CN105504210B - 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法 - Google Patents

一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105504210B
CN105504210B CN201610008062.6A CN201610008062A CN105504210B CN 105504210 B CN105504210 B CN 105504210B CN 201610008062 A CN201610008062 A CN 201610008062A CN 105504210 B CN105504210 B CN 105504210B
Authority
CN
China
Prior art keywords
soft
foam
parts
preparation
bubble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610008062.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105504210A (zh
Inventor
王德秋
徐进
王萍
程静
梁立新
毛志红
张义新
付振波
边祥成
张建强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Gansu Yinguang Juyin Chemical Industry Co Ltd
Priority to CN201610008062.6A priority Critical patent/CN105504210B/zh
Publication of CN105504210A publication Critical patent/CN105504210A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105504210B publication Critical patent/CN105504210B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3275—Hydroxyamines containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及聚氨酯应用领域，具体涉及一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，环境温度控制在20℃～25℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌20s～30s，静置3min～5min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度控制在20℃～30℃，开始计时、快速搅拌5s～8s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间90s～150s，熟化后裁割成需要的尺寸。本发明制造的超柔软聚氨酯软泡生产成本低，得到的超柔软泡沫泡孔细腻，撕裂强度好，回弹率高，触感柔软，更适宜对泡沫柔软度要求较高的领域。

