CN105470498A - 一种低温改善型三元电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种低温改善型三元电池及其制备方法，主要的技术方案为：通过控制较优的正负极配方和涂覆厚度获得加工性能优良的极片，同时加入适量的Super？C65、碳纳米管等超导电物质提高电子的电导性；隔膜选用20um厚的PP/PE/PP三层复合膜能增加电池的吸液及保液能力，为锂离子的迁移提供稳定的通道；电解液采用低熔点的溶剂，同时添加EA进一步改善电解液在低温时的粘度及电导率，最大程度地降低电池低温放电时的极化现象，提高电池的低温放电率。经测试，本发明提供的三元电池在-40℃放电率达到了60-65%。

Description

一种低温改善型三元电池及其制备方法
技术领域
本专利涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种低温改善型三元电池及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有比容量高、循环寿命长、安全可靠等优点，已广泛应用到各类数码产品以及便携式设备。近年来，国家提出发展新能源的政策，大力发展绿色新能源，以锂电池为动力的电动汽车迅速发展。
目前，市场上主流的动力电池主要采用磷酸铁锂和镍钴锰酸锂材料作为锂电池的正极材料。相比之下，镍钴锰酸锂电池较磷酸铁锂电池具有更高的克容量和放电平台，能够为电动汽车提供更高的续航能力。然而，在低温环境中，三元电池和磷酸铁锂电池同样存在内部极化严重和电导率低的问题，导致电池出现放电率较低，甚至放不出电的情况，极大地影响了锂电池的推广应用。
发明内容
为缓解电池低温放电过程中出现的内部极化和低电导率问题，本发明通过控制正极与负极配方中各物质的配比，选用了以EA为添加剂的低温型电解液，获得了一种低温性能优异的三元电池，具体的技术方案如下：
一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特性在于，正极活性物质为镍钴锰酸锂，导电剂为SuperC65、KS-6、碳纳米管（CNTs）和VGCF，粘结剂为聚偏氟乙烯（PVDF）；负极活性物质为石墨，导电剂为SuperC45、碳纳米管或碳纤维（VGCF）、粘结剂为羧甲基纤维素钠（CMC）；隔膜为PP/PE/PP三层复合膜；电解液的溶质为六氟磷酸锂（LiPF6），溶剂为DMC/EC/EMC/MEC/BS/EB，同时添加了EA。
所述的正极片中，正极活性物质含量在88%-94%，导电剂含量在4-8%，粘结剂含量在2%-4%，以上均为固体质量百分比计算；粘度控制在4000-6000mpa·s。
所述的负极片中，负极活性含量在90%-97%，导电剂含量在2-6%，粘结剂含量在1%-4%，以上均为固体质量百分比计算；粘度控制在3000-5000mpa.s。
所述的隔膜为20um厚的PP/PE/PP三层复合膜。
所述电解液为低温型电解液溶质为六氟磷酸锂（LiPF6），加入量为1.2mol/L；添加剂EA的加入量为5%-30%。
所述的正极导电剂为SuperC65、KS-6、CNTs和VGCF的混合物，且四者的质量比为1：（0.5～1）：1：1。
所述的负极导电剂为SuperC65、CNTs和VGCF的混合物，且三者的质量比为1：1：1。
所述的正极片敷料厚度为120-180um，负极片的敷料厚度为100-160um。
所述的正极片采用中间极耳位，且包含1个极耳，负极片采用2个极耳位且在极片两端。
本发明具有以下优点：
（1）正负极各物质的配比和浆料的涂覆厚度设计合理，易于获得加工性能优良的正负极片；
（2）正负极选用SuperC45、CNTs、VGCF等超导电物质，能有效的提高锂离子迁移速率，降低电池内部极化作用；
（3）电解液中添加的EA能够提供低温环境的电子导电性，改善电池的低温放电能力；
（4）PP/PE/PP三层复合膜能够为锂离子的嵌入和脱出提供稳定的反应通道，还能够增加电池的吸液与保液，有效地提高电池低温放电的效率；
（5）本专利设计的三元电池具有优异的低温性能，在-40℃环境下，电池的放电容量可达常温的60-65%。
附图说明
图1是以实施例中的样品电池样品电池A和B在-40℃下的放电数据对比图。
具体实施方式
实施例1
（1）正极片的制作：依次称取88g镍钴锰酸锂、2gSuperC65、2gKS-6、2gVGCF、2gCNTs和4gPVDF，加入NMP搅拌2h，得到均匀稳定的正极浆料；依次经过涂布、干燥、对辊、分切和制片等步骤制得最终的正极极片；其中，控制正极浆料的涂布厚度为180um，正极极耳位于极片中间；
（2）负极片的制作：依次称取90g石墨、2gSuperC65、2gCNTs、2gVGCF和4gCMC，加入水后搅拌2h，得到均匀稳定的负极浆料；依次经过涂布、干燥、对辊、分切和制片等步骤制得最终的负极极片；其中，控制负极浆料的涂布厚度为160um，负极的2个极耳位分布在极片两端；
（3）电解液的制备：以1.2mol/L六氟磷酸锂（LiPF6）为溶质，DMC/EC/EMC/MEC/BS/EB等物质为溶剂，同时添加5%的EA制得低温型电解液；
（4）使用20um厚的PP/PE/PP三层复合膜卷绕上述步骤（1）、（2）中的正负极片得到电芯，匹配上述步骤（3）中的电解液进行组装获得18650型三元电池，标记为样品A；同时以普通的正负极片和正常电解液组装获得相同型号的电池，记为样品B。
将上述步骤（4）中的样品A和B电池分别在-40℃下进行放电，设定放电倍率为0.2C，放电终止电压为2.5V，得到各自的放电容量。分别以低温放电容量除以常温放电容量得到低温放电率，具体的数据如图1。经过比较分析，可以看出本专利制作的三元电池A在-40℃时的放电容量达到了常温容量的60%左右，较普通的三元电池B提高了3倍多，且电池的放电平台较高。因此，本专利制作的三元电池具有极为优异的低温放电性能。
实施例2
（1）正极片的制作：依次称取94g镍钴锰酸锂、2.285gSuperC65、1.142gKS-6、2.285gVGCF、2.285gCNTs和2gPVDF，加入NMP搅拌2h，得到均匀稳定的正极浆料；依次经过涂布、干燥、对辊、分切和制片等步骤制得最终的正极极片；其中，控制正极浆料的涂布厚度为120um，正极极耳位于极片中间；
（2）负极片的制作：依次称取97g石墨、0.67gSuperC65、0.67gCNTs、0.67gVGCF和1gCMC，加入水后搅拌2h，得到均匀稳定的负极浆料；依次经过涂布、干燥、对辊、分切和制片等步骤制得最终的负极极片；其中，控制负极浆料的涂布厚度为100um，负极的2个极耳位分布在极片两端；
（3）电解液的制备：以1.2mol/L六氟磷酸锂（LiPF6）为溶质，DMC/EC/EMC/MEC/BS/EB等物质为溶剂，同时添加30%的EA制得低温型电解液；
（4）使用20um厚的PP/PE/PP三层复合膜卷绕上述步骤（1）（2）中的正负极片得到电芯，匹配上述步骤（3）中的电解液进行组装获得18650型三元电池，标记为样品C；同时以普通的正负极片和正常电解液组装获得相同型号的电池，记为样品D。
将上述步骤（4）中的样品C和D电池分别在-40℃下进行放电，设定放电倍率为0.2C，放电终止电压为2.5V。经测试，本专利制作的三元电池C在-40℃时的放电容量为常温容量的65%左右，具有极为优异的低温放电性能。

