CN105445356A - 一种便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电化学传感器 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印电化学传感器，属于快速检测技术领域。本发明是将含有待测样品的电导液60～100μL滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，静置吸附时间为50～200s，然后将莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极水平插入便携式电化学检测器卡槽内，记录扫描中的电流峰值，根据已莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线I(uA)＝-14.944logC(uM)+0.2641(R2＝0.9923)进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上。本发明的传感器精确度高，稳定性高，可重复性高。
Description
技术领域
本发明涉及一种便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印电化学传感器，属于快速检测技术领域。
背景技术
莱克多巴胺(ractopamine，RAC)是人工合成的β-肾上腺受体激动剂，属于“瘦肉精”的一种，可以同时提高动物的日增质量，提高饲料利用率，提高动物的蛋白质含量。目前只有美国、加拿大、巴西等24个美洲和亚太地区允许将莱克多巴胺用于食用性动物(主要用于猪和牛)的促生长和提高瘦肉率。莱克多巴胺属于激素类添加剂，而激素类饲料添加剂用于动物后，具有激素残留的问题，对动物机体产生副作用，同时也会影响消费者的健康。欧盟早已明确禁止在食用性动物中使用包括莱克多巴胺在内的所有肾上腺素兴奋剂类药物(欧盟96/22/EC法令)，我国也已经于2002年明确将其列入《禁止在饲料和动物饮用水中使用的药物品种目录》。中华人民共和国工业和信息化部、农业部、商务部、卫生部、国家工商行政管理总局、国家质量监督检验检疫总局联合发布公告，自2011年12月5日起在我国境内禁止生产和销售莱克多巴胺。目前，国内外对于动物性食品中莱克多巴胺的检测方法主要有免疫分析法、色谱分析技术、传感器技术等，本文对这几种常用检测方法的应用现状进行了综述，同时介绍了近年来兴起的一些如分子印迹技术、光谱技术、化学发光法等新技术在莱克多巴胺检测中的应用，旨在为出入境口岸动物性食品中莱克多巴胺的检测提供一定的参考，为进出口动物性食品的安全控制提供理论依据。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明提供了一种用于快速检测莱克多巴胺的携式莱克多巴胺分子印迹丝网印电化学传感器并将其用于莱克多巴胺检测。
本发明提供了一种检测莱克多巴胺的方法，所述方法是将含有待测样品的电导液60～100μL滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，静置吸附时间为50～200s，然后将莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极水平插入便携式电化学检测器卡槽内，检测读数。
其中，所述便携式电化学检测器的电压设置范围：0.0V～0.2V，记录扫描中的电流峰值，根据已内置于便携式电化学检测器程序中的莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线I(uA)＝-14.944logC(uM)+0.2641(R2＝0.9923)。进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上。
所述莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的制备方法是：在介孔碳CMK-3修饰的丝网印刷电极的工作电极表面电镀沉积金纳米粒子，再通过金巯键修饰对巯基苯胺，其浸置5mmol·L-1莱克多巴胺溶液中，室温孵育4h，再置于电聚合液中，电镀聚合，2mol·L-1H2SO4洗脱模板分子，工作电极表面形成分子印迹聚合物膜，即得到分子印迹丝网印刷电极。
在本发明的一种实施方式中，所述含有待测样品的电导液是使用PBS溶液配置的待测样品溶液，或者是待测样品溶液与2.5mmol·L-1[Fe(CN)6]3/4和0.1mol·L-1KCl溶液的混合。
在本发明的一种实施方式中，所述待测样品溶液，是以浓度为0.1～1mmol·L-1，pH范围为6.2～8.1的PBS溶液作为溶剂。
在本发明的一种实施方式中，所述电导液是待测样品溶液与导电溶液(2.5mmol·L-1[Fe(CN)6]3/4和0.1mol·L-1KCl溶液)按照体积比9:1～1:9混合。
在本发明的一种实施方式中，所述含有待测样品的电导液滴加到分子印迹丝网印刷电极表面的体积是60μL。
在本发明的一种实施方式中，所述静置吸附时间为100s。
在本发明的一种实施方式中，所述莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的制备方法，是在介孔碳CMK-3修饰的丝网印刷电极的工作电极表面电镀沉积金纳米粒子，再通过金巯键修饰对巯基苯胺，其浸置5mmol·L-1莱克多巴胺溶液中，室温孵育4h，再置于电聚合液中，电镀聚合，洗脱模板分子，工作电极表面形成分子印迹聚合物膜，即得到分子印迹丝网印刷电极。
在本发明的一种实施方式中，所述制备方法中的电镀沉积金纳米粒子是：将工作电极置于2.43mmol·L-1氯金酸和0.1mol·L-1硫酸溶液中，在电位-0.2V电压下，电沉积时间为80s，以完成电镀。
在本发明的一种实施方式中，所述制备方法中的电聚合液，含有30mmol·L-1对巯基苯胺，50mol·L-1四丁基高氯酸铵，5mmol·L-1盐酸利托君和0.2g/L高氯酸。
在本发明的一种实施方式中，所述制备方法中的电镀聚合，具体条件是：电聚合电压为-0.2V-1.2V，扫描速率为50mv/s，最佳扫描圈数为15圈。
在本发明的一种实施方式中，所述制备方法中的模板分子洗脱，是将电极在含有2mol·L-1H2SO4中浸泡25min，然后将工作电极用乙醇和超纯水淋洗。
在本发明的一种实施方式中，所述便携式电化学检测器为简易式电化学工作站，配备LED显示屏，检测器在设置一定的电压下，由对电极发出电子流经电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流值会被记录，根据产生的电流大小与标准样品中目标物质的浓度关系折算，最终将待测样品中目标物质浓度显示于LED显示屏上。
在本发明的一种实施方式中，所述已内置于便携式电化学检测器程序中的标准曲线的获得方法是：制备含有不同已知浓度的莱克多巴胺电导液，滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，并插入到便携式电化学检测器中，检测电子从对电极，经过电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流峰值，以莱克多巴胺浓度为横坐标，峰电流值为纵坐标，即得到标准曲线；其中电导液中莱克多巴胺浓度范围：5×10-9～1×10-7mol·L-1。
在本发明的一种实施方式中，所述方法，还包括先插入标准品分子印迹丝网印刷电极，根据标准曲线校正便携式电化学检测器的检测结果，然后再插入滴加有待测样品的莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极检测待测样品中莱克多巴胺浓度。
在本发明的一种实施方式中，所述方法是插入两个以上的标准品子印迹丝网印刷电极对检测器进行校正。
本发明还提供一种便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电化学传感器，包括外插型一次性莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极和便携式电化学检测器，其运行方式是将含有待测样品的电导液60～100μL滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，静置吸附时间为50～200s，然后将一次性电极水平插入便携式电化学检测仪卡槽内，检测读数；所述便携式电化学检测器的电压设置范围：0.0V～0.2V，记录扫描中的电流峰值，根据莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上。
在本发明的一种实施方式中，所述莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极制备方法如前面所述。
在本发明的一种实施方式中，所述分子印迹丝网印刷电极，包括电极基片、接线端子、电极连线、工作电极、对电极、绝缘层；所述工作电极表面电镀了莱克多巴胺分子印迹聚合物膜。
在本发明的一种实施方式中，所述分子印迹丝网印刷电极，电极基片为一次性消费基片，工作电极，对电极与参比电极由电极连线导出，形成凸型三线式插口，可插入便携式电化学检测器，检测读数。
在本发明的一种实施方式中，所述分子印迹丝网印刷电极，其电极基片印制了接线端子、电极连线与工作电极连成一体的一条电极基体和接线端子、电极连线与对电极连成一体的另一条电极基体，两条电极连线相互平行，电极连线在电极基体的中间部分，其表面涂覆一层PVC绝缘体。
在本发明的一种实施方式中，所述分子印迹丝网印刷电极，工作电极的形状为圆形块状，对电极的形状为与工作电极同心相离的半圆环形块状，工作电极表面电镀聚合莱克多巴胺分子印迹膜。
本发明有如下的有益效果：
(1)便携式检测器主要突出快速、小巧、灵敏三大特征。应用范围广泛，只需要更改分子印迹膜，重新设置标准曲线，可以完成大多数能够制备分子印迹的化学物质的检测。
(2)本发明在修饰材料上进行了创新，介孔碳CMK-3是一类新型的非硅基介孔材料，具有巨大的比表面积(可高达2500m2/g)和孔体积(可高达2.25cm3/g)。采用介孔碳CMK-3和金纳米粒子双重修饰，改善了丝网印刷电极的稳定性，提高了灵敏度；本发明检测的目标物莱克多巴胺具一定的电化学活性，在电聚合过程，结构可能会有一定的改变，因此在此理论基础上，本发明采用了与莱克多巴胺具有相似结构的盐酸利托君作为伪模板，进行电镀聚合，结果也表明在此方法基础上的分子印迹丝网印刷电极传感器对莱克多巴胺具有很高的选择性。
(3)可以用于多种物质的检测，只需要替换电镀聚合不同被检测物的分子印迹模板分子，就可以制备得到各种需要检测的分子印迹膜的丝网印刷电极，在有已知浓度标准物分子印迹丝网印刷电极片的设置下，可以使得便携式电化学检测仪得到校正，然后检测所需要检测的分子印迹模板分子的量。同时每次检验都需要更换分子印迹丝网印刷电极片，避免重复使用带来的不稳定性。
(4)丝网印刷电极表面复合修饰纳米碳材料和电镀纳米金，用于增强而后电镀聚合的分子印迹聚合膜的接触比表面积，同时增加电子传递速率，而增大灵敏度。
(5)采用分子印迹聚合膜来作为识别靶点，检测特异性强，同时分子印迹电化学传感器兼具有可以实现现场检测，不受样品颜色、浊度的影响，样品可以不经复杂处理、无需分离的优点。结合能够快速灵敏检测的电化学分析方法，加上丝网印刷电极的低成本、高性能，使得能够快速、便捷的检测样品中的莱克多巴胺。
(6)本发明的检测仪是一种能够真正的解决市场需要，能够满足工商部门，质检机构，科研高校等机构的检测需要的快速检测产品，可用于生产经营企业、质控人员、进出口检商、政府管理部门、医院甚至个人家庭的使用，适用于食品工业、饲料行业、环境保护、医学药筛和生物化学等领域。
附图说明
图1：莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极片的制备示意图；
图2：复合修饰介孔碳CMK-3和金纳米粒子的电化学行为表征；(a)裸SPE,(b)AuNPs/SPE,(c)CMK-3/SPE,(d)CMK-3/AuNPs/SPE,(e)AuNPs/CMK-3/SPE.扫描速度:0.05Vs；
图3：(A)丝网印刷分子印迹聚合膜在2molL-1H2SO4中洗脱不同时间的DPV响应值(B)丝网印刷分子印迹膜在1×10-8molL-1莱克多巴胺中孵育不同时间后的DPV响应值；:
图4：便携式莱克多巴胺分子印迹电化学传感器结构图；(a)工作电极；(b)对电极；(c)参比电极；(d)绝缘层；(e)电极基片；(f)导电银浆；
图5：便携式莱克多巴胺分子印迹电化学传感器标准曲线检测：丝网印刷分子印迹膜在不同浓度莱克多巴胺中孵育100s后的DPV响应值(a-i)5×10-9,1×10-8,2.5×10-8,5×10-8,1×10-7,2.5×10-7,5×10-7,1×10-6and2×10-6molL-1；
图6：便携式莱克多巴胺分子印迹电化学传感器选择性；在莱克多巴胺及其类似物溶液中孵育100s后的电流变化值，(a-d)莱克多巴胺、异丙肾上腺素、沙丁胺醇、间羟叔丁肾上腺素。
具体实施方式
实施例1莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的制备
莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极片的制备示意图如图1所示。具体制备方法如下：
(1)在工作丝网印刷电极表面修饰介孔碳CMK-3：将碳纳米材料介孔碳CMK-3溶解于二甲基甲酰(DMF)胺溶液中，配制成1.0mg/ml的悬液，然后吸取10μL滴加到工作电极上，室温干燥。
(2)在工作丝网印刷电极表面电镀沉积金纳米粒子，电镀方法：工作电极置于2.43mmol·L-1氯金酸和0.1mol·L-1硫酸溶液中，在电位-0.2V电压下，电镀时间为80s，以完成电镀；
(3)通过金巯键修饰对巯基苯胺，修饰方法：将电镀沉积金纳米粒子的丝网印刷电极浸置于100mmol·L-1对巯基苯胺乙醇溶液中，室温浸泡24h，之后用乙醇和水彻底清洗去除未吸附的对巯基苯胺，氮气吹干备用；
(4)再将修饰了对巯基苯胺的丝网印刷电极浸置5mmol·L-1莱克多巴胺溶液中，室温孵育4h，乙醇和超纯水洗涤后，氮气吹干备用；再将静电吸附后的丝网印刷电极浸入10mL含有30mmol·L-1对巯基苯胺，50mol·L-1四丁基高氯酸铵，5mol·L-1莱克多巴胺和0.2g·L-1氯金酸，采用循环伏安法扫描，电聚合电压为：-0.2V-1.2V，扫描速率为：50mv/s，扫描圈数为：15；
(5)最后洗脱模板分子，将电聚合盐酸托利君分子印迹膜的丝网印刷电极浸置于2mol·L-1H2SO4中浸泡25min，然后将丝网印刷电极用超纯水淋洗，以完成莱克多巴胺分子印迹膜的丝网印刷电极的制备。
(6)本方法制备的电极与其他莱克多巴胺分子印迹电化学传感技术的结果比较：
根据与已经报道的其他方法制备的莱克多巴胺分子印迹电化学传感器结果比较(如表1所示)，本发明方法制备的传感器具有较大的检测范围，且具有较低的检出限。
表1不同制备方法得到的莱克多巴胺分子印迹电化学传感器的性能
实施例2莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的制备条件对检测效果的影响
(1)复合修饰介孔碳CMK-3和金纳米粒子的电化学行为表征
为了提高丝网印刷裸电极的稳定性和灵敏度，本发明对裸电极进行了双重修饰CMK-3和金纳米粒子。通过裸电极和修饰电极的CV响应来验证双重修饰后裸电极的电活性表面积大大增加了(如附图2)。裸电极、金纳米粒子/裸电极、CMK-3/裸电极、CMK-3/金纳米粒子/裸电极和金纳米粒子/CMK-3/裸电极的峰值差分别为390mV、310mV、150mV、95mV和85mV，表明电子传递速率在CMK-3/金纳米粒子/裸电极上大大增加了，且比其它三种修饰电极高。根据Randles-Sevcik公式Ip＝2.69×105AD1/2n3/2v1/2C计算五种电极的电活性表面积。其中Ip反应峰值电流，D反应扩散系数，n反应电子传递数，v反应扫描速率，C反应探针浓度。通过计算裸电极、金纳米粒子/裸电极、CMK-3/裸电极、CMK-3/金纳米粒子/裸电极和金纳米粒子/CMK-3/裸电极的电活性表面积分别为0.0305、0.0601、0.0798、0.111和0.1270。表明经过双重修饰裸电极的电活性表面积也大大增加。
(2)洗脱条件以及孵育时间的优化
本方法中首先选择醋酸，硫酸和硝酸作为洗脱溶剂，结果表明醋酸不能有效的敲除模板分子，而硝酸则容易将印记膜洗脱过度，因此选择硫酸作为有效的洗脱溶剂。设置一系列的不同浓度的硫酸溶液对聚合印记膜进行洗脱，在浓度为2mol·L-1时，模板分子能够从印迹聚合物中有效脱除。设置不同的洗脱时间，通过DPV峰值电流优化洗脱时间(如图3A)。随着洗脱时间的增加，印记丝网印刷电极在[Fe(CN)6]3-/4-的电流响应逐渐增大并在25min分钟达到最大，之后保持稳定，这是由于随着洗脱时间的延长，伪模板的溶出而留下的印记位点逐渐增多，印迹位点作为传质通道使[Fe(CN)6]3-/4-扩散到电极表面产生的峰电流逐渐增大，当洗脱时间超过25分钟，峰电流保持稳定，说明模板分子已全部或有效溶出，再增加洗脱时间，印记膜可能遭到破坏，因此选择25分钟作为洗脱时间。
孵育时间会影响目标物在印记膜上的吸附。为了确定目标物莱克多巴胺的检测最佳时间，将印记丝网印刷电极在1×10-8mol·L-1中孵育不同时间。随着富集时间的延长，印记丝网印刷电极在[Fe(CN)6]3-/4-的响应逐渐减小并在100s达到稳定(如图3B)。表明目标物分子的吸附达到饱和，这是由于目标物莱克多巴胺通过氢键作用重新进入到印记膜中与其结构相匹配的孔穴中，导致电极表面的空穴减少，因此选择莱克多巴胺的最佳孵育时间为100s。
实施例3莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的应用
所述便携式莱克多巴胺分子印迹电化学检测仪结构图如图4所示，构造如下：.
分子印迹丝网印刷电极包括电极基片、导电银浆、电极连线、工作电极、对电极、绝缘层；所述工作电极表面电镀了分子印迹聚合物膜；电极基片为一次性消费基片，工作电极，对电极与参比电极由电极连线导出，形成凸型三线式插口，可插入便携式电化学检测器，检测读数。其电极基片印制了接线端子、电极连线与工作电极连成一体的一条电极基体和接线端子、电极连线与对电极连成一体的另一条电极基体，两条电极连线相互平行，电极连线在电极基体的中间部分，其表面涂覆一层PET绝缘体。工作电极的形状为圆形块状，对电极的形状为与工作电极同心相离的半圆环形块状，工作电极表面电镀聚合盐酸托利君分子印迹膜。
便携式电化学检测仪为已设定电压的简易式电化学工作站，配备由LED显示屏，用于记录由对电极流出的电子，流经样品或电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流值。该电流会被电化学检测器记录，通过与标准浓度的莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极制备得到的标准曲线计算，以浓度的形式显示在LED显示屏上。
其中，莱克多巴胺浓度与峰电流之间的标准曲线已内置于检测器程序。
该标准曲线的绘制方法：制备不同已知浓度(浓度范围：5×10-9～1×10-7mol·L-1)的莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极插入到检测器中，检测电子从对电极，经过电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流峰值，以莱克多巴胺浓度为横坐标，峰电流值为纵坐标，即得到标准曲线，如图5所示，得到的标准曲线方程为：
I(uA)＝-14.944logC(uM)+0.2641(R2＝0.9923)，检测限为4.23×10-9mmol·L-1。
将得到的标准曲线通过计算机程序内置于检测器，即得到莱克多巴胺专用便携式电化学检测器。
检测待测样品时，先使用2个以上莱克多巴胺标准品分子印迹丝网印刷电极进行校正，然后在检测待测样品溶液。便携式检测器可以根据内部设定的标准曲线，最终直接将待测样品中莱克多巴胺的浓度显示在检测器的LED显示屏上。
实施例4便携式莱克多巴胺传感器的性能测试
样品测试步骤如下：
首先用标准(已知浓度的莱克多巴胺)分子印迹丝网印刷电极插入到便携式检测器，校正便携式检测器的检测结果。然后将提纯后的莱克多巴胺样品与电导液等体积混合，电导液的配置：2.5mmol·L-1[Fe(CN)6]3/4和0.1mol·L-1KCl溶液，滴加莱克多巴胺样品与电导液混合液60μL在制备好的莱克多巴胺分子印迹膜的丝网印刷电极表面，静置吸附时间为：100s，电压设置范围：0.0V～0.2V，记录扫描中的电流峰值，根据内置于莱克多巴胺专用便携式检测器内的莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上。
检测结果如表2所示：
表2猪尿液样本的检测
从表2可以看出，回收率在95.7％-99.3％，说明本发明的检测莱克多巴胺含量的方法，精确度高，稳定性高，可重复性高。
莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电化学传感器(MIM)的选择性：
传感器的选择性是基于模板和结合位点之间特异性的相互作用，这是传感器定性定量检测目标物的重要因素。本方法中选择了莱克多巴胺的三种结构类似物异丙肾上腺素，沙丁胺醇和间羟叔丁肾上腺素作为干扰物进行选择性实验测试。(图6)印迹电极分别置于5×10-9to1×10-7mol·L-1异丙肾上腺素，沙丁胺醇，间羟叔丁肾上腺素和莱克多巴胺溶液中孵育6分钟后检测DPV电流响应。选择ΔI/I0作为分析指标来评价传感器的选择性，其中ΔI＝I0-Ic，如图所示在浓度范围内莱克多巴胺引起了[Fe(CN)6]3/4峰电流的明显改变(ΔI/I0从0.13变化至0.81)，而其它结构类似物几乎不引起[Fe(CN)6]3/4峰值电流的改变。这说明制备的MIM传感器对目标物分子莱克多巴胺具有良好的选择性。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。
Claims (9)
1.一种检测莱克多巴胺的方法，其特征在于，所述方法是将含有待测样品的电60～100μL滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，静置吸附时间为50～200s，然后将莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极水平插入便携式电化学检测器卡槽内，检测读数；
其中，所述便携式电化学检测器的电压设置范围：0.0V～0.2V，记录扫描中的电流峰值，根据已内置于便携式电化学检测器程序中的莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线I(uA)＝-14.944logC(uM)+0.2641进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上；
