CN105473694B - 缓冲器用润滑油组合物以及降低缓冲器的摩擦的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供热稳定性优异并且能够降低橡胶的摩擦系数的缓冲器用润滑油组合物。该缓冲器用润滑油组合物的特征在于，含有(A)由矿物油和/或合成油构成的基础油、(B)下述通式(I)所表示的二硫代磷酸锌、(C)脂肪酸酰胺类以及(D)多元醇酯，式中，R1～R4各自独立地表示从碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。
Description
技术领域
本发明涉及一种缓冲器用润滑油组合物以及降低缓冲器的摩擦的方法。更详细地讲，本发明的润滑油组合物是适用于构成汽车车体的悬架的缓冲器(以下有时称减震器(Shock absorber))的润滑油组合物。
背景技术
在二轮车、四轮车等汽车的车体中，为了缓和由路面的凹凸导致的振动、急加速及急刹车时产生的震动等而使用着组装有减震器(缓冲器)的悬架。减震器的基本结构是利用了油的流动阻力的筒形结构。具体地，作为减震器，使用在油压的活塞开有小孔的减震器。油随着活塞的上下而通过孔，此时的阻力与活塞的速度成比例。在汽缸和活塞杆之间的滑动部分中，为了防止相互的摩擦而塞入兼任导向的轴衬，另外为了防止漏油而用橡胶制的密封材料密封。而且，已知有双管型和充气型等各种减震器。
近年来，行驶中的汽车的振动由于道路状况的改善等而被抑制，减震器的伸缩运动小的时候变多起来。如此在减震器的伸缩运动小时，橡胶制的密封材料和活塞之间的摩擦大时，振动传达到车内，乘坐舒适性会受损。尤其是在二轮车的情况下，传达到方向盘的振动会令人感觉较大，容易破坏乘坐舒适性。
作为减震器用润滑油组合物，广泛使用着含有二烷基二硫代磷酸锌的组合物(专利文献1及2)。
但是，专利文献1及2中，对减震器的伸缩运动小时降低橡胶制的密封材料和活塞之间的摩擦并没有进行研究，并不能改善减震器的伸缩运动小时的乘坐舒适性。
已知要降低橡胶制的密封材料的摩擦系数，磷系的添加剂是有效的(专利文献3)。
但是，磷系的添加剂存在热稳定性差的问题。尤其在二轮车的情况下，由于减震器没有被氮密封，因此润滑油组合物在高温时容易被氧化，热稳定性的重要性较大。
专利文献1：日本专利特开2009-13380号公报
专利文献2：日本专利特开平5-255682号公报
专利文献3：日本专利特开平5-255683号公报
发明内容
发明要解决的问题
在这种情况下，本发明的目的在于提供热稳定性优异并且能够降低橡胶的摩擦系数的缓冲器用润滑油组合物以及降低缓冲器的摩擦的方法。
解决问题的手段
为了解决上述问题，本发明提供以下的[1]～[3]的缓冲器用润滑油组合物以及降低缓冲器的摩擦的方法。
[1]一种缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，含有(A)由矿物油和/或合成油构成的基础油、(B)下述通式(I)所表示的二硫代磷酸锌、(C)脂肪酸酰胺类以及(D)多元醇酯，
[化1]
(式中，R1～R4各自独立地表示从碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。)
[2]根据上述1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物用于二轮车。
[3]一种降低缓冲器的摩擦的方法，其特征在于，向缓冲器添加上述1所述的缓冲器用润滑油组合物。
发明效果
本发明的缓冲器用润滑油组合物由于热稳定性优异，因此在高温下氧化而劣化的情况被抑制，此外可以降低橡胶的摩擦系数，所以不会损害减震器的伸缩运动小的时候的乘坐舒适性。尤其，在将本发明的润滑油组合物用作二轮车用缓冲器用润滑油组合物时，上述效果变得更显著。
此外，本发明的降低缓冲器的摩擦的方法可以有效地降低缓冲器的摩擦，尤其在缓冲器内存在橡胶的摩擦时可以发挥优异的效果。
附图说明
图1是说明橡胶的摩擦系数的评价方法的图。
具体实施方式
<缓冲器用润滑油组合物>
本发明的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，含有(A)由矿物油和/或合成油构成的基础油、(B)下述通式(I)所表示的二硫代磷酸锌、(C)脂肪酸酰胺类以及(D)多元醇酯。
[化1]
(式中，R1～R4各自独立地表示从碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。)
[(A)基础油]
作为缓冲器用润滑油组合物中的基础油，使用矿物油和/或合成油。
作为矿物油，可以列举：通过溶剂提纯、氢化提纯等通常的提纯法而得到的链烷烃基系矿物油、中间基系矿物油以及萘基系矿物油等、或者对通过费-托(Fischer-Tropschprocess)法等制造的蜡(GTL蜡)或矿物油系蜡进行异构化而制造的矿物油等。
作为合成油，可举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，如可以举出聚丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其氢化物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。
其中，从添加剂的溶解性的观点来看，作为基础油优选矿物油。
此外，基础油可以仅采用上述矿物油和/或上述合成油中的一种，也可以使用二种以上。此外可以将一种以上的矿物油和一种以上的合成油组合使用。
