CN105514365B - 一种水热法制备锂离子电池负极材料MnFe2O4/rGO的工艺 - Google Patents

一种水热法制备锂离子电池负极材料MnFe2O4/rGO的工艺 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂离子电池负极材料制备技术范畴,特别涉及了一种水热法制备锂离子电池负极材料MnFe2O4/rGO的工艺方法。负极材料MnFe2O4/rGO以二价锰盐、三价铁盐以及氨水为原料,与经过PVP表面改性的石墨烯材料复合,改善了单一铁氧体材料作为锂离子电池负极材料时电导率低、电化学性能差的缺点。Mn2+的掺杂改变原先单一铁氧体材料的晶格参数,材料中出现更多缺陷空位,更有利于锂离子在负极材料中的脱嵌;而rGO的加入改善了单一金属氧化物材料作为锂离子电池负极材料时体积变化率大,循环稳定性差的弱点。本发明制备的MnFe2O4/rGO材料具有出色的电化学循环及倍率性能,契合了对新型锂离子电池的需求。

Description

一种水热法制备裡离子电池负极材料M n F e 2 〇4/ r G 0的工艺
技术领域
[000i] 本发明属于锂离子电池负极材料制备技术范畴,特别涉及了一种水热法制备锂离 子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的工艺方法。
背景技术
[0002] 锂离子电池,作为一类出色的储能设备,由于其容量大,循环性能好等特点,在现 代储能领域一直有着自己独特的地位。锂离子电池,主要由正极材料、负极材料以及电解液 三部分组成,其工作原理是通过锂离子在正、负极材料之间不断地嵌入和脱逸来实现的。 [0003] 锂离子电池负极材料的选择,对整个锂离子电池电化学性能的提高都有着重要的 意义。锂离子电池负极材料分类很多,最常见的分类炭基、金属基、类金属基材料等。
[0004]金属基材料,例如以过渡金属氧化物一一四氧化三铁为基体,辅以Mn2+的掺杂,制 备MnFe2〇4材料。猛铁氧体(MnFe2〇4):黑色粉末,分子量230 • 94,尖晶石结构,具有较高的理 论比容量(928mAh/g) ;Mn2+以及Fe3+来源丰富、价格低廉,是一种很有前途的锂离子电池负 极材料。但由于其电阻率高、电导率低、体积膨胀率大等缺点,限制了其作为锂离子电池负 极材料方面的应用。
发明内容 _5]本发明的目的是提出一种水热法制备锂离子电池负极材WMnFe2〇4/rG〇的工艺,获 得循环比容量高、循环稳定性好的锂离子电池负极材料。本发明首先利用聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)对氧化石墨材料进行表面改性,同时,Mn2+、Fe3+、NH4+通过离子吸附、成分络合等一系 列物理、化学反应,制备锰铁-铵根离子络合物/氧化石墨前驱体;而后通过高温水热反应, 并利用硼氢化钠对氧化石墨进行还原,制备得MnFesCVrGO复合材料;最后再在N2气氛下进 行高温煅烧,获得更高结晶度的MnFe204/rG0复合材料。
[0006]本发明采用的技术方案为:以三价铁盐、二价锰盐、铵盐、氧化石墨、还原剂、表面 改性剂为原料制备锂禹子电池负极材料1]^2〇4/冗0,]^1^2〇4/成0复合材料中冗0的质量分 数在3%〜10%,夏合材料上]^1^62〇4粒度为15/〜30nm,
[0007]其中,氧化石墨是以天然鳞片石墨为原料,采用公知的改进Hummers方法制备得到 的, _8]=价猛盐为四结合水二氯化猛,三价铁盐为六结合水三氯化铁,还原剂为硼氨化 钠,表面改性剂为聚乙條吡咯烧酮(PVP),
[0009]上述制备工艺的具体步骤为:
[0010] ⑴米用改进的Hummers方法制备氧化石墨粉末;
[0011]⑵将步骤⑴中得到的氧化石墨粉末以〇.〇2g/L〜2g/L的浓度分散于水中,搅拌 10〜20min,超声lh〜3h,形成分散液A;
[0012]⑶将乙二醇和步骤⑵中得到的分散液助:【的体积比混合,并加入〇 •卜〇• & 聚乙烯吡咯烷酮,超声5〜20min,形成分散液B;
[00[3]⑷将四结合水二氯化锰和六结合水三氯化铁以1:2的摩尔比加入到20〜40此的 去离子水中,并与步骤(3)中得到的分散液B以1:2的体积比混合,形成混合液c;
[0014]⑸将見水和步骤⑷中得到的混合液C以〇• 〇2〜〇• 〇5的比例混合,搅祥n开彡成混 合液D; / _5]⑹以〇.2〜0.5g/L的浓度向步骤⑸中得到的混合液D中加入硼氢化纳,揽样1〇〜 lanin后转入反应釜内,在120°C〜180°C下反应6〜12h;
[0016] ⑺反应结束后抽滤、水洗、醇洗后,产物在8(TC下干燥4h,并且在N2气氛下4〇(TC 〜500°C高温烧结2〜5h,得到所需的最终样品MnFe204/rG0,
[0017]其中,N2气氛下烧结操作时的升温速率为5〇c/min〜1(rc/min,
[0018]本发明中采用三价铁盐(FeCls • 6出0)、二价锰盐(MnCh • 4^0)为原料,辅以氨 水、乙二醇,在水热反应条件下,制备出了颗粒度在15nm左右的MnFe2〇4颗粒,而后再通过一 次400 °C〜500 °C下的高温烧结,明显改善了MnFe2〇4颗粒与rGO的复合程度,且材料的结晶度 也得到了一定的改善(烧结后,MnFe2〇4颗粒度在25nm左右),制备出的材料在作为锂离子电 池负极材料时,表现出了优异的电化学性能。
[0019]另外,本发明还提供了 一种采用上述水热法制备的MnFe2〇4/rG〇材料作为负极材 料,制作锂离子电池的应用(锂离子电池的制作方法为本领域的常规工艺)。
[0020]本发明带来的有益技术效果:
[0021]负极材料MnFe2〇4/rGO以二价猛盐、三价铁盐以及氨水为原料,与经过PVP表面改性 的石墨烯材料进行复合,改善了单一铁氧体材料作为锂离子电池负极材料时电导率低、电 化学性能差的缺点;Mn2+的掺杂改变原先单一铁氧体材料的晶格参数,材料中出现更多缺陷 空位,更有利于锂离子在负极材料中的脱嵌;而rGO的加入改善了单一金属氧化物材料作为 锂离子电池负极材料时体积变化率大,循环稳定性差的弱点。
[0022]经过表面改性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)表面改性的MnFe2〇4/rGO复合材料,较之未 经表面改性的四氧化三锰/石墨烯复合材料,材料的分散性得到了明显的改善;
[0023]经过高温烧结后的MnFesOVrGO材料,较之未经高温烧结的MnFe2〇4/rGO材料,结晶 度得到了明显的提升,颗粒度可以达到25nm左右;
[0024]作为一种锂离子电池的负极材料,MnFesOVrGO相较于未与rGO复合MnFe2〇4颗粒, 循环的稳定性得到了明显的优化; ^
[0025]作为一种锂离子电池的负极材料,烧结过后的MnFe2〇4/rGO在50mA/g的电流密度下 进行恒流充放电时,首次放比电容量高达l3〇OmAh/g左右,充电比容量为8〇〇mAh/g左右,库 伦效率可以达到61.5%,在进行40次循环周期过后,材料的循环可逆容量仍可以维持在 730mAh/g 左右。
附图说明
[0026]图1是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO,对比例1制得的未经高温 烧结的MnFe2〇4、对比例2制得的未经高温烧结的MnFe^/rGO和对比例3制得的经高温烧结 的MnFe2〇4的X射线衍射仪分析图;
[0027]图2是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO (a),对比例1制得的未经高 温烧结的MnFe2〇4⑹、对比例2制得的未经高温烧结的MnFe204/rG0 (c)和对比例3制得的经 高温烧结的MnFe2〇4⑹的扫描电子显微镜照片;
[0028]图3是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO的拉曼图谱;
[0029]图4是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO的热重曲线;
[0030]图5是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO和对比例3制得的经高温烧 结的MnFe2〇4的循环性能对比图;
[0031]图6是本发明实施例1制得的经高温烧结的MnFe2〇4/rGO和对比例3制得的经高温烧 结的MnFe2〇4的倍率性能对比图。
具体实施方式 [0032] 实施例1
[0033] (1)采用改进方法制备氧化石墨粉末;
[0034] ⑵将步骤⑴中得到的氧化石墨粉末20mg分散于20mL水中,搅拌lOmin,超声3h, 形成分散液A;
[0035] ⑶将20mL乙二醇加入步骤⑵中得到的分散液A中,并加入〇 •如聚乙燦卩比咯烷酮 (分子量为58000),超声lOmin,形成分散液B;
[0036]⑷将l〇mL的MnCh •他0溶液(lmol/L)和 10mL的FeCl3 • 6H20溶液(2mol/L)加入 到步骤03)中得到的分散液B中,搅拌30min,形成混合液c;
[0037] (5)向步骤(4)中得到的混合液C中用滴管缓慢滴加质质量浓度为25%的 氨水,搅拌lh形成混合液D; _8]⑹向步骤⑸中得到的混合液D中加入2〇mg硼氢化钠,搅拌lOmin后转入反应釜 内,在180°C下反应l〇h;
[0039] ⑺反应结束后自然冷却,抽滤,水洗、醇洗各三次后,产物在8(TC下干燥4h,并且 在Ns气氛下500°C (升温速率为5XVmin)高温烧结3h,得到所需的最终样品MnFe2〇4/rGO。
[0040] 对比例1
[0041] ⑴将20mL的乙二醇和〇 • 2g的PVP加入2〇mL水中,超声1 〇min, _2]⑵将l〇mL的MnCl2 •他0溶液(lm〇l/L)和l〇mL的FeCl3 •册0溶液(2mol/L)加入 到步骤⑴中得到的体系中,搅拌3〇min,
[OO43] (3)向步骤(2)中得到的体系中用滴管缓慢滴加匕加以容质质量浓度为的氨 水,搅拌lh,
[0044]⑷向步骤⑶中得到的体系中加入20mg硼氢化钠,搅拌lOmin后转入反应釜内,在 180°C下反应10h,
[0045^⑸反应结束后自然冷却,抽滤,水洗、醇洗各三次后,产物在80下干燥4h,得到 未经高温烧结的MnFe204样品。
[0046] 对比例2
[0047]⑴采用改进的Hummers方法制备氧化石墨粉末;
[0048]⑵将步骤⑴中得到的氧化石墨粉末2〇tng分散于20mL水中,搅拌lOmin,超声3h, 形成分散液A;
[OO49]⑶将2〇mL乙二醇加入步骤⑵中得到的分散液八中,并加入〇.28聚乙烯吡咯烷酮 (分子量为58000),超声i〇min,形成分散液B;
[0050] ⑷将lOmL的MnCl2 • 4H2〇溶液(lmol/L)和lOmL的FeCls • 6H20溶液(2m〇l/L)加入 到步骤(3)中得到的分散液B中,搅拌3〇min,形成混合液C;
[0051] ⑸向步骤⑷中得到的混合液C中用滴管缓慢滴加1.5mL溶质质量浓度为25%的 氨水,搅拌lh形成混合液D;
[0052] ⑹向步骤⑸中得到的混合液D中加入20mg硼氢化钠,搅拌lOmin后转入反应釜 内,在180°C下反应l〇h;
[0053^⑺反应结束后自然冷却,抽滤,水洗、醇洗各三次后,产物在80r下干燥4h,得到 未经局温烧结的MnFe204/rGO样品。
[0054] 对比例3
[0055] ⑴将2〇mL的乙二醇和〇.2g的PVP加入20mL水中,超声l〇min,
[0056] ⑵将lOmL的MnCh •他0溶液(lmol/L)和lOmL的FeCls • 6H20溶液(2mol/L)加入 到步骤⑴中得到的体系中,搅拌30min,
[0057] ⑶向步骤⑵中得到的体系中用滴管缓慢滴加i_5mL溶质质量浓度为25%的氨 水,搅拌lh,
[0058] ⑷向步骤⑶中得到的体系中加入20mg硼氢化钠,搅拌lOmin后转入反应釜内,在 180°C下反应10h,
[0059] ⑸反应结束后自然冷却,抽滤,水洗、醇洗各三次后,产物在80。(:下千燥4h,并且 在沁气氛下500°C (升温速率为5tVmin)高温烧结3h,得到经高温烧结的MnFe204样品。
[0060]本发明中样品所测XRD数据是用日本Ri gaku公司生产的、型号为R igakuD/max-25〇0/PC的X-射线衍射仪来进行测试所得;本发明中样品所测扫描电子显微镜图像(SEM)是 用型号为SEM FEI INSPECT-F的扫描电镜进行测试的;本发明中样品的拉曼图谱的测试设 备型号为RenishawinVia-reflex;本发明中样品的热重曲线是用型号为NETZSCH TG 2〇9FlLibra的热重测试仪进行测试的;在本发明中样品的电化学性能测试过程中,电池是 在布劳恩公司生产的型号为MBC-Labstar (12〇0/780)的真空手套箱中组装的;电池型号为 2032,恒流充放电曲线和倍率性能曲线是在型号为CT2〇01A的蓝电测试系统下进行测试的。 [0061] 实验结果与分析
[0062] 1、实施例1和对比例1、2、3所制得的样品材料的晶相检测:
[0063 ]图1为实施例1和对比例1、2、3所制得的样品材料的XRD图像,从图像中可以看出, 四个样品的主相都是立方相的MnFe2〇4,其数据与标准数据(jcpDS 73-1964)相一致。
[00M] 2、实施例1和对比例1、2、3所制得的样品材料的形貌分析:
[0065]图2为实施例1和对比例1、2、3所制得的样品材料的SEM图像,从图像中可以看出, 依据对比例1和对比例2所制得的样品都具有15nm左右的结晶粒度,而依据实施例1和对比 例3所制得的样品具有25nm左右的结晶粒度,材料的结晶度经烧结后有明显改善。