Description

一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯应用领域，具体涉及一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法。
背景技术
近年来，随着人们生活水平的不断提高，对聚氨酯软泡的性能要求也越来越高。其中，超柔软聚氨酯泡沫由于优越的性能和手感，在汽车、家具等行业获得了比较大的发展，在高档沙发、枕芯、床具、汽车配饰、体育健身器材等方面备受亲睐。例如，真皮沙发如果想要达到舒适的要求，则其内表层一般要求覆有一层4cm厚左右的弹性好、超柔软的聚氨酯软泡。
目前制备超柔软聚氨酯泡沫的主要方法有如下几种：
(1)在聚氨酯软泡中添加物理发泡剂；
(2)降低异氰酸酯指数；
(3)使用结构特殊的多元醇；
(4)聚氨酯泡沫配方中添加软化剂。
前两种方法得到的泡沫并不是真正意义上的超柔软泡沫，更多的应该是低密度或是超低密度泡沫，弹性、撕裂强度等一般达不到超柔软泡沫的要求。后两种方法可以得到超柔软泡沫，并能通过调节配方得到中高密度的超柔软泡沫，但由于使用特殊的聚醚多元醇或软化剂，增加了泡沫成本。
发明内容
本发明旨在避免现有技术的不足，提供一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法。采用2,4-甲苯二异氰酸脂(2,4-TDI)为异氰酸酯组分，不用特殊的聚醚多元醇，也不用加入软化剂，直接利用普通软泡合成的原料、助剂、催化剂等直接合成超柔软聚氨酯软泡，生产成本低，得到的超柔软泡沫泡孔细腻，撕裂强度好，回弹适中，触感柔软，更适宜对泡沫柔软度要求较高的领域。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，环境温度控制在20℃～25℃，将各组分按重量份：聚醚多元醇100份，泡沫稳定剂0.7-2份，胺催化剂0.2-1份，锡催化剂0.19-0.5，交联剂0.8-3份，水2.8-5.2份按配方称取后加入物料桶，用搅拌机，转速3000rad/min，混合搅拌20s～30s，静置3min～5min，再将称量好的2,4体含量为100％的甲苯二异氰酸酯30-40份倒入物料混合桶，物料温度控制在20℃～30℃，开始计时、快速搅拌5s～8s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间90s～150s，熟化后裁割成需要的尺寸。
所述聚醚多元醇为羟值30-60mgKOH/g的聚醚；
所述泡沫稳定剂为硅-碳键Si-C共聚物；
所述胺催化剂为双(二甲胺基乙基)醚、三乙烯二胺或三乙醇胺中的一种或几种；
所述锡催化剂优选为辛酸亚锡或二月硅酸二丁基锡；
所述交联剂为胺类交联剂，优选二乙醇胺。
所述甲苯二异氰酸酯的2,4体含量为100％。
本发明具有以下优点：
采用2,4-甲苯二异氰酸脂为异氰酸酯组分，不用特殊的聚醚多元醇，也不用加入软化剂，直接利用普通软泡合成的原料、助剂、催化剂等，一步法直接合成超柔软聚氨酯软泡，生产成本低，得到的超柔软泡沫泡孔细腻，撕裂强度好，回弹适中，触感柔软，更适宜对泡沫柔软度要求较高的领域。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚3010：100份
硅油L-580：1.5份
催化剂A-1：0.12份
A-1是普通市售产品，由质量分数为70％的双(二甲氨基乙基)醚与30％一缩二丙二醇(DPG)配成的溶液。
催化剂A-33：0.24份
A-33是普通市售产品，含有33％三乙烯二胺的液体催化剂。
催化剂T-9(辛酸亚锡)：0.2份
二乙醇胺：0.8份
水：5.0份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：38.3份
发泡方法如下：环境温度23℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌25s，静置3min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度22℃，快速搅拌6s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间124s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度18kg/m3，25％压陷硬度45N；65％压陷硬度108N，回弹率38％,撕裂强度2.8N/cm
实施例2
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚TMD-5000：100份
硅油L-633：1.0份
催化剂三乙醇胺：1份
催化剂T-9(辛酸亚锡)：0.2份
二乙醇胺：1.1份
水：4.9份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：31.4份
发泡方法如下：环境温度20℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌20s，静置5min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度25℃，快速搅拌5s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间141s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度16.5kg/m3，25％压陷硬度43N；65％压陷硬度105N，回弹率37％,撕裂强度2.75N/cm
实施例3
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚5613：100份
硅油L-580：1.4份
催化剂三乙醇胺：0.31份
催化剂二月桂酸二丁基锡：0.3份
二乙醇胺：1.5份
水：5.1份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：39份
发泡方法如下：环境温度25℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌30s，静置4min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度30℃，快速搅拌5s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间90s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度18.4kg/m3，25％压陷硬度45N；65％压陷硬度110N，回弹率39％,撕裂强度2.84N/cm
实施例4
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚EP-455S：100份
硅油B-8123：1.8份
催化剂A-1：0.1份
催化剂A-33：0.12份
催化剂T-9(辛酸亚锡)：0.45份
二乙醇胺：0.8份
水：5.2份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：35.1份
发泡方法如下：环境温度21℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌30s，静置3min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度27℃，快速搅拌6s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间111s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度15.1kg/m3，25％压陷硬度45N；65％压陷硬度107N，回弹率38％,撕裂强度2.65N/cm
实施例5
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚450L：100份
硅油L-2580：1.6份
催化剂A-33：0.52份
催化剂二月桂酸二丁基锡：0.5份
二乙醇胺：3份
水：2.8份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：30.9份
发泡方法如下：环境温度22℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌27s，静置5min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度30℃，快速搅拌8s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间135s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度22.1kg/m3，25％压陷硬度42N；65％压陷硬度103N，回弹率35％,撕裂强度2.45N/cm
实施例6
一种超柔软聚氨酯软泡，由下列原料发泡而成，各组分按重量份数为：
聚醚5613：100份
硅油L-580：0.72份
催化剂A-1：0.2份
催化剂A-33：0.35份
催化剂二月桂酸二丁基锡：0.19份
二乙醇胺：2.9份
水：4.8份
甲苯二异氰酸酯TDI-100：38.9份
发泡方法如下：环境温度20℃，将聚醚多元醇、泡沫稳定剂、胺催化剂、锡催化剂、交联剂按配方量称取后加入物料桶，用搅拌机混合搅拌23s，静置4min，再将称量好的甲苯二异氰酸酯倒入物料混合桶，物料温度20℃，快速搅拌5s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间150s，熟化后裁割成需要的尺寸。
泡沫性能：表观密度18.1kg/m3，25％压陷硬度45N；65％压陷硬度108N，回弹率37％,撕裂强度2.75N/cm。

Claims (6)

1.一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于：环境温度控制在20℃～25℃，将各组分按重量份：聚醚多元醇100份，泡沫稳定剂0.7-2份，胺催化剂0.2-1份，锡催化剂0.19-0.5，交联剂0.8-3份，水2.8-5.2份，称取后加入物料混合桶，用搅拌机混合搅拌20s～30s，转速3000rad/min，静置3min～5min，再将称量好的2，4体含量为100％的甲苯二异氰酸酯30-40份倒入物料混合桶，物料温度控制在20℃～30℃，开始计时，快速搅拌5s～8s后，将混合物料倒入发泡箱进行发泡，反应时间90s～150s，熟化后裁割成需要的尺寸。
2.如权利要求1所述的一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇为羟值30-60mgKOH/g的聚醚。
3.如权利要求1所述的一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于，所述泡沫稳定剂为硅-碳键Si-C共聚物。
4.如权利要求1所述的一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于，所述胺催化剂为双(二甲胺基乙基)醚、三乙烯二胺或三乙醇胺中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于，所述锡催化剂为辛酸亚锡或二月桂 酸二丁基锡。
6.如权利要求1所述的一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法，其特征在于，所述交联剂为胺类交联剂。
CN201610008062.6A 2016-01-07 2016-01-07 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法 Expired - Fee Related CN105504210B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610008062.6A CN105504210B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610008062.6A CN105504210B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105504210A CN105504210A (zh) 2016-04-20
CN105504210B true CN105504210B (zh) 2018-09-28