此外，从低温流动性的观点来看，基础油的运动粘度以在40℃的运动粘度计，优选为15～40mm2/s的范围，更优选为20～30mm2/s。此外，在使用矿物油和/或合成油的2种以上时，上述数值是指将这些混合而成的基础油的运动粘度。
缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(A)成分基础油的比例优选为85～98质量％，更优选90～94质量％。
[(B)二硫代磷酸锌]
本发明的缓冲器用润滑油组合物作为(B)成分含有下述通式(I)所表示的二硫代磷酸锌。本发明中使用的二硫代磷酸锌是降低橡胶的摩擦系数、进一步热稳定性也优异的物质。
[化3]
(式中，R1～R4各自独立地表示从碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。)
通式(I)的R1～R4小于6时，橡胶的摩擦系数增加，会损害乘坐舒适性。此外，通式(I)的R1～R4超过20时，在基础油中的溶解性会恶化。
通式(I)的R1～R4的烷基或烯基的碳原子数优选8～18，更优选10～18，进一步优选12～18。此外，优选通式(I)的R1～R4为烷基。
作为R1～R4中的烷基，举出有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基，这些可以是直链状、分支状或环状中的任意一种。此外，作为烯基，举出有乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基，这些可以是直链状、分支状或环状中的任意一种，双键的位置也是任意位置。
在上述通式(I)中，R1～R4可以彼此相同也可以不同，但从制造上的容易度的观点来看，优选为相同。
上述基团中优选月桂基等十二烷基、十四烷基、十六烷基、硬脂基等十八烷基、二十烷基、油烯基等十八碳烯基。
作为(B)成分的二硫代磷酸锌可以使用1种或2种以上的物质。在这样的二硫代磷酸锌中，优选以R1～R4的碳原子数为8～18的二硫代磷酸锌作为主成分，更优选以碳原子数为10～18的二硫代磷酸锌作为主成分，进一步优选以碳原子数为12～18的二硫代磷酸锌作为主成分，更进一步优选以R1～R4为月桂基或硬脂基的二硫代磷酸锌作为主成分。此外，作为主成分是指，优选为(B)成分二硫代磷酸锌总量的50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(B)成分二硫代磷酸锌的比例优选为0.01～3质量％，更优选为0.1～1质量％。
通过设二硫代磷酸锌的含有比例为0.01质量％以上，能够容易使减震器的活塞杆与轴衬之间、活塞杆与密封材料之间、活塞杆与汽缸之间等的耐磨性变良好。此外，通过设二硫代磷酸锌的含有比例为3质量％以下，可以容易防止橡胶摩擦系数增加。此外，活塞杆、密封材料以及轴衬中，有时存在密封材料以及轴衬为橡胶制的情况。尤其密封材料几乎都是橡胶制。
由于本发明中使用的二硫代磷酸锌只需少量就可以体现出耐磨性，因此在润滑油组合物的总量中的添加量只需少量就足够，而且使橡胶的摩擦系数难以增加，因此可以防止乘坐舒适性伴随橡胶的摩擦系数的增加而受损。
[(C)脂肪酸酰胺类]
本发明的缓冲器用润滑油组合物含有脂肪酸酰胺类作为(C)成分。该脂肪酸酰胺类具有降低橡胶的摩擦系数的效果。该脂肪酸酰胺类是使羧酸类和胺类反应而成的酰胺。
作为羧酸，可以使用直链状或分支状的饱和或不饱和的一元羧酸的任一种。
作为这样的一元羧酸，可以举出庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸等饱和脂肪酸(这些饱和脂肪酸可以是直链状或分支状)；庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸(包括油酸)、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸等不饱和脂肪酸(这些不饱和脂肪酸可以是直链状或分支状，而且双键的位置也是任意位置)；等。
这些一元羧酸中，从脂肪酸酰胺在基础油中的溶解性以及降低橡胶的摩擦系数的观点来看，优选碳原子数为8～24的一元羧酸，更优选碳原子数为12～20的一元羧酸。其中，进一步优选油酸、硬脂酸。
在与胺类的酰胺化反应中作为原料使用时，一元羧酸可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
另一方面，作为胺类可以使用烷基胺、烷醇胺、聚亚烷基多胺等。这些胺类中，从在基础油中的溶解性的观点来看，优选烷基胺、聚亚烷基多胺，其中更优选聚亚烷基多胺。
作为烷基胺，举出有单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、单己胺、单庚胺等脂肪族伯胺类(烷基可以是直链状也可以是分支状)；二甲胺、甲基乙胺、二乙胺、甲基丙胺、乙基丙胺、二丙胺、甲基丁胺、乙基丁胺、丙基丁胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺等脂肪族仲烷基胺类(烷基可以是直链状也可以是分支状)等。
作为烷醇胺，举出有单甲醇胺、单乙醇胺、单丙醇胺、单丁醇胺、单戊醇胺、单己醇胺、二甲醇胺、甲醇乙醇胺、二乙醇胺、甲醇丙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺、二己醇胺等(烷醇基可以是直链状也可以是分支状)等。
聚亚烷基多胺举出有下述通式(II)所示的物质。
H2N－(R5－NH)m－H···(II)
(式中，R5表示碳原子数2～4的亚烷基，m表示2～6的整数。)
作为上述通式(II)所示的聚亚烷基多胺，举出有二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、四亚丙基五胺、六亚丁基七胺等。
(C)成分脂肪酸酰胺类可以通过如下得到：例如，使一元羧酸和胺类在100～220℃左右的温度中，在氮气流下进行脱水反应1～40小时左右，由此得到。
缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(C)成分脂肪酸酰胺类的比例优选为0.01～3质量％，更优选为0.1～1质量％。通过设脂肪酸酰胺类的含有比例为0.01质量％以上，可以容易降低橡胶的摩擦系数，通过设为3质量％以下，可以提高稳定性。
从橡胶摩擦系数的降低以及氧化稳定性的观点来看，缓冲器用润滑油组合物中的(C)成分脂肪酸酰胺类与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比([(C)成分脂肪酸酰胺类的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量])优选为0.1～2，更优选为0.3～0.9。
[(D)多元醇酯]
本发明的缓冲器用润滑油组合物作为(D)成分含有多元醇酯。该多元醇酯具有降低橡胶的摩擦系数的效果。该多元醇酯是多元醇和一元羧酸的酯、或是由多元醇与一元羧酸以及多元羧酸的混合羧酸所得到的复合酯。该多元醇酯可以是完全酯化的物质，也可以是部分酯化的物质，但从降低摩擦系数的观点来看，优选为部分酯化的物质。
构成多元醇酯的多元醇优选碳原子数2～15的脂肪族多元醇，具体地举出有乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、二(三羟甲基)乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨糖醇等。其中，从作为油性剂的效果的观点来看，优选3元以上的脂肪族多元醇，其中尤其优选季戊四醇。
作为构成多元醇酯的羧酸，优选使用碳原子数3～30的脂肪酸。这里所称的脂肪酸可以是直链、支链，此外包括饱和以及不饱和的烷基。此外，作为构成多元醇酯的复合酯的多元羧酸，优选脂肪族二元酸或芳香族二元酸，具体地举出有琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸等。
这些羧酸中，优选碳原子数12～24的脂肪酸，尤其优选油酸。
优选的多元醇酯的具体例子，举出有三羟甲基丙烷、季戊四醇等3元以上的多元醇与碳原子数12～24的直链或分支的脂肪酸的酯、以及与这些的混合脂肪酸的酯。更具体地，举出有三羟甲基丙烷单月桂酸酯、三羟甲基丙烷单硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单油酸酯、三羟甲基丙烷二月桂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二油酸酯等；季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇二油酸酯、二季戊四醇单油酸酯等。
从降低摩擦系数的观点来看，多元醇酯优选分子量为500～800，更优选分子量为600～700。
缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(D)成分多元醇酯的比例优选为0.01～3质量％，更优选为0.1～1质量％。通过设多元醇酯的含有比例为0.01质量％以上，可以容易降低橡胶的摩擦系数，通过设为3质量％以下，可以抑制氧化稳定性的恶化。
从降低摩擦系数的观点来看，缓冲器用润滑油组合物中的(D)成分多元醇酯与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比([(D)成分多元醇酯的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量])优选为0.1～3，更优选0.5～1.5。
[任意添加成分]
本发明的减震器油中，作为(E)任意添加成分，可以在不损害本发明的目的的范围内，适当地含有选自其他的无灰清净分散剂、金属系清净剂、润滑性提高剂、抗氧化剂、防锈剂、金属减活剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂以及消泡剂中的至少一种。
缓冲器用润滑油组合物总量中含有的(E)任意添加成分的比例，通常优选为10质量％以下，更优选为0.1～7质量％。
作为无灰清净分散剂，举例有以琥珀酰亚胺类、含硼琥珀酰亚胺类、苄胺类、含硼苄胺类、以琥珀酸为代表的二元羧酸酰胺类等。作为金属系清净剂，举例有中性金属磺酸盐、中性金属酚盐、中性金属水杨酸盐、中性金属磷酸盐、碱性磺酸盐、碱性酚盐、碱性水杨酸盐、过碱性磺酸盐、过碱性水杨酸盐、过碱性膦酸盐等。
作为润滑性提高剂，举例有极压剂、耐磨剂、油性剂，例如举例有磷酸酯类、酸性磷酸单酯的胺盐、酸性亚磷酸二酯等磷系酯化合物、二硫代氨基甲酸锌(ZnDTC)、有机二硫代磷酸硫化氧钼(MoDTP)、二硫代氨基甲酸硫化氧钼(MoDTC)等有机金属系化合物。
此外，硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、噻二唑化合物、烷基硫代氨基甲酰基化合物、三嗪化合物、硫代萜烯化合物、硫代二丙酸二烷基酯化合物等硫系极压剂。
此外，举出有硬脂酸、油酸等脂肪族饱和以及不饱和一元羧酸、二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸、月桂醇、油醇等脂肪族饱和及不饱和一元醇、硬脂胺、油胺等脂肪族饱和以及不饱和一元胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族饱和以及不饱和一元羧酸酰胺等油性剂。
作为抗氧化剂，举出有4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等多环酚系抗氧化剂；单辛基二苯胺、单壬基二苯胺等单烷基二苯胺系化合物；4，4’-二丁基二苯胺；4，4’-二戊基二苯胺，4，4’-二己基二苯胺，4，4’-二庚基二苯胺、4，4’-二辛基二苯胺、4，4’-二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系化合物；四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等多烷基二苯胺系化合物；α-萘胺、苯基-α-萘胺、丁基苯基-α-萘胺、戊基苯基-α-萘胺、己基苯基-α-萘胺、庚基苯基-α-萘胺、辛基苯基-α-萘胺、壬基苯基-α-萘胺等萘胺系化合物等胺系抗氧化剂；2，6-二叔丁基-4-(4,6-二(辛基硫代)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、五硫化磷和蒎烯的反应物等硫代萜烯系化合物；硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯等硫系抗氧化剂；等。
作为防锈剂，可以举出金属系磺酸盐、琥珀酸酯等，作为金属减活剂，可以举出苯并三唑、噻二唑等。
作为粘度指数改进剂，举出有聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氢化共聚物等)等。
作为倾点下降剂可以使用重均分子量为5万～15万左右的聚甲基丙烯酸酯等。
作为消泡剂优选高分子硅酮系消泡剂，通过含有该高分子硅酮系消泡剂，可有效地发挥消泡性，乘坐舒适性提高。作为高分子硅酮系消泡剂，例如可以举出有机聚硅氧烷，尤其优选三氟丙基甲基硅酮等含氟有机聚硅氧烷。
此外，从低温流动性的观点来看，优选本发明的缓冲器用润滑油组合物的40℃的运动粘度为2～45mm2/s以下，更优选为10～40mm2/s。
此外，从热稳定性的观点来看，优选本发明的缓冲器用润滑油组合物的没有与硫原子结合的磷的量，相对于润滑油组合物的总量为1质量％以下，更优选为0.1质量％以下。
本发明的缓冲器用润滑油组合物由于热稳定性优异，因此不会在高温下氧化而劣化，此外能够降低橡胶的摩擦系数，所以不会损害减震器的伸缩运动小时的乘坐舒适性。
本发明的缓冲器用润滑油组合物可以用于双管式减震器、单管式减震器中的任一种，此外，也可用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，但尤其适合用于二轮车用。
<降低缓冲器的摩擦的方法>
本发明的降低缓冲器的摩擦的方法的特征在于，向缓冲器添加上述的本发明的缓冲器用润滑油组合物。
作为缓冲器(减震器)，举出有双管式减震器、单管式减震器。本发明的降低摩擦的方法在这些缓冲器(减震器)中均能发挥效果，其中，当缓冲器内存在橡胶的摩擦时(例如密封材料和/或轴衬为橡胶制时)，能够发挥特别优异的效果。此外，本发明的降低摩擦的方法对四轮车、二轮车的任一种的减震器都能够降低摩擦，但降低二轮车用的减震器的摩擦的效果尤其优异。
实施例
接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。
此外，摩擦系数的测定以及热稳定性试验通过以下所示的方法实施。
1.橡胶摩擦系数的测定
试验机：Bowden式往复摩擦试验机
试验条件
负荷：1.0kgf
冲程：10mm
速度：0.2mm/s
温度：60℃
摩擦次数：1
摩擦材料：上部橡胶(NOK公司制，A727)
下部镀铬板(50×1000×5mm)
还有，将橡胶板切成直径15mm的圆形，如图1那样以直径12.7mm的球按压，在板上滴落数滴样品油，试运行(速度8mm/s的条件下，负荷0.1kgf试运行2分钟、负荷0.2kgf试运行2分钟、负荷0.3kgf试运行2分钟、负荷0.5kgf试运行2分钟)后，以上述条件进行试验。
2.热稳定性
2-1.淤泥量(微孔值)
在内容量200mL的耐热玻璃容器中填充缓冲器用润滑油组合物、铁催化剂以及铜催化剂并封管，在大气压、温度120℃的条件下保持48小时后，测定产生的淤泥量(微孔值)。单位为mg/100cc。
2-2.铁催化剂外观观察
在内容量200mL的耐热玻璃容器中填充缓冲器用润滑油组合物、铁催化剂并封管，在大气压、温度120℃的条件下保持48小时后，目视评价铁催化剂的变色程度。
2-3.油外观观察
在内容量200mL的耐热玻璃容器中填充缓冲器用润滑油组合物、铁催化剂以及铜催化剂并封管，在大气压、温度120℃的条件下保持48小时后，目视评价缓冲器用润滑油组合物的颜色。
实施例1～2以及比较例1～5
制备含有表1所示的各成分的缓冲器用润滑油组合物，进行摩擦系数的测定以及热稳定性试验。结果如表1所示。此外，实施例1～2的缓冲器用润滑油组合物中没有与硫原子结合的磷的量，相对于润滑油组合物的总量为0.1质量％以下。
[表1]
表1
[注]
1)基础油1：是将40℃运动粘度为9.412mm2/s、15℃密度0.8911g/cm3的矿物油1与40℃运动粘度为34.49mm2/s、15℃密度0.8640g/cm3的矿物油2以矿物油1：矿物油2＝25：74.5进行混合的基础油，40℃运动粘度为23.2mm2/s。
2)二硫代磷酸锌1：二硫代磷酸二月桂酯的锌盐
3)二硫代磷酸锌2：二硫代磷酸二油酯的锌盐
4)二硫代磷酸锌3：二烷基硫代磷酸锌(烷基＝碳原子数3～6的混合烷基)
5)脂肪酸酰胺：异硬脂酸和四亚乙基五胺的反应物
6)多元醇酯：季戊四醇的二油酸酯，分子量：665.1
7)粘度指数改进剂：重均分子量6.1万的聚甲基丙烯酸甲酯
8)消泡剂：含氟有机聚硅氧烷
从表1的结果可知，实施例1～2的缓冲器用润滑油组合物是能够兼顾热稳定性和降低橡胶的摩擦系数的组合物。
另一方面，由于磷化合物(酸式磷酸二油醇酯、酸式磷酸二硬脂醇酯)的影响，比较例1以及比较例4的润滑油组合物是热稳定性较差的组合物。比较例2的润滑油组合物由于二硫代磷酸锌的烷基的碳原子数为3～6，因此不能降低橡胶的摩擦系数。比较例3的润滑油组合物由于不含二硫代磷酸锌，因此不能降低橡胶的摩擦系数。比较例5的润滑油组合物由于不含脂肪酸酰胺，因此不能降低橡胶的摩擦系数。
产业上的利用可能性
本发明的缓冲器用润滑油组合物可以在双管式减震器、单管式减震器的任意一种中使用。此外，也可以用于四轮车、二轮车的任一种的减震器中，但尤其适合用于二轮车用。
Claims (78)
1.一种缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，由(A)由矿物油和/或合成油构成的基础油、(B)下述通式(I)所表示的二硫代磷酸锌、(C)脂肪酸酰胺类和(D)多元醇酯、以及(E)选自无灰清净分散剂、金属系清净剂、润滑性提高剂、抗氧化剂、防锈剂、金属减活剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂以及消泡剂中的至少一种任意添加成分构成，
上述多元醇酯是3元以上的多元醇与碳原子数12～24的直链或分支的脂肪酸、以及与这些脂肪酸的混合脂肪酸的酯，
[化1]
式中，R1～R4各自独立地表示从碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数6～20的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。
2.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(A)成分基础油的40℃的运动粘度为15～40mm2/s。
3.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(A)成分基础油的40℃的运动粘度为20～30mm2/s。
4.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(A)成分基础油的比例为85～98质量％。
5.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(A)成分基础油的比例为90～94质量％。
6.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4各自独立地表示从碳原子数8～18的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数8～18的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。
7.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4各自独立地表示从碳原子数10～18的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数10～18的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。
8.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4各自独立地表示从碳原子数12～18的直链状、分支状或环状的烷基以及碳原子数12～18的直链状、分支状或环状的烯基中选择的任意一种。
9.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4为烷基。
10.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4的烷基为选自己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、以及二十烷基中的任意一种。
11.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4的烯基为选自己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、以及二十碳烯基中的任意一种。
12.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4为选自十二烷基、十八烷基以及十八碳烯基中的任意一种。
13.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(B)成分二硫代磷酸锌的通式(I)的R1～R4相同。
14.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为8～18的二硫代磷酸锌的含量为50质量％以上。
15.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为8～18的二硫代磷酸锌的含量为80质量％以上。
16.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为8～18的二硫代磷酸锌的含量为90质量％以上。
17.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为10～18的二硫代磷酸锌的含量为50质量％以上。
18.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为10～18的二硫代磷酸锌的含量为80质量％以上。
19.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为10～18的二硫代磷酸锌的含量为90质量％以上。
20.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为12～18的二硫代磷酸锌的含量为50质量％以上。
21.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为12～18的二硫代磷酸锌的含量为80质量％以上。
22.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4的碳原子数为12～18的二硫代磷酸锌的含量为90质量％以上。
23.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4为月桂基或硬脂基的二硫代磷酸锌的含量为50质量％以上。
24.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4为月桂基或硬脂基的二硫代磷酸锌的含量为80质量％以上。
25.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以(B)成分二硫代磷酸锌总量为基准计，通式(I)的R1～R4为月桂基或硬脂基的二硫代磷酸锌的含量为90质量％以上。
26.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.01～3质量％的(B)成分二硫代磷酸锌。
27.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.1～1质量％的(B)成分二硫代磷酸锌。
28.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(C)成分脂肪酸酰胺类是使羧酸类和胺类反应而成的酰胺。
29.根据权利要求28所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述羧酸类是直链状或分支状的饱和或不饱和的一元羧酸。
30.根据权利要求29所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述直链状或分支状的饱和一元羧酸是选自庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、以及二十四烷酸中的任意一种。
31.根据权利要求29所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述直链状或分支状的不饱和一元羧酸是选自庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、以及二十四碳烯酸中的任意一种。
32.根据权利要求29所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述一元羧酸的碳原子数为8～24。
33.根据权利要求29所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述一元羧酸的碳原子数为12～20。
34.根据权利要求29所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述一元羧酸为油酸或硬脂酸。
35.根据权利要求28所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述胺类是选自烷基胺、烷醇胺以及聚亚烷基多胺中的任意一种。
36.根据权利要求28所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述胺类是选自烷基胺以及聚亚烷基多胺中的任意一种。
37.根据权利要求28所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述胺类是聚亚烷基多胺。
38.根据权利要求35所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述烷基胺是选自单甲胺、单乙胺、单丙胺、单丁胺、单戊胺、单己胺、单庚胺、二甲胺、甲基乙胺、二乙胺、甲基丙胺、乙基丙胺、二丙胺、甲基丁胺、乙基丁胺、丙基丁胺、二丁胺、二戊胺、二己胺以及二庚胺中的任意一种。
39.根据权利要求35所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述烷醇胺是选自单甲醇胺、单乙醇胺、单丙醇胺、单丁醇胺、单戊醇胺、单己醇胺、二甲醇胺、甲醇乙醇胺、二乙醇胺、甲醇丙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、甲醇丁醇胺、乙醇丁醇胺、丙醇丁醇胺、二丁醇胺、二戊醇胺以及二己醇胺中的任意一种。
40.根据权利要求35所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述聚亚烷基多胺是下述通式(II)所示的聚亚烷基多胺，
H2N－(R5－NH)m－H···(II)
式中，R5表示碳原子数2～4的亚烷基，m表示2～6的整数。
41.根据权利要求40所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述通式(II)所示的聚亚烷基多胺是选自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺、四亚丙基五胺以及六亚丁基七胺中的任意一种。
42.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.01～3质量％的(C)成分脂肪酸酰胺类。
43.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.1～1质量％的(C)成分脂肪酸酰胺类。
44.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物中的(C)成分脂肪酸酰胺类与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比，即(C)成分脂肪酸酰胺类的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量为0.1～2。
45.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物中的(C)成分脂肪酸酰胺类与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比，即(C)成分脂肪酸酰胺类的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量为0.3～0.9。
46.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯是多元醇和一元羧酸的酯、或是由多元醇与一元羧酸以及多元羧酸的混合羧酸所得到的复合酯。
47.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，构成(D)成分多元醇酯的多元醇是碳原子数3～15的脂肪族多元醇。
48.根据权利要求47所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述多元醇是选自三羟甲基乙烷、二(三羟甲基)乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇以及山梨糖醇中的任意一种。
49.根据权利要求47所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述多元醇是3元以上的脂肪族多元醇。
50.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述羧酸是油酸。
51.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯是选自三羟甲基丙烷单月桂酸酯、三羟甲基丙烷单硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单油酸酯、三羟甲基丙烷二月桂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇二油酸酯以及二季戊四醇单油酸酯中的任意一种。
52.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯为季戊四醇酯。
53.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯是多元醇的偏酯。
54.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯的分子量为500～800。
55.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(D)成分多元醇酯的分子量为600～700。
56.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.01～3质量％的(D)成分多元醇酯。
57.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，以所述润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物含有0.1～1质量％的(D)成分多元醇酯。
58.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物中的(D)成分多元醇酯与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比，即(D)成分多元醇酯的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量为0.1～3。
59.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物中的(D)成分多元醇酯与(B)成分二硫代磷酸锌的质量比，即(D)成分多元醇酯的含量/(B)成分二硫代磷酸锌的含量为0.5～1.5。
60.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述缓冲器用润滑油组合物含有选自聚甲基丙烯酸酯、以及烯烃系共聚物中的粘度指数改进剂作为(E)成分任意添加成分。
61.根据权利要求60所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述聚甲基丙烯酸酯为分散型聚甲基丙烯酸酯。
62.根据权利要求60所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述烯烃系共聚物为分散型烯烃系共聚物。
63.根据权利要求60所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述烯烃系共聚物为苯乙烯系共聚物。
64.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述缓冲器用润滑油组合物含有高分子硅酮系消泡剂作为(E)成分任意添加成分。
65.根据权利要求64所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述高分子硅酮系消泡剂是有机聚硅氧烷。
66.根据权利要求65所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述有机聚硅氧烷是含氟有机聚硅氧烷。
67.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(E)成分任意添加成分的比例为10质量％以下。
68.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，缓冲器用润滑油组合物的总量中含有的(E)成分任意添加成分的比例为0.1～7质量％。
69.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物的40℃的运动粘度为2～45mm2/s。
70.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物的40℃的运动粘度为10～40mm2/s。
71.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，没有与硫原子结合的磷的量，相对于润滑油组合物的总量为1质量％以下。
72.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，没有与硫原子结合的磷的量，相对于润滑油组合物的总量为0.1质量％以下。
73.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(A)成分是将40℃运动粘度为9.412mm2/s、15℃密度0.8911g/cm3的矿物油1与40℃运动粘度为34.49mm2/s、15℃密度0.8640g/cm3的矿物油2以矿物油1：矿物油2＝25：74.5进行混合而成的40℃运动粘度为23.2mm2/s的基础油，
(B)成分是二硫代磷酸二月桂酯的锌盐，
(C)成分是异硬脂酸和四亚乙基五胺的反应物，
(D)成分是季戊四醇的二油酸酯，
所述缓冲器用润滑油组合物进一步含有重均分子量6.1万的聚甲基丙烯酸甲酯以及含氟有机聚硅氧烷。
74.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，(A)成分是将40℃运动粘度为9.412mm2/s、15℃密度0.8911g/cm3的矿物油1与40℃运动粘度为34.49mm2/s、15℃密度0.8640g/cm3的矿物油2以矿物油1：矿物油2＝25：74.5进行混合而成的40℃运动粘度为23.2mm2/s的基础油，
(B)成分是二硫代磷酸二油酯的锌盐，
(C)成分是异硬脂酸和四亚乙基五胺的反应物，
(D)成分是季戊四醇的二油酸酯，
所述缓冲器用润滑油组合物进一步含有重均分子量6.1万的聚甲基丙烯酸甲酯以及含氟有机聚硅氧烷。
75.根据权利要求1所述的缓冲器用润滑油组合物，其特征在于，所述润滑油组合物用于二轮车。
76.一种降低缓冲器的摩擦的方法，其特征在于，向缓冲器添加权利要求1～75中任一项所述的缓冲器用润滑油组合物。
77.根据权利要求76所述的降低缓冲器的摩擦的方法，其特征在于，所述缓冲器的密封材料和/或轴衬为橡胶制。
78.根据权利要求76所述的降低缓冲器的摩擦的方法，其特征在于，所述缓冲器是二轮车用缓冲器。
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