸式搅拌高压釜制备曲克芦丁的方法
CN101525349A (zh) 双甘膦催化氧化制备草甘膦的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160427