Claims (9)

1.一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特性在于，正极活性物质为镍钴锰酸锂，导电剂为SuperC65、KS-6、碳纳米管（CNTs）和VGCF，粘结剂为聚偏氟乙烯（PVDF）；负极活性物质为石墨，导电剂为SuperC45、碳纳米管或碳纤维（VGCF）、粘结剂为羧甲基纤维素钠（CMC）；隔膜为PP/PE/PP三层复合膜；电解液的溶质为六氟磷酸锂（LiPF6），溶剂为DMC/EC/EMC/MEC/BS/EB，同时添加了EA。
2.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特征是：所述的正极片中，正极活性物质含量在88%-94%，导电剂含量在4-8%，粘结剂含量在2%-4%，以上均为固体质量百分比计算；粘度控制在4000-6000mpa·s。
3.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特征是：所述的负极片中，负极活性含量在90%-97%，导电剂含量在2-6%，粘结剂含量在1%-4%，以上均为固体质量百分比计算；粘度控制在3000-5000mpa.s。
4.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特性是：所述的隔膜为20um厚的PP/PE/PP三层复合膜。
5.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特性是：所述电解液为低温型电解液溶质为六氟磷酸锂（LiPF6），加入量为1.2mol/L；添加剂EA的加入量为5%-30%。
6.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特征是：所述的正极导电剂为SuperC65、KS-6、CNTs和VGCF的混合物，且四者的质量比为1：（0.5～1）：1：1。
7.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特征是：所述的负极导电剂为SuperC65、CNTs和VGCF的混合物，且三者的质量比为1：1：1。
8.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特征是：所述的正极片敷料厚度为120-180um，负极片的敷料厚度为100-160um。
9.根据权利要求1所述的一种低温改善型三元电池及其制备方法，其特性是：所述的正极片采用中间极耳位，且包含1个极耳，负极片采用2个极耳位且在极片两端。
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