[0066] 3、实施例1所制得的样品材料的拉曼测试:
[0067]图3为实施例1所制得的样品材料的拉曼图谱,从图谱中可以看出,在eogcm-K 1351cm-1、1596cm—1、2705〇11_1、2930〇11_1、3204〇11-1处有6个特征峰,它们分别代表的是11^204 的特征峰和rGO材料的D峰、G峰、2D峰、D+G峰、2D’峰。
[0068] 4、实施例1所制得的样品材料的组成含量分析:
[0069]图4为实施例1所制得的样品材料的热重曲线,从曲线中可以看出,在测试过程中, =个明显的吸热峰,它们分别代表的是材料中水的蒸发和_勺 分解,从中分析可知,根据买施例1所制得的样品材料中rG0的含量仅有4 • 7 %。
[0070] 5、实施例1和对比例3制得的经高温烧结的的样品材料的电化学性能测试 图5 (a)为实施例1所制得的样品材料的恒流充放电曲线,图5⑹为对比例3所 的样品材料的恒流充放电曲线。从曲线中可以看出,有rG〇材料复合的样品(实施例丨)的循 环可逆容量在进行了40个循环周期以后,仍然可以维持在?〇〇mAh/g左右,而未与成〇材料复 合的样品(对比例3)的充放电比容量有非常明显的衰减,在4〇个循环周期过后,材料的容量 仅有220mAh/g左右。rG0材料的加入,有效地减少了单一 MnFe2〇4材料在作为锂离子电池负极 材料时,循环过程中体积变化率大、结构不稳定等问题。 t〇〇72]图6 (a)为实施例丨所制得的样品材料的倍率性能曲线,图6⑹为对比例3所制得的 样品材料的倍率性能曲线。从曲线中可以看出,在5〇mA/g的电流密度下,实施例i所制得的 样品材料可以获得较为稳定的7〇〇mAh/g的可逆比容量,即使电流密度增加到1600mA/g,它 仍然可以获得约2〇〇mAh/g的比容量,即使再把材料在1 OOmA/g的电流密度下进行测试,从放 电比容量也可以维持在550mAh/g左右,具有优良的大电流充放电性能。相较之下,对比例3 所制得的样品材料的倍率性能则不尽如人意,随着电流密度的增大,其充放电比容量的衰 减程度极其明显。这是因为实施例1所制得的样品材料中加入的rG0加强了材料的稳定性。

Claims (6)

1.一种制备锂离子电池负极材料MnFe./rGO的方法,其特征在于:所述的方法为,首先 对氧化石墨材料进行表面改性,制备锰铁-铵根离子络合物/氧化石墨前驱体;而后通过高 温水热反应,并利用硼氢化钠对氧化石墨进行还原,制备得MnFe2〇4/rGO复合材料;最后再在 %气氛下进行高温锻烧,获得更高结晶度的MnFe2〇4/rGO复合材料; 所述方法的具体步骤为, (1)采用改进的Hummers方法制备氧化石墨粉末; ⑵将步骤⑴中得到的氧化石墨粉末分散于水中,搅拌、超声,形成分散液A, 所述的氧化石墨粉末为20mg; (3)将乙二醇或乙二醇的溶液和步骤(¾中得到的分散液A混合,并加入聚乙烯吡咯烷 酮,超声形成分散液B; ⑷将二价锰盐和三价铁盐加入到去离子水中,并与步骤(3)中得到的分散液6混合,形 成混合液C, 所述的二价锰盐为四结合水二氯化锰,所述的三价铁盐为六结合水三氯化铁, 四结合水二氯化锰以10mL的lmol/L的MnCl2 •他0溶液加入,六结合水三氯化铁以10mL 的2mol/L的FeCl3 • 6H20溶液加入; 将氨水和步骤(4)中得到的混合液C混合,搅拌形成混合液D; ⑹向步骤(5)中得到的混合液D中加入硼氢化钠,搅拌后转入反应釜内,在120°C〜180 °C下反应6〜12h; (7)反应结束后抽滤、水洗、醇洗后,将产物千燥,并且在N2气氛下400°C〜50(TC高温烧 结2〜5h,得到所需的最终样品MnFe204/rG0。
2.如权利要求1所述的制备锂离子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的方法,其特征在于:步骤 (2) 中,氧化石墨粉末分散于水中的浓度为〇. 〇2g/L〜2g/L。
3.如权利要求1所述的制备锂离子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的方法,其特征在于:步骤 (3) 中,乙二醇或乙二醇的溶液和步骤⑵中得到的分散液A以1:1的体积比混合。
4.如权利要求1所述的制备锂离子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的方法,其特征在于:步骤 ⑺中,N2气氛下烧结操作时的升温速率为5°C/min〜10°C/min。
5.如权利要求1所述的制备锂离子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的方法,其特征在于:步骤 (5)中,氨水的溶质质量浓度为25 %。
6.如权利要求1所述的制备锂离子电池负极材料MnFe2〇4/rGO的方法,其特征在于:步骤 (3)中,聚乙烯吡咯烷酮分子量为58000。
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CN107658441B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CoxCuyZnzFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107634198B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[NixCuyFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107706367B (zh) * 2017-09-03 2019-11-19 河南师范大学 碱性二次电池负极材料[CuxZnyNizFe2O4]及使用该负极材料的电池
CN107946089A (zh) * 2017-11-17 2018-04-20 常州大学 一种MnFe2O4/rGO复合材料的制备方法及其作为超级电容器电极材料的应用
US10854395B1 (en) 2020-07-12 2020-12-01 United Arab Emirates University Asymmetric supercapacitor with hierarchical electrodes

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7026069B1 (en) * 2003-01-02 2006-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army. Lithium manganese bismuth mixed metal oxide for rechargeable electrochemicals systems
CN102054986A (zh) * 2010-11-16 2011-05-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 微波法制备的超高容量锂离子电池正极材料及其方法
CN104617300A (zh) * 2015-02-09 2015-05-13 天津师范大学 一种采用还原氧化石墨烯制备锂离子电池正负极材料的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7026069B1 (en) * 2003-01-02 2006-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army. Lithium manganese bismuth mixed metal oxide for rechargeable electrochemicals systems
CN102054986A (zh) * 2010-11-16 2011-05-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 微波法制备的超高容量锂离子电池正极材料及其方法
CN104617300A (zh) * 2015-02-09 2015-05-13 天津师范大学 一种采用还原氧化石墨烯制备锂离子电池正负极材料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
One-pot hydrothermal synthesis, characterization, and electrochemical properties of rGO/ MnFe2O4 nanocomposites;Isara Kotutha,Ekaphan Swatsitang等;《Japanese Journal of Applied Physics》;20150601;第54卷;第06FH10-1页右列第3段至06FH10-2页左列第2段 *

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