CN105457597B - 一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105457597B CN105457597B CN201510893518.7A CN201510893518A CN105457597B CN 105457597 B CN105457597 B CN 105457597B CN 201510893518 A CN201510893518 A CN 201510893518A CN 105457597 B CN105457597 B CN 105457597B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- silicon dioxide
- composite material
- nano zero
- valence iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 168
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 137
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 124
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 101
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 71
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 19
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N arsenic(5+) Chemical compound [As+5] HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 16
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 10
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical class [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 239000008236 heating water Substances 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 claims 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- -1 Graphite alkene Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 230000009514 concussion Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 231100000693 bioaccumulation Toxicity 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[O-2].[Fe+3] LDHBWEYLDHLIBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
- B01J20/0229—Compounds of Fe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用。石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法为：将氧化石墨烯超声分散后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌充分后干燥，在管式炉中通氮气煅烧，煅烧后的固体加入去离子水，超声分散后通入氮气并加入七水合硫酸亚铁，搅拌均匀后加入还原剂进行还原，反应完成后得到黑色絮状沉淀，经洗涤、抽滤、干燥和研磨过筛后得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料。此方法制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料可作为吸附剂用于水污染控制领域里，特别是废水中砷污染物的吸附去除，具有制备工艺简便、吸附速度快等优点，并且所需原料来源广泛、成本低，实际应用的价值高。
Description
技术领域
本发明涉及水污染控制技术领域，具体涉及一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
随着工业经济的快速发展，工业生产强度的增加，越来越多的含砷废水被排放到自然水体中，而水是人类必需的资源，大量的砷排放严重危害着生态环境和人类健康，含砷废水的治理刻不容缓。含砷废水具有毒性大、难降解以及易生物积累性等特点，对自然环境和人类存在巨大的潜在危害，砷污染物已被列为优先污染物之一，因此对含砷废水的去除一直是各国研究者探讨的热点。随着人们对生活品质要求的提高，以及对资源的过度开发，含砷废水的产生量和处理难度日益增大。开发高效经济的含砷废水处理技术具有重大的社会、经济和环境意义。目前，工业上常用的处理含砷废水的技术主要有沉淀法、离子交换法、膜分离法、生物法和吸附法等，相对于其他处理方法，吸附法以处理费用低、易于设计运行和操作、处理效果好、不产生二次污染物以及对有毒污染物不敏感等优点，成为具有发展潜力的有效除砷方法。吸附法的关键在于开发一种低廉、环保、高效的新型吸附剂。
当前，大量的研究报道了各种不同的吸附材料用来出去水体中的三价砷和五价砷离子，如活性炭材料、粘土类材料、纳米材料以及铁类吸附剂或含铁复合材料等。相关研究表明，铁及水合氧化铁对砷具有很强的选择性配位能力。有关零价铁、铁屑、针铁矿、水合氧化铁(HFO)等作为吸附剂进行除砷的研究均有过报道，但是这些物质颗粒极细，实际应用时水头损失大，易堵塞，易流失，直接工业化应用比较困难。为解决这一问题，国内外学者开始研究将其固载到多孔固相载体表面来制备异体复合环境材料。目前常见的载体有活性炭、藻酸盐凝胶、多孔纤维、生物质纤维素、硅藻土、树脂材料、石墨烯等。石墨烯是近十年来兴起的一种二维碳纳米材料，具有巨大的比表面积、机械强度大等优点。但在制备过程中，石墨烯薄片会发生不可逆转的重新堆叠团聚，使其失去大部分的比表面积，从而限制了石墨烯作为吸附剂在水污染控制中的应用。
发明内容
本发明的目的之一在于为废水中含砷污染物的去除提供一种高效、经济、环保、易于制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料吸附剂。
本发明的目的之二在于提供上述石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的一种制备方法，该方法工艺简单、设备易于操作、易于大规模生产应用。
本发明的目的之三在于提供上述石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料作为吸附剂在去除含砷废水中三价砷和五价砷离子的应用。
本发明所采取的技术方案是：
一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，将氧化石墨超声分散后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌充分后干燥，在管式炉中通氮气煅烧，煅烧后的固体加入去离子水，超声分散后通入氮气并加入七水合硫酸亚铁，搅拌均匀后加入还原剂进行还原，反应完成后得到黑色絮状沉淀，经洗涤、抽滤、干燥和研磨过筛后得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料。
上述方法包括如下步骤：
(1) 将氧化石墨烯固体加入溶解了浓度为3~5 g/L十六烷基三甲基溴化铵的水中，经超声处理后得到改性氧化石墨烯悬浮液；
(2) 将步骤(1)中得到的改性氧化石墨烯悬浮液中加入适量的正硅酸乙酯，充分磁力搅拌，反应后得到氧化石墨烯/二氧化硅悬浮液，离心洗涤并干燥，得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；
(3) 将步骤(2)中得到的固体放入管式炉中通入氮气煅烧，得到石墨烯/二氧化硅固体；
(4) 将步骤(3)中得到的石墨烯/二氧化硅固体加入去离子水超声分散均匀后通入氮气，加入七水合硫酸亚铁，水浴加热至75~85 ℃，机械搅拌下加入还原剂，反应完成后得到黑色絮状沉淀；
(5) 对步骤(4)中得到的黑色絮状沉淀进行洗涤、抽滤、干燥和研磨过筛后得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料。
上述方法中，步骤(1)中，所述超声处理时间为90~120 min，超声处理功率为180~200 W；所述改性氧化石墨烯悬浮液的浓度为0.2~0.4 g/L。
上述方法中，步骤(2)的制备方法如下：
将改性氧化石墨烯悬浮液进行磁力搅拌 2~3 h后，加入正硅酸乙酯，继续搅拌36~40 h，并保持温度在40~45℃，充分反应后，用去离子水对产物进行离心洗涤，直至产物中不含溴离子，干燥后得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；所述氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1: (13~17)。
上述方法中，步骤(3)中所述氮气流量为40~60 mL/min，管式炉煅烧温度为550~650℃，煅烧时间为180~240 min。
上述方法中，步骤(4)中，所述还原剂为硼氢化钠；所述石墨烯/二氧化硅固体、七水合硫酸亚铁与硼氢化钠的质量比为1: 9~10: 12~14。
一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料，所述石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料包含石墨烯、正硅酸乙酯和七水合硫酸亚铁。
优选地，所述石墨烯通过羟基作用与二氧化硅结合在一起；所述纳米零价铁通过静电吸引作用与石墨烯/二氧化硅集合结合在一起。
一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料作为吸附剂应用于含砷废水的处理。
上述应用中，其特征在于：去除含砷废水中的三价砷和五价砷离子，具体步骤如下：
石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的投加量为0.4 g/L，在吸附过程中，控制废水温度为25~45℃，充分震荡，达到既定的处理效果后利用滤膜将吸附剂与废水分离，完成对废水中三价砷和五价砷离子的吸附去除。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明所需原料储量丰富、价格低廉，且在使用过程中不会对环境造成污染，能够以较低的投入获得较大的经济效益；
(2)本发明的材料制备过程简单易行、设备要求低，易于实现大规模批量生产；
(3)本发明中石墨烯与二氧化硅的结合成功避免了石墨烯在还原过程中重新堆叠，显著提高了石墨烯的比表面积和稳定性；纳米零价铁负载在石墨烯/二氧化硅上生成了一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料，阻止了纳米零价铁的团聚作用；
(4)本发明制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料作为吸附剂能够快速、高效地吸附去除废水中的三价砷和五价砷离子，整个工艺操作简单且易于控制。
附图说明
图1为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的透射电镜图。
图2为本发明的实施例2制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的透射电镜图。
图3为本发明的实施例3制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的透射电镜图。
图4为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的N2脱附-吸附等温线图。
图5为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料测试前后的X射线光电子能谱图。
图6为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料与石墨烯/二氧化硅复合材料在不同pH值条件下对三价砷和五价砷离子的吸附量对比示意图。
图7为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料与石墨烯/二氧化硅复合材料在不同吸附时间条件下对三价砷和五价砷离子的吸附量对比示意图。
图8为本发明的实施例1制备的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料与石墨烯/二氧化硅复合材料在不同初始浓度条件下对三价砷和五价砷离子的去除率对比示意图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明做进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此，对于未特别注明的工艺参数，可参照常规技术进行。
实施例1
(1) 将0.3 g氧化石墨固体、1.5 g十六烷基三甲基溴化铵和0.9 g氢氧化钠加入水中，经180 W超声处理2h后得到浓度为0.3 g/L的改性氧化石墨烯悬浮液；
本实施例中的氧化石墨采用改良的Hummers法制备，具体步骤为：往1000mL的烧杯中缓慢加入120 ml浓硫酸并置于冰水混合物中，用电动搅拌器对其进行缓慢搅拌，当其温度降至5℃左右时，加入5 g石墨和2.5 g硝酸钠，搅拌30 min后缓慢加入15 g 高锰酸钾，过程中保持反应体系的温度不高于15℃，持续反应90 min后；将烧杯至于35℃的恒温水浴锅中，待体系温度升至35℃时，继续搅拌30 min；连续缓慢地将230 ml去离子水加入烧杯中，控制体系温度在80~95℃，继续反应30 min后往烧杯中加入30 ml 30%的过氧化氢，待溶液变成亮黄色后趁热将所得产物进行真空抽滤，并用250mL浓度为5%的盐酸溶液与适量去离子水洗涤直至滤液中不再含硫酸根离子（用氯化钡溶液检测），最后将产物置于60℃的真空干燥箱中干燥48 h至恒重后得到褐色的氧化石墨固体。
(2)在步骤(1)中得到的改性氧化石墨烯悬浮液进行磁力搅拌 2 h 后，加入16 mL正硅酸乙酯，氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1:15；继续搅拌36 h，并保持温度在40℃，充分反应后，用去离子水对产物进行离心洗涤，直至产物中不含溴离子，干燥后得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；
(3)将步骤(2)中得到的固体放入管式炉中通入氮气煅烧，氮气流量控制在50 mL/min，管式炉煅烧温度为550℃，煅烧时间为180 min，得到石墨烯/二氧化硅固体；
(4)将步骤(3)中得到的固体加入250 mL去离子水超声分散均匀后通入氮气30min后，加入七水合硫酸亚铁（石墨烯/二氧化硅固体与七水合硫酸亚铁质量比为1:9），水浴加热至80℃，机械搅拌（300 rpm）下加入还原剂硼氢化钠（七水合硫酸亚铁与硼氢化钠质量比为3:4），反应4 h后得到黑色絮状沉淀；
(5) 将步骤(4)中得到的产物用去离子水抽滤洗涤数次，所得滤饼置于鼓风干燥箱中于50℃干燥至恒重，研磨、过200目筛，得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料粉末。
实施例2
(1) 将0.2 g氧化石墨固体、1.0 g十六烷基三甲基溴化铵和0.6 g氢氧化钠加入水中，经190 W超声处理2h后得到浓度为0.2 g/L的改性氧化石墨烯悬浮液；
(2)在步骤(1)中得到的改性氧化石墨烯悬浮液进行磁力搅拌 2 h 后，加入14 mL正硅酸乙酯，氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1:13；继续搅拌36 h，并保持温度在40℃，充分反应后，用去离子水对产物进行离心洗涤，直至产物中不含溴离子，干燥后得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；
(3)将步骤(2)中得到的固体放入管式炉中通入氮气煅烧，氮气流量控制在40 mL/min，管式炉煅烧温度为550℃，煅烧时间为180 min，得到石墨烯/二氧化硅固体；
(4)将步骤(3)中得到的固体加入250 mL去离子水超声分散均匀后通入氮气30min后，加入一定量的七水合硫酸亚铁（石墨烯/二氧化硅固体与七水合硫酸亚铁质量比为1:9），水浴加热至75℃，机械搅拌（250 rpm）下加入一定量还原剂硼氢化钠（七水合硫酸亚铁与硼氢化钠质量比为3:4），反应4 h后得到黑色絮状沉淀；
(5) 将步骤(4)中得到的产物用去离子水抽滤洗涤数次，所得滤饼置于鼓风干燥箱中于50℃干燥至恒重，研磨、过200目筛，得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料粉末。
本实施例中的氧化石墨烯的制备方法与实施例1相同。
实施例3
(1) 将0.4 g氧化石墨固体、2 g十六烷基三甲基溴化铵和1.2 g氢氧化钠加入水中，经200 W超声处理2h后得到浓度为0.4 g/L的改性氧化石墨烯悬浮液；
(2)在步骤(1)中得到的改性氧化石墨烯悬浮液进行磁力搅拌 2 h 后，加入20 mL正硅酸乙酯，氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1:17；继续搅拌40 h，并保持温度在40℃，充分反应后，用去离子水对产物进行离心洗涤，直至产物中不含溴离子，干燥后得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；
(3)将步骤(2)中得到的固体放入管式炉中通入氮气煅烧，氮气流量控制在60 mL/min，管式炉煅烧温度为550℃，煅烧时间为180 min，得到石墨烯/二氧化硅固体；
(4)将步骤(3)中得到的固体加入250 mL去离子水超声分散均匀后通入氮气30min后，加入一定量的七水合硫酸亚铁（石墨烯/二氧化硅固体与七水合硫酸亚铁质量比为1:9），水浴加热至85℃，机械搅拌（350 rpm）下加入一定量还原剂硼氢化钠（七水合硫酸亚铁与硼氢化钠质量比为3:4），反应4 h后得到黑色絮状沉淀；
(5) 将步骤(4)中得到的产物用去离子水抽滤洗涤数次，所得滤饼置于鼓风干燥箱中于50℃干燥至恒重，研磨、过200目筛，得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料粉末。
本实施例中的氧化石墨烯的制备方法与实施例1相同。
实施例1-3所制得材料的微观结构图1-3，图1-3分别是氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1:15、1:13、1:17。从图1中可以清晰的看见纳米零价铁成功负载在石墨烯/二氧化硅上，且图1中的纳米零价铁颗粒相对于图2和图3分散更均匀，大大减少了团聚作用，这归因于石墨烯/二氧化硅载体对于纳米零价铁的分散作用。图4 是实施例1所得样品的N2脱附-吸附等温线图，图中完全呈现去IV型等温线和H3型迟滞环的特征，表明所制得的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料是介孔材料；由BJH方法计算得到样品的比表面积为198.57 m2 g-1，平均孔径为7.80 nm，孔容为0.39cm3/g。图5是实施例1所制得样品及经过测试处理后的样品的X射线光电子能谱图，从图中可以看出，在710.5、 530.1、 283.7、102.5和45.6 eV结合能处出现了凸峰，分别对应的是Fe 2p、O 1s、C 1s、Si 2p和As 3d的峰谱图，其中C 1s峰谱图对应的是C-C/C-H、C-O和O=C-O基团，O 1s峰谱图对应的是C=O基团，Si 2p峰谱图对应的Si-O基团，Fe 2p峰谱图对应的是γ-Fe2O3基团，As 3d峰谱图对应的是As-O基团；吸附前材料没有出现As 3d的特征峰，说明测试后材料上吸附上了砷，说明石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对砷具有吸附作用。
实施例4
测试1
对不同溶液初始pH值条件下石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷和五价砷离子的吸附量进行对比，具体步骤为：
(1)取25 mL 10mg/L的不同pH值的三价砷和五价砷溶液分别加入50 ml的具塞锥形瓶，再把0.01 g石墨烯/蒙脱石纳米复合材料加入锥形瓶中，然后将锥形瓶置于恒温摇床中；
(2) 上述锥形瓶中的溶液pH值分别为2、4、6、8、10、12，恒温摇床温度设定为25℃、转速设定为150 rpm，震荡时间为2 h，吸附剂的用量为0.4 g/L；
(3) 上述吸附过程结束后把各锥形瓶中的固液进行分离，完成水溶液中三价砷和五价砷离子的吸附去除，测定溶液中剩余三价砷和五价砷离子的浓度、计算其吸附量。
(4) 测定结果如图6所示，随着溶液pH值的增加，石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷离子的吸附量先逐渐增大后逐渐减小，表明中性条件有利于吸附的进行；对溶液中五价砷离子的吸附量随着溶液pH增大而减小，表明酸性条件有利于吸附的进行；石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料（NZVI/GS）对三价砷和五价砷离子的吸附量都远大于石墨烯/二氧化硅复合材料（GS）。
测试2
对不同吸附时间条件下石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷和五价砷离子的吸附量进行对比，具体步骤为：
(1)取25 mL 10mg/L的三价砷和五价砷溶液分别加入50 ml的具塞锥形瓶，再把0.01 g石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料加入锥形瓶中，然后将锥形瓶置于恒温摇床中；
(2) 上述锥形瓶中的三价砷溶液pH值为7，五价砷溶液的pH值为4，恒温摇床温度设定为25℃、转速设定为150 rpm，吸附时间分别为5、15、30、60、90、120、240 min；
(3) 上述吸附过程结束后把各锥形瓶中的固液进行分离，完成水溶液中三价砷和五价砷离子的吸附去除，测定溶液中剩余三价砷和五价砷离子的浓度、计算其吸附量。
(4) 测定结果如图7所示，随着吸附时间的增加，石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷和五价砷离子的吸附量先迅速增加后渐趋于平衡，吸附时间为2 h接近吸附平衡，石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对三价砷和五价砷离子的吸附量都远大于石墨烯/二氧化硅复合材料。
测试3
对不同初始浓度条件下石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷和五价砷离子的吸附量进行对比，具体步骤为：
(1)取25 mL 不同浓度的三价砷和五价砷溶液分别加入50 ml的具塞锥形瓶，再把0.01 g石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料加入锥形瓶中，然后将锥形瓶置于恒温摇床中；
(2) 上述锥形瓶中的溶液初始浓度分别为1、5、7、10、15、20，恒温摇床温度设定为25℃、转速设定为150 rpm，震荡时间为2 h，吸附剂的用量为0.4 g/L；
(3) 上述吸附过程结束后把各锥形瓶中的固液进行分离，完成水溶液中三价砷和五价砷离子的吸附去除，测定溶液中剩余三价砷和五价砷离子的浓度、计算其吸附量。
(4) 测定结果如图8所示，随着初始浓度的增加，石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对溶液中三价砷和五价砷离子的去除率逐渐减小，三价砷最高去除率可达99.8%，五价砷的最高去除率为99.5%；石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料对三价砷和五价砷离子的去除率都远大于石墨烯/二氧化硅复合材料。
本发明的上述实施例仅为较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的限定，其他任何未背离本发明的精神实质和原理下所作的任何修改、等同替换和改进等，均应为等效的置换方式，均包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于：将氧化石墨超声分散后加入正硅酸乙酯，磁力搅拌充分后干燥，在管式炉中通氮气煅烧，煅烧后的固体加入去离子水，超声分散后通入氮气并加入七水合硫酸亚铁，搅拌均匀后加入还原剂进行还原，反应完成后得到黑色絮状沉淀，经洗涤、抽滤、干燥和研磨过筛后得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料；
包括如下步骤：
(1) 将氧化石墨烯固体加入溶解了浓度为3~5 g/L十六烷基三甲基溴化铵的水中，经超声处理后得到改性氧化石墨烯悬浮液；
(2) 将步骤(1)中得到的改性氧化石墨烯悬浮液中加入适量的正硅酸乙酯，充分磁力搅拌，反应后得到氧化石墨烯/二氧化硅悬浮液，离心洗涤并干燥，得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；
(3) 将步骤(2)中得到的固体放入管式炉中通入氮气煅烧，得到石墨烯/二氧化硅固体；
(4) 将步骤(3)中得到的石墨烯/二氧化硅固体加入去离子水超声分散均匀后通入氮气，加入七水合硫酸亚铁，水浴加热至75~85 ℃，机械搅拌下加入还原剂，反应完成后得到黑色絮状沉淀；
(5) 对步骤(4)中得到的黑色絮状沉淀进行洗涤、抽滤、干燥和研磨过筛后得到石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述超声处理时间为90~120 min，超声处理功率为180~200 W；所述改性氧化石墨烯悬浮液的浓度为0.2~0.4 g/L。
3.根据权利要求1所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)的制备方法如下：
将改性氧化石墨烯悬浮液进行磁力搅拌 2~3 h后，加入正硅酸乙酯，继续搅拌36~40h，并保持温度在40~45℃，充分反应后，用去离子水对产物进行离心洗涤，直至产物中不含溴离子，干燥后得到氧化石墨烯/二氧化硅固体；所述氧化石墨烯与正硅酸乙酯的质量比为1: 13~17。
4.根据权利要求1所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述氮气流量为40~60 mL/min，管式炉煅烧温度为550~650℃，煅烧时间为180~240 min。
5.根据权利要求1所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述还原剂为硼氢化钠；所述石墨烯/二氧化硅固体、七水合硫酸亚铁与硼氢化钠的质量比为1: 9~10: 12~14。
6.权利要求1~5任一项所述制备方法制备得到的一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料。
7.根据权利要求6所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料，其特征在于：所述石墨烯通过羟基作用与二氧化硅结合在一起；所述纳米零价铁通过静电吸引作用与石墨烯/二氧化硅集合结合在一起。
8.权利要求6所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料作为吸附剂应用于含砷废水的处理。
9.根据权利要求8所述的石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的应用，其特征在于：去除含砷废水中的三价砷和五价砷离子，具体步骤如下：
石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料的投加量为0.4 g/L，在吸附过程中，控制废水温度为25~45℃，充分震荡，达到既定的处理效果后利用滤膜将吸附剂与废水分离，完成对废水中三价砷和五价砷离子的吸附去除。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510893518.7A CN105457597B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510893518.7A CN105457597B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105457597A CN105457597A (zh) | 2016-04-06 |
| CN105457597B true CN105457597B (zh) | 2018-02-27 |
Family
ID=55596014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510893518.7A Expired - Fee Related CN105457597B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105457597B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105753080B (zh) * | 2016-05-06 | 2018-12-04 | 新昌县以琳环保科技有限公司 | 一种金属基水处理材料及其制备方法 |
| CN106111081B (zh) * | 2016-07-05 | 2018-10-16 | 辽宁大学 | 一种零价铁/壳聚糖修饰的二氧化硅吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN107138160B (zh) * | 2017-05-10 | 2020-02-07 | 昆明理工大学 | 纳米零价铁/二氧化钛纳米线/石墨烯磁性复合材料的制备方法及应用 |
| CN107519846A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-12-29 | 华南理工大学 | 一种石墨烯/二氧化硅‑聚吡咯复合材料及其制备方法与应用 |
| CN108178127A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-06-19 | 宣城亨旺新材料有限公司 | 氢氟酸中砷的去除方法 |
| CN110385116A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-10-29 | 沈阳信达泰康医药科技有限公司 | 一种磁性纳米复合材料及其制备和应用 |
| CN111450801B (zh) * | 2020-04-09 | 2022-04-22 | 蚌埠学院 | 一种高疏水性功能化二氧化硅/石墨烯纳米复合材料的制备方法及其应用 |
| CN111495330B (zh) * | 2020-04-27 | 2023-03-28 | 中南林业科技大学 | 一种高比表面多维生物碳吸附基质及其制备方法 |
| CN114887588A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-08-12 | 桂林理工大学 | 一种固体还原剂制备活性炭负载纳米零价铁材料的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102974307A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-20 | 湖南大学 | 功能化石墨烯吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN103480333A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-01 | 华南理工大学 | 一种复合型石墨烯吸附剂及其制备方法、应用 |
| CN104525159A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-22 | 张一梅 | 一种重金属吸附剂的制备方法 |
| CN104826582A (zh) * | 2015-04-04 | 2015-08-12 | 绥化学院 | 一种石墨烯-介孔二氧化硅气凝胶的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101945818B1 (ko) * | 2011-10-04 | 2019-02-08 | 성균관대학교산학협력단 | 그래핀에 지지된 금속 성분을 포함하는 복합체, 그의 제조방법 및 용도 |
-
2015
- 2015-12-08 CN CN201510893518.7A patent/CN105457597B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102974307A (zh) * | 2012-11-16 | 2013-03-20 | 湖南大学 | 功能化石墨烯吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN103480333A (zh) * | 2013-09-16 | 2014-01-01 | 华南理工大学 | 一种复合型石墨烯吸附剂及其制备方法、应用 |
| CN104525159A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-22 | 张一梅 | 一种重金属吸附剂的制备方法 |
| CN104826582A (zh) * | 2015-04-04 | 2015-08-12 | 绥化学院 | 一种石墨烯-介孔二氧化硅气凝胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "石墨烯基复合介孔材料的制备及其对亚甲基蓝的吸附性能研究";罗玲玲;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20150215;B014-1040 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105457597A (zh) | 2016-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105457597B (zh) | 一种石墨烯/二氧化硅/纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN104772113B (zh) | 一种石墨烯/蒙脱石纳米复合材料及其制备方法与应用 | |
| Feng et al. | Superhigh co-adsorption of tetracycline and copper by the ultrathin g-C3N4 modified graphene oxide hydrogels | |
| Xiang et al. | 3D hierarchical flower-like nickel ferrite/manganese dioxide toward lead (II) removal from aqueous water | |
| CN107442082B (zh) | 一种磁性聚丙烯酰胺/海藻酸锆凝胶球及其制备方法和应用 | |
| CN104190385B (zh) | 聚吡咯/Fe3O4/石墨烯复合材料及其制备方法和应用 | |
| Guo et al. | Preparation of novel ZnO-NP@ Zn-MOF-74 composites for simultaneous removal of copper and tetracycline from aqueous solution | |
| Liu et al. | Microwave-enhanced catalytic degradation of methylene blue by porous MFe2O4 (M= Mn, Co) nanocomposites: Pathways and mechanisms | |
| CN104587841B (zh) | 导电滤膜及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Hydrothermal synthesis of a graphene/magnetite/montmorillonite nanocomposite and its ultrasonically assisted methylene blue adsorption | |
| CN103480333A (zh) | 一种复合型石墨烯吸附剂及其制备方法、应用 | |
| Xu et al. | Development of a novel mixed titanium, silver oxide polyacrylonitrile nanofiber as a superior adsorbent and its application for MB removal in wastewater treatment | |
| CN107583624A (zh) | 一种氧化石墨烯/海藻酸钠复合微球及其制备方法和应用 | |
| CN104587956A (zh) | 一种以多层活性炭包覆氧化石墨烯复合粉体为载体的包裹型纳米零价铁的制备方法 | |
| Wu et al. | One-step fabrication of magnetic carbon nanocomposite as adsorbent for removal of methylene blue | |
| Sun et al. | Facile preparation of hydroxyl‑rich mesoporous magnesium silicate with excellent adsorption performance | |
| CN105056887B (zh) | 一种负Ca的磁性碳纳米管复合材料及其制备方法及应用 | |
| CN111346639A (zh) | FeOOH/碳纳米管复合滤膜的制备及其在光Fenton中的应用 | |
| CN107970890A (zh) | 一种羟基铁改性活性炭复合材料及其制备方法 | |
| Yu et al. | CTAB@ BiOCl: a highly adsorptive photocatalyst for eliminating dye contamination | |
| Hang et al. | Adsorption performances of naked and 3-aminopropyl triethoxysilane-modified mesoporous TiO2 hollow nanospheres for Cu2+, Cd2+, Pb2+, and Cr (VI) ions | |
| CN108786723A (zh) | 利用活化蒙脱石生物炭复合材料去除水体中雌激素的方法 | |
| Tie et al. | Adsorptive Removal of a Reactive Azo Dye Using Polyaniline-Intercalated Bentonite. | |
| Li et al. | Selective adsorption of anionic dye from solutions by modified activated carbon | |
| Yadav et al. | Photocatalytic performances of manganese oxide nanorods decorated graphene oxide nanocomposites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180227 |