Family

ID=55712550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610008062.6A Expired - Fee Related CN105504210B (zh) 2016-01-07 2016-01-07 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105504210B (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105801796A (zh) * 2016-04-25 2016-07-27 苏州亚科塑胶有限公司 一种超软聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN106008883A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 安徽华宇管道制造有限公司 一种聚氨酯泡沫的制备方法
CN109077554A (zh) * 2018-06-14 2018-12-25 路华（厦门）贸易有限公司 一种保暖棉被及其制造方法
CN110563911A (zh) * 2019-07-29 2019-12-13 佛山市惠安家居用品有限公司 一种抗菌海绵及其制备方法
CN112126039A (zh) * 2020-10-11 2020-12-25 甘肃银光聚银化工有限公司 一种超低密度聚氨酯软泡的制备方法
CN113461904B (zh) * 2021-08-10 2022-10-11 中山成长鞋材有限公司 一种柔软、高弹、吸水不膨胀的聚醚泡棉及其制备方法
CN113980236B (zh) * 2021-10-18 2023-03-03 中国地质大学（武汉） 抗滴落聚氨酯软泡及其制备方法和应用
CN114106292A (zh) * 2021-12-06 2022-03-01 甘肃银光聚银化工有限公司 一种高承载聚氨酯软泡的制备方法
CN115521431A (zh) * 2022-08-02 2022-12-27 杭州巨星科技股份有限公司 一种聚氨酯软体发泡结皮塑料及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718939A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚氨酯超柔高回弹泡沫在成人用品方面的应用
CN104497267A (zh) * 2014-12-28 2015-04-08 甘肃银光聚银化工有限公司 一种高回弹泡沫

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110713585A (zh) * 2011-03-28 2020-01-21 科思创德国股份有限公司 制造聚氨酯-软质泡沫材料的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718939A (zh) * 2012-06-28 2012-10-10 淄博德信联邦化学工业有限公司 聚氨酯超柔高回弹泡沫在成人用品方面的应用
CN104497267A (zh) * 2014-12-28 2015-04-08 甘肃银光聚银化工有限公司 一种高回弹泡沫

Also Published As

Publication number Publication date
CN105504210A (zh) 2016-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105504210B (zh) 一种超柔软聚氨酯软泡的制备方法
US8426482B2 (en) Method for producing viscoelastic polyurethane flexible foams
US20110263741A1 (en) Soft polyurethane foam with low resilience and the preparation method thereof
KR101248405B1 (ko) 연질 폴리우레탄 발포체
CN108137776B (zh) 具有改进的硬度的聚氨酯软质泡沫的生产
CN104031235B (zh) 一种粘弹性聚氨酯吸音泡沫的制备方法
CN109912768A (zh) 一种聚醚组合物、低voc聚氨酯泡沫及其制备方法
CN109021193A (zh) 一种mdi体系高透气粘弹性聚氨酯泡沫及其制备方法
US9018271B2 (en) Self-crushing polyurethane systems
CN109021205A (zh) 一种开孔聚氨酯慢回弹泡沫及其制备方法
TW201141895A (en) Flexible polyurethane foam and production method therefor
CA2875244A1 (en) Low-density foam and foam-based objects
CN110283293A (zh) 采用端异氰酸酯基预聚体制备的仿乳胶聚氨酯软质泡沫
CN102639586A (zh) 基于天然油的聚氨酯泡沫体
TW201202287A (en) Flexible polyurethane foam for hot-press molding, production method therefor, hot-press molded article, and production method therefor
CN103131161B (zh) 水性乳化eva记忆型泡绵及其产品的制备方法
TW512152B (en) Flame-resistant HR cold-cure moulded foam with reduced smoke intensity and toxicity
JP2020527631A (ja) ポリウレタンフォームおよびそのフォームを作製する方法
WO2021259832A1 (en) Viscoelastic elastomeric polyurethane foams, process for preparing them and use thereof
JP4301432B2 (ja) ポリウレタンフォーム成形品の製造方法
JP4647116B2 (ja) 形状記憶ポリウレタンフォーム
JP2004231706A (ja) シートクッション
JP3453731B2 (ja) 連続気泡硬質ポリウレタンフオームの製造方法
TWI404739B (zh) 軟質聚氨酯低回彈發泡體及其製備方法
JP2004231710A (ja) 寝具用粘弾性ポリウレタンフォームの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180928

Termination date: 20210107

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee