CN105452315A - 形成甲基丙烯酸酯ipn的可聚合粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可聚合粘合剂组合物，其在组分聚合时形成互穿网络。浆料由苯乙烯预聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂制成。由该浆料提供的粘合剂组合物使用常规自由基引发剂和活化剂适当聚合。发现所述粘合剂尤其可用作用于固体表面材料的接合粘合剂。

Description

形成甲基丙烯酸酯IPN的可聚合粘合剂
技术领域
本发明涉及可聚合粘合剂组合物，该可聚合粘合剂组合物在组分聚合时形成互穿网络。
背景技术
固体表面材料常常接合在一起以形成较大的制品(例如，较长或较宽的片材)。当前使用接合粘合剂来完成该接缝任务。典型的固体表面材料的拉伸强度为约48MPa。使用典型的两部分丙烯酸类接合粘合剂诸如DuPontJointAdhesive-TranslucentWhite的接合强度为约30MPa。因为接合强度比固体表面材料弱，所以其将限制接缝的较大制品的实用性。其它接合粘合剂制剂采用具有不同粒度和粒度分布的无机填料，使用性能添加剂诸如粘合增进单体，各种组合和类型的交联剂以便实现较强的接合。这些其它制剂也形成比固体表面材料弱的接合。存在对于具有类似于固体表面材料的拉伸强度的粘合剂的需要。
发明内容
本发明是可聚合粘合剂，其包含可溶于甲基丙烯酸酯单体的苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中互穿网络在组分聚合时形成。
本发明的可聚合粘合剂具有用于材料的通用粘合的用途，但发现其在用于基于丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体的材料的固体表面接合粘合剂领域尤其可用。本发明的另一个实施例是工作台面，其包括用可聚合粘合剂接合的两种或更多种固体表面材料，所述可聚合粘合剂包含可溶于甲基丙烯酸酯单体的苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中互穿网络在组分聚合时形成。
本发明的另一个实施例是可聚合粘合剂以及用可聚合粘合剂接合的工作台面，该可聚合粘合剂包含可溶于甲基丙烯酸酯单体的苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、和多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，以及任选的填料或粘合增进(甲基)丙烯酸酯单体，其中互穿网络在组分聚合时形成。
定义
用于本文的术语“互穿聚合物网络(IPN)”是指为呈并排合成的网络形式的两种或更多种聚合物的组合的一类材料。互穿聚合物网络是足以阻碍亚稳态分解的两种或更多种聚合物的紧密共混物。这种阻碍由化学交联和/或物理缠结提供。
本文所用的术语“顺序IPN”是指由预存在的聚合物溶于单体加交联剂、引发剂和任何活化剂的溶液中并原位聚合所形成的一类IPN。顺序IPN包括其中一个网络的合成在另一个网络合成之后的许多可能的材料。
本文所用的术语“同时互穿网络(SIN)”是指由用于所有网络的单体或预聚物加交联剂、引发剂和任何活化剂混合而形成的一类IPN，并且聚合反应同时但通过非干扰反应来进行。
本文所用的术语“热塑性IPN”是指涉及物理缠结而不是化学交联的在聚合物共混物和IPN之间混合的一类IPN。因此，这些材料在升高的温度和使用温度下流动，其交联并表现为如IPN一样。
本文所用的术语“半-IPN”是指其中一种或多种聚合物交联并且一种或多种聚合物为直链或支链的一类IPN。
本文所用的术语“苯乙烯共聚物”是指苯乙烯与通常包含一些化学官能团(诸如氰基基团或酸酐)的另一种共聚单体的任何共聚物。
本文所用的术语“固体表面材料”是指其正常含义并表示均匀的非凝胶涂覆的无孔三维固体材料，其包含聚合物树脂和颗粒填料，此类材料尤其可用于建筑行业中用于厨房工作台面、水槽和墙面，其中功能性和具有吸引力的外观两者均是必要的。
具体实施方式
本发明的可聚合粘合剂具有用于材料的通用粘合的用途，但发现其在用于基于丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体的材料的固体表面接合粘合剂领域尤其可用。接合粘合剂是对用于将两种材料接合在一起的其它机械技术的良好的替代，因为施加的负载比使用机械紧固件时更均匀地分布在整个接缝上。此外，使用接合粘合剂常常使其可能更快速地工作，并且还具有更好的外观的优点。接合粘合剂通常由两种组分形成：组分A，其包含可聚合单体诸如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂、以及任选的填料；和组分B，其包含用于使混合的粘合剂组合物固化和定形的自由基引发剂。这两种组分通常组保存在两个不同的隔室中，并且在施加接合粘合剂时混合。引发剂通常基于过氧化二苯甲酰，并且是本领域所熟知的。包含可聚合单体的组分A通常也包含其它成分，诸如固化促进剂、流变改性剂、粘合增进剂以及紫外线吸收剂。固化促进剂用于当两种组分在施用时混合时，加快聚合并且硬化接合粘合剂混合物。叔胺诸如二甲基对甲苯胺、或2，2’-(对甲苯氨基)二乙醇的使用是本领域所熟知的。
本发明的可聚合粘合剂形成互穿聚合物网络。一般来讲，互穿聚合物网络是足以阻碍亚稳态分解的两种或更多种聚合物的紧密共混物。这种阻碍通常由化学交联和/或物理缠结提供。本文描述了三类互穿网络。其特征在于聚合物组分各自的交联度。所述类型为互穿聚合物网络(IPN)、半互穿聚合物网络(半-IPN)和热塑性互穿聚合物网络(热塑性IPN)。
描述了形成所述类型的IPN的两种方法。其特征在于形成每种聚合物组分的顺序。所述两种方法被称为同时法和顺序法。同时互穿网络(SIN)由用于所有网络的单体或预聚物加交联剂、引发剂和任何活化剂混合而形成，并且聚合反应同时但通过非干扰反应来进行。顺序IPN由预存在的聚合物溶于单体加交联剂、引发剂和任何活化剂的溶液中并原位聚合来形成。顺序IPN包括其中一个网络的合成在另一个网络合成之后的许多可能的材料。
由本发明的可聚合粘合剂形成的互穿聚合物网络是足以阻碍亚稳态分解的两种或更多种聚合物的紧密共混物。这种阻碍由化学交联和/或物理缠结提供。亚稳态分解基本上是液体或固体的混合物的快速分离的机制。从实践的观点来看，互穿网络提供产生并定形非常精细的分散微结构的方法，所述微结构能够显著增强材料的物理特性。
现有技术的问题已经由本文所公开的实施例克服，其包括可聚合粘合剂，所述可聚合粘合剂包含可溶于(甲基)丙烯酸酯单体的苯乙烯共聚物以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中互穿网络在组分聚合时形成。在另一个实施例中，可聚合粘合剂包含任选的填料。在另一个实施例中，可聚合粘合剂包括任选的功能性能添加剂诸如粘合增进(甲基)丙烯酸酯单体、流变控制剂、和紫外线吸收剂以及稳定剂。
可聚合粘合剂组合物包括可溶于(甲基)丙烯酸酯单体中的预存在的聚合物(预聚物)。预聚物为直链的、支链的或网络化的苯乙烯共聚物。苯乙烯共聚物为玻璃状聚合物，其具有将有助于可聚合粘合剂组合物附着到其它材料上的侧官能团。可用的预聚物的示例为Lustran29(由INEOSABS(USA)Corporation制备)，其是苯乙烯和丙烯腈的共聚物。可用的预聚物的另一个示例是232，其是购自NovaChemicals的苯乙烯和马来酸酐的共聚物。
可聚合粘合剂组合物也包括可聚合(甲基)丙烯酸酯单体。优选的甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
可聚合粘合剂组合物包括多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂。优选的一类交联剂为多元醇的(甲基)丙烯酸酯。一些代表性示例包括二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。其它合适的交联剂类型包括二乙烯基化合物，诸如二乙烯基醚、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯。
浆料由苯乙烯预聚物、(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂制成。由该浆料提供的粘合剂组合物使用常规自由基引发剂和活化剂(即过氧化二苯甲酰(BPO)/甲苯胺(N，N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺氧化还原对)适当聚合。不受理论束缚，据信聚合/交联单体形成围绕苯乙烯预聚物的热固性半互穿网络(半-IPN)。发现期望形成IPN以便获得如不形成IPN时的所需的粘合剂特性，聚合物组分不混溶并且组合物可相分离成一种聚合物或其它聚合物的较大的域。此类聚合物共混物的总相分离通常导致具有差机械特性的材料。虽然交联的程度可通过本领域已知的方法，诸如溶胀方法、NMR或显微技术来测定，但不必要知道实际的交联密度。交联程度基于期望的聚合物网络柔韧性和刚度来选择。较高的交联密度导致较少柔性的粘合剂。
优选的接合粘合剂组合物基于高MMA可溶性直链苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物的使用以借助定位于并截留在热固性半-IPN聚合物网络内的侧腈官能团来增强粘合。在“未固化”流体状态下，SAN共聚物在丙烯酸单体/交联剂混合物中混溶。因为丙烯酸类网络在聚合过程期间形成，所以SAN共聚物变得不混溶并开始经历分离成两相。用于粘合剂制剂的聚合/可交联单体形成热固性半互穿网络(半-IPN)，其中基于MMA的交联网络基本上围绕并夹带直链苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物链，因此既限制两种玻璃状聚合物的相分离率并且也限制相分离的半-IPN的域的大小，这两种特征结构在控制所得的半-IPN接合粘合剂体系的形态方面均可能是重要的。半-IPN的形态可能是有助于所述体系粘附到被粘附固体表面，从而有助于接合粘合剂的改善的强度的重要因素。
可聚合粘合剂组合物任选地包含颗粒矿物填料。一般来讲，相对于形成半-IPN的未填充聚合物或未填充聚合物的组合，该填料增加粘合剂的硬度、刚度或断裂韧度，应当理解，此外，矿物填料还可向最终制品提供其它属性。例如，其可提供其它功能特性，诸如阻燃，或其可用于装饰性目的并改善美观。一些代表性的填料包括氧化铝、三水合氧化铝(ATH)、一水合氧化铝、氢氧化铝、三氧化二铝、硫酸铝、磷酸铝、硅酸铝、拜耳水合物、硼硅酸盐、硫酸钙、硅酸钙、磷酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、磷灰石、玻璃泡、玻璃微球、玻璃纤维、玻璃珠、玻璃片、玻璃粉、玻璃球、碳酸钡、氢氧化钡、氧化钡、硫酸钡、磷酸钡、硅酸钡、硫酸镁、硅酸镁、磷酸镁、氢氧化镁、氧化镁、高岭土、蒙脱土、膨润土、叶蜡石、云母、石膏、二氧化硅(包括沙)、陶瓷微球和陶瓷颗粒、滑石粉、二氧化钛、硅藻土、木粉、硼砂、或它们的组合。填料以小颗粒的形式存在，其中平均粒度在约1-500微米的范围内。优选的范围是在约3-75微米范围内，并且更优选在3-15微米范围内的平均粒度。另外，填料可任选地用偶联剂诸如A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)涂覆处理，ATH常常是用于聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)体系的优选的填料，因为两种材料的折射率相似。
任选地，苯乙烯/丙烯腈预聚物、(甲基)丙烯酸酯单体以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂的可聚合混合物也可包含可增强粘合剂的性能的官能化(甲基)丙烯酸酯单体。常用的官能化(甲基)丙烯酸类单体改善半-IPN热固性聚合物网络对任选的矿物填料(即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)的粘附。可聚合混合物任选地还包含流变控制剂(即，热解法二氧化硅，诸如得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)以便改善未固化接合粘合剂的流体流动特性。
实例
比较例
两部分(10∶1)CommercialDupontTM接合粘合剂-TranslucentWhite
所有-基于丙烯酸类的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque(DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的一般方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备表面。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将可商购获得的DuPontTM接合粘合剂-TranslucentWhite(TW)分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30-60分钟或直至由测试板形成足够的处理强度。测试板在140℃下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉伸棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为18分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为29.8MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.36％。Bisque的拉伸强度通常测量为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂分配到配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为12.9分钟，并且小铸件达到139℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为55。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝83.7，a*＝-2.40并且b*＝+7.10。
这是详述了商业TranslucentWhite(即非着色的)DuPontTM接合粘合剂的特性的比较例。
实例1
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(15微米ATH填料)(非着色的)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)147g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)4.63g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)4.63g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.34g
·甲苯胺(N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.57g，得自Sigma-Aldrich
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入68.3g三水合氧化铝(ChalcoH-WF-15ATH)和2.28g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成ATH/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取约125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为20,660cps并且在10rpm下为14,460cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～1.4。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物搅拌约一分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-将组分A(227.8g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。将组分B(22.2g)以约1∶10的重量比添加并且所得的混合物用木制压舌板温和混合。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，在以～1200rpm持续搅拌的情况下在一分钟内将包含组分A和组分B的粘合剂缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque固体表面片(得自DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备粘合体。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30分钟(直至形成足够的处理强度)。粘合体在1400C下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉伸棒。使用由嵌入粘合接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为28分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为42.0MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.61％。模量测量为9.2GPa。不具有任何接头的Bisque固体表面材料的拉伸强度已知为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化以形成测试弹力盘。测试弹力盘的到达峰值时间为17.3分钟，并且小铸件达到140℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为51。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝89.2，a*＝-1.60并且b*＝-0.79。
该实例示出当使用ATH填料和类似于对照物的粒度时，相对于对照接合粘合剂的优异的强度和伸长率。
实例2
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(无填料)(非着色的)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)182g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)5.73g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)5.73g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.30g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.50g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物搅拌约一分钟。然后经过一分钟的时间间隔分批添加6.00g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)。在完成热解法二氧化硅的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内在～1200rpm持续搅拌下，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为42,800cps并且在10rpm下为14,230cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～3.0。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)93.7g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)3.33g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)3.00g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物搅拌约一分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将搅拌的混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为43,870cps并且在10rpm下为6630cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～6.6。
两部分粘合剂的制备-将组分A(200g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。将组分B(20.0g)以约1∶10的重量比添加并且所得的混合物用木制压舌板温和混合。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，在以～1200rpm持续搅拌的情况下经过一分钟将包含组分A和组分B的粘合剂缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。包含组分A和组分B的抽真空的混合物是光学清晰的。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque固体表面片(得自DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的一般方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备粘合体。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30分钟(直至形成足够的处理强度)。粘合体在140℃下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉伸棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为35.5分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为45.9MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.74％。模量测量为8.9GPa。Bisque的拉伸强度已知为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化以形成测试弹力盘。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为19.1分钟，并且测试弹力盘到达146℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为46。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝90.0，a*＝-1.50并且b*＝-2.50。聚合的粘合剂组合物看起来是出光学透明的，但在为未固化的接合粘合剂混合物时不再透明。
甚至当不使用填料时，该实例也示出优异的强度和伸长率。接头刚度(模量)低于由具有填料的接合粘合剂制备的接头，并因此展示填料关于增加模量的价值。接合粘合剂混合物在聚合前是光学清晰的并且在聚合之后是不透明的观察结果示出形成半-IPN的两种聚合物彼此不相容，然而半-IPN架构限制了可能发生的相分离。
实例3
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(9微米ATH填料)(非着色的)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)176g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)5.55g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)5.55g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.41g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.68g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入81.8g三水合氧化铝(得自HuberEngineeredMaterials的OE-431ATH)和2.73g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成ATH/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取约125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为20,660cps并且在10rpm下为14,460cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～1.4。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物搅拌约一分钟。在一分钟内在～1200rpm持续搅拌下将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-组分A(227.8g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。组分B(22.2g)以约1∶10的重量比添加并且所得的混合物用木制压舌板温和混合。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，在以～1200rpm持续搅拌的情况下经过一分钟将包含组分A和组分B的粘合剂缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque固体表面片材(得自DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备粘合体。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30分钟(直至形成足够的处理强度)。粘合体在140℃下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉力试棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为19.0分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为47.7MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.82％。模量测量为9.2GPa。不具有任何接头的Bisque固体表面材料的拉伸强度已知为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为12.7分钟，并且小铸件达到135℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为60。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝89.1，a*＝-1.39并且b*＝-0.43。
不仅从强度和伸长率角度来看而且从美观角度来看，该实例都是优选的接合粘合剂组合物的实施例。
实例4
两部分(10∶1)基于半-IPN的接合粘合剂(75微米ATH填料)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)146.7g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)4.62g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)4.62g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.34g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.57g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入68.2g三水合氧化铝(ChalcoH-WF-75ATH)和2.27g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成ATH/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取约125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为21,400cps并且在10rpm下为13,460cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～1.6。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物搅拌约一分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-组分A(227.3g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。组分B(22.7g)以约1∶10的重量比添加并且所得的混合物用木制压舌板温和混合。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，以～1200rpm持续搅拌经过一分钟将包含组分A和组分B的粘合剂缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque固体表面片材(得自DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备粘合体。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30-60分钟或直至由测试板形成足够的处理强度。粘合体在140℃下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉伸棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为28.4分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为42.3MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.57％。模量测量为9.5GPa。不具有任何接头的Bisque固体表面材料的拉伸强度已知为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为17.1分钟，并且小铸件达到142℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为60。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝88.0，a*＝-2.59并且b*＝-1.23。
该实例展示具有优异的强度和伸长率的接合粘合剂可使用具有较大粒度的ATH制备。所述实例(连同15微米实例一起)示出优选的填料具有小于9微米的粒度，因为当使用具有大于9微米的填料(例如15微米和75微米ATH填料)时，存在接合强度的少量下降。
实例5
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(3微米ATH填料)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)172g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)5.42g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)5.42g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.40g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.67g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物机械搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入79.9g三水合氧化铝(Huber632ATH)和2.66g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成ATH/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取约125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在25℃下)在1rpm下为48,150cps并且在10rpm下为18,620cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～2.6。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个30°倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物机械搅拌约一分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在250C下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-组分A(266.4g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。组分B(25.3g)以约1∶10的体积比(一份组分B对10份组分A)添加并且所得的混合物用木制压舌板温和搅拌。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，在～1200rpm下持续搅拌经过一分钟将包含组分A和组分B两者的粘合剂混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10℃)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque固体表面片材(得自DuPont)用作制备用于单轴拉伸测试的样品对接接头的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备粘合体。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30分钟(直至形成足够的处理强度)。粘合体在140℃下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉力试棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为29.7分钟。粘合剂接头获得约37℃的峰值温度。对接接头的拉伸强度(极限应力)为47.5MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.91％。模量测量为9.3GPa。不具有任何接头的Bisque固体表面材料的拉伸强度已知为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为16.8分钟，并且小铸件达到137℃的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为43。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝83.0，a*＝1.26并且b*＝4.42。
该实例示出具有较小粒度(具有相应的较高表面积)的ATH填料可用于制备具有优异强度和伸长率并具有可接受的流体特性的接合粘合剂。该实例还展示填料的基础颜色对接头的颜色和美学外观的影响程度。
实例6
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(空心微珠填充)
基于苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的29的27.5％溶液)147g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)4.64g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)4.64g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.34g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.57g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个300倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物机械搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入68.5g的白色陶瓷微球(3MTMZeeospheresW-410)和1.0g的热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成空心微珠/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取约125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在250C下)在1rpm下为39,060cps并且在10rpm下为17,040cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～2.3。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个300倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物机械搅拌约一分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在250C下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-将组分A(228.3g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。将组分B(21.7g)以约1∶10的体积比(一份组分B对10份组分A)添加并且所得的混合物用木制压舌板温和搅拌。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，以～1200rpm持续搅拌经过一分钟将包含组分A和组分B两者的粘合剂混合物缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque(DuPont)用作制备用于单轴拉伸测试的样品对接接头的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备表面。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30-60分钟或直至由测试板形成足够的处理强度。粘合剂接头测试板在1400C下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉力试棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为29.3分钟。粘合剂接头获得约370C的峰值温度。对接接头的拉伸强度(极限应力)为44.4MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.72％。模量测量为9.3GPa。不具有任何接头的Bisque固体表面材料的拉伸强度通常测量为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为16.4分钟，并且小铸件达到1460C的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为35。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝79.3，a*＝-0.49并且b*＝0.45。
该实例展示作为ATH填料的替代方案，可使用陶瓷微球作为填料来制备具有优异的强度和伸长率的接合粘合剂。
实例7
两部分(10∶1)半-IPN接合粘合剂(9微米ATH填充)
基于苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA)的组分A
与基于过氧化二苯甲酰(BPO)的组分B
组分A的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·预聚物浆料(溶于甲基丙烯酸甲酯的232的32％溶液)148g
·TRIM(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；得自Sartomer的SR-350)4.37g
·A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；得自Momentive的A-174)4.37g
·P(得自BASF的2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)0.34g
·甲苯胺(得自Sigma-Aldrich的N，N-双(2-羟乙基)对甲苯胺)0.57g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个300倾斜的叶片)在1200rpm下将混合物搅拌约一分钟。然后经过一分钟时间间隔分批加入68.5g三水合氧化铝(得自HuberEngineeredMaterials的OE-431ATH)和2.28g热解法二氧化硅(得自Cabot的TS-720)的预混共混物。在完成ATH/热解法二氧化硅共混物的添加之后，持续混合另外的2-3分钟。在一分钟内以～1200rpm持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在250C下)在1rpm下为26,750cps并且在10rpm下为14,870cps。触变比(cps1rpm/10rpm)计算为～1.8。
组分B的制备-具有磨砂玻璃配件的500mL反应釜(～10cm×15cm)装配有反应釜顶部(具有磨砂玻璃配件)，所述反应釜顶部具有用于空气驱动机械搅拌器和型回流冷凝器的端口。将以下成分依次称重到反应釜中：
·DPGDB(得自Sigma-Aldrich的二苯甲酸二丙二醇酯)25.6g
·A98(得自Arkema的75％过氧化二苯甲酰水溶液)0.91g
·TS-720(得自Cabot的TS-720热解法二氧化硅)0.82g
使用四叶不锈钢螺旋桨(60mm直径与四个300倾斜的叶片)在1200rpm下将上述混合物搅拌约一分钟。在一分钟内在～1200rpm下持续搅拌，将混合物缓慢抽真空(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。利用空气释放真空并且抽取125g等分试样用于测量布氏粘度(BrookfieldViscosity)。布氏粘度(RVDVI-Prime；叶片主轴#73；在250C下)在1rpm下为69,000cps并且在10rpm下为9,580cps。触变比(cps1rpm/cps10rpm)计算为～7.2。
两部分粘合剂的制备-将组分A(228.4g)装入小的一次性塑料杯中(PE，16oz)。将组分B(21.6g)以约10∶1的体积比添加并且所得的混合物用木制压舌板温和混合。在将粘合剂混合物分配到测试接头中之前，通过将一次性塑料杯置于500mL反应釜内部，以～1200rpm持续搅拌经过一分钟将包含组分A和组分B的粘合剂缓慢脱气(回流冷凝器冷却至-10°)至75托(约27英寸Hg)。
用于机械测试的粘合剂对接接头的制备-Bisque(DuPont)用作对接接头单轴拉伸测试的基底(粘合体)。对接接头使用如ASTMD1002中概述的一般方案来制备。根据ASTMD2093使用150粗砂纸之后使用甲醇溶剂擦拭来制备表面。按照D1002中概述的过程，通过将两片Bisque材料(280mm×114mm×12mm)并排对齐，其间具有约6-10mm间隙来制备粘合剂测试板。开放间隙配有10密耳隔片，以便均匀控制粘合剂接头的间隙宽度。所述间隙还配有10密耳双绞线J型热电偶，以便测量粘合剂对接接头的固化时间。将脱气粘合剂分配在间隙内，并且使两片移动到一起、夹紧并保持在适当位置约30-60分钟或直至由测试板形成足够的处理强度。测试板在1400C下调理一小时，然后切割成六个窄拉伸试样。然后根据ASTMD638将矩形试样研磨成拉力试棒。使用由嵌入粘合剂接头内的热电偶提供的时间-温度数据，粘合剂对接接头的固化时间测量为31.8分钟。对接接头的拉伸强度(极限应力)为46.2MPa，其中拉伸伸长率(极限应变)为0.79％。模量测量为9.6GPa。Bisque的拉伸强度通常测量为约48MPa，其中拉伸伸长率为约0.95％。
用于颜色和硬度测试的本体粘合剂试样的制备-将不用于制备对接接头的剩余的粘合剂倒入配备有J型热电偶的小模具(75mm×75mm×18mm)中并使其固化。粘合剂弹力盘的到达峰值时间为16.3分钟，并且小铸件达到1380C的峰值温度。压痕硬度(RockwellMScale)测量为70。使用HunterEZ测量CIE颜色为L*＝93.3，a*＝-1.64并且b*＝+1.79。
该实例展示不仅从强度和伸长率角度来看，而且从美观角度来看，使用苯乙烯马来酸酐共聚物制备半IPN的优选的接合粘合剂组合物。
来自专利实例的数据汇总
表1：
表1中汇总的数据展示可使用具有不同粒度的一系列ATH填料制备可流动粘合剂组合物，所述可流动粘合剂组合物具有适合用作用于接合固体表面材料的可聚合粘合剂的流体粘度。
表2：
表2中汇总的数据展示与对照商业制剂相比，形成IPN的可聚合粘合剂组合物的优异的机械特性。
表3：
表3中汇总的数据展示形成IPN的可聚合粘合剂组合物的固化特性与对照商业制剂类似。
表4：
表4中汇总的数据展示形成IPN的可聚合物粘合剂组合物的颜色特性与对照商业制剂类似，并且当用于接合固体表面材料时，所述颜色特性可具有令人接受的美学和外观。

Claims (10)

1.一种可聚合粘合剂，包含苯乙烯丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中互穿网络在组分聚合时形成。
2.根据权利要求1所述的可聚合粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
3.根据权利要求2所述的可聚合粘合剂，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的可聚合粘合剂，还包含选自下列的填料：三水合氧化铝(ATH)、玻璃微球、陶瓷微球、或它们的组合。
5.根据权利要求4所述的可聚合粘合剂，还包含粘合增进(甲基)丙烯酸酯单体。
6.一种可聚合粘合剂，包含苯乙烯马来酸酐(SMA)共聚物、(甲基)丙烯酸酯单体、以及多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂，其中互穿网络在组分聚合时形成。
7.根据权利要求5所述的可聚合粘合剂，其中所述(甲基)丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
8.根据权利要求6所述的可聚合粘合剂，其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
9.根据权利要求7所述的可聚合粘合剂，还包含选自下列的填料：三水合氧化铝(ATH)、玻璃微球、陶瓷微球、或它们的组合。
10.根据权利要求9所述的可聚合粘合剂，还包含粘合增进(甲基)丙烯酸酯单体。
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