所述莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的制备方法是：在介孔碳CMK-3修饰的丝网印刷电极的工作电极表面电镀沉积金纳米粒子，再通过金巯键修饰对巯基苯胺，其浸置5mmol·L-1莱克多巴胺溶液中，室温孵育4h，再置于电聚合液中，电镀聚合，2mol·L-1H2SO4洗脱模板分子，工作电极表面形成分子印迹聚合物膜，即得到分子印迹丝网印刷电极。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含有待测样品的电导液是使用PBS溶液配置的待测样品溶液，或者是待测样品溶液与2.5mmol·L-1[Fe(CN)6]3/4和0.1mol·L-1KCl溶液的混合。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述已内置于便携式电化学检测器程序中的标准曲线的获得方法是：制备含有不同已知浓度的莱克多巴胺电导液，滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，并插入到便携式电化学检测器中，检测电子从对电极，经过电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流峰值，以莱克多巴胺浓度为横坐标，峰电流值为纵坐标，即得到标准曲线；其中电导液中莱克多巴胺浓度范围：5×10-9～1×10-7mol·L-1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含有待测样品的电导液滴加到分子印迹丝网印刷电极表面的体积是60μL。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述静置吸附，在本发明的一种实施方式中，时间为100s。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述便携式电化学检测器为简易式电化学工作站，配备LED显示屏，检测器在设置一定的电压下，由对电极发出电子流经电导液，再从工作电极流回工作站时形成的电流值会被记录，根据产生的电流大小与标准样品中目标物质的浓度关系折算，最终将待测样品中目标物质浓度显示于LED显示屏上。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极的具体制备方法如下：
(1)在工作丝网印刷电极表面修饰介孔碳CMK-3：将碳纳米材料介孔碳CMK-3溶解于二甲基甲酰胺溶液中，配制成1.0mg/ml的悬液，然后吸取10μL滴加到工作电极上，室温干燥；
(2)在工作丝网印刷电极表面电镀沉积金纳米粒子，电镀方法：工作电极置于2.43mmol·L-1氯金酸和0.1mol·L-1硫酸溶液中，在电位-0.2V电压下，电镀时间为80s，以完成电镀；
(3)通过金巯键修饰对巯基苯胺，修饰方法：将电镀沉积金纳米粒子的丝网印刷电极浸置于100mmol·L-1对巯基苯胺乙醇溶液中，室温浸泡24h，之后用乙醇和水彻底清洗去除未吸附的对巯基苯胺，氮气吹干备用；
(4)再将修饰了对巯基苯胺的丝网印刷电极浸置5mmol·L-1莱克多巴胺溶液中，室温孵育4h，乙醇和超纯水洗涤后，氮气吹干备用；再将静电吸附后的丝网印刷电极浸入10mL含有30mmol·L-1对巯基苯胺，50mol·L-1四丁基高氯酸铵，5mol·L-1莱克多巴胺和0.2g·L-1氯金酸，采用循环伏安法扫描，电聚合电压为：-0.2V-1.2V，扫描速率为：50mv/s，扫描圈数为：15；
(5)最后洗脱模板分子，将电聚合盐酸托利君分子印迹膜的丝网印刷电极浸置于2mol·L-1H2SO4中浸泡25min，然后将丝网印刷电极用超纯水淋洗，以完成莱克多巴胺分子印迹膜的丝网印刷电极的制备。
8.一种便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电化学传感器，其特征在于，所述电化学传感器包括外插型一次性莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极和便携式电化学检测器，其运行方式是将含有待测样品的电导液60～100μL滴加到莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电极表面，静置吸附时间为50～200s，然后将一次性电极水平插入便携式电化学检测仪卡槽内，检测读数；
其中，所述便携式电化学检测器的电压设置范围：0.0V～0.2V，记录扫描中的电流峰值，根据莱克多巴胺浓度与电流峰值之间的标准曲线进行计算，最后将测得的样品中莱克多巴胺的浓度显示在LED屏上；
9.权利要求8所述便携式莱克多巴胺分子印迹丝网印刷电化学传感器在莱克多巴胺检测方面的应用。
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