CN105431752B - 相位差膜及具备该相位差膜的图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供各层间粘接力非常高的相位差膜及具备该相位差膜的图像显示装置。本发明的相位差膜为具有通过化学键接合的液晶层和底漆层的相位差膜，所述化学键由所述底漆层的表面的羟基及羧基中的至少一个和存在于所述液晶层所含有的粘接力增强剂的末端的异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基形成。

Description

相位差膜及具备该相位差膜的图像显示装置
技术领域
本发明涉及在没有取向层的情况下进行液晶层的取向、层间粘接力优异的相位差膜及具备该相位差膜的图像显示装置。
背景技术
以往，在图像显示装置中，CRT监视器为主流，但近年来，伴随其技术的飞跃发展，介绍了LCD、OLED、电子纸等更广泛且轻量、而且可弯曲的图像显示装置。
作为在图像显示装置中最一般的液晶显示装置，除现有已知的TN(扭曲向列)模式、STN(超扭曲向列)模式、VA(垂直取向)模式等的具有液晶单元的液晶显示装置以外，还已知有IPS(面内切换)模式、FFS(边缘场开关)模式等的仅在对向配置的一对基板的一侧形成电极、在与基板平行的方向产生电场的横向电场方式的液晶显示装置。
在液晶显示装置中，由作为光源的背光(back light)放出的光通过具有各向异性的液晶及相互垂直配置的一对偏振片，因此自液晶显示装置的正面可得到良好的图像，但从侧面观察时，显现显示性能降低的视场角依赖性。为了通过改善这样的液晶显示装置的黑显示状态(黑色特性)、侧面对比度比(contrast ratio：CR)、色移(color shift)等来降低视场角依赖性，使用了相位差膜。相位差膜由于执行将直线偏振光转换为椭圆偏振光、圆偏振光、或者将任意的直线偏振光的方向转换为其它方向的功能，因此通过使用该相位差膜，可以改善液晶显示装置的视场角、亮度、对比度等。
相位差膜通常可通过在涂敷取向剂而形成薄的取向膜后，将液晶涂敷在所述取向膜上使其取向并固化的方式来制造。所述液晶可分为棒状(rod-type)液晶或硬币状的盘状(discotic)液晶。其中，棒状液晶的取向状态大致分为以下5种。
第一，平面(planar)取向是指光轴与膜平面平行的取向。第二，垂直(homeotropic)取向是指光轴与膜平面垂直的取向、即与膜法线平行的取向。第三，倾斜(tilted)取向是指光轴相对于膜平面以0°～90°之间的特定的角度倾斜的取向。第四，斜面(splay)取向是指光轴以倾斜角0°至90°或者0°～90°范围内的最小值连续变化的取向。第五，胆甾醇型(cholesteric)取向是指虽然光轴与膜平面平行的方面与平面取向类似，但越沿厚度方向行进，从与平面垂直的方向观察时，光轴越会沿顺时针或逆时针仅旋转一定角度的取向。
其中，垂直取向液晶膜通过单独或与其它的膜组合，如上所述，可以在TN模式、STN模式、IPS模式、VA模式、OCB(光学补偿双折射)模式等的液晶显示装置中作为相位差膜等光学膜使用。
为了使垂直取向液晶膜出于提高亮度用或视场角补偿用等目的而贴附于偏振片，如偏振片的制造工序那样，需要一边通过相互空开一定间隔而对向配置的辊和辊之间一边进行压接的辊对辊(roll-to-roll)作业，但为了进行该作业，优选使用对于压力和若干的冲击均柔软的塑料基材。
提出了几个用于在这样的塑料膜上形成垂直取向液晶的提案。
美国专利第6,816,218号(专利文献1)对使用蒸镀在塑料基材上的铝膜作为垂直取向膜的情况进行了描述。但是，这种情况下，由于铝较弱地贴附于塑料基材的表面，因此在剥离时铝的一部分被移除而成为缺陷的原因。
欧州专利第1376163号(专利文献2)对将具有水平或胆甾醇型取向的液晶溶液涂布于塑料基材上，然后，通过使用其作为取向膜而在其上实现垂直取向液晶的情况进行了描述。但是，这种情况下，存在根据用作取向膜的液晶的固化程度确定液晶层的垂直取向的程度的问题。
美国专利第20060278851号(专利文献3)及日本特开第2006-126757号(专利文献4)示出有在垂直取向液晶溶液中添加伯氨基硅烷(primary amino silane)系的偶联剂使粘接力增加的膜。但是，这样的伯氨基硅烷系的偶联剂结果具有使液晶的取向变差而使透明度降低的缺点。
在韩国特开第2006-0066045号(专利文献5)中，通过在不另行使用用于诱导液晶的垂直取向的取向膜的情况下将含有规定的表面活性剂的可聚合的反应性液晶混合物溶液涂敷于对表面实施了亲水处理的塑料基材上来制作垂直取向液晶膜。但是，液晶和基材的粘接力存在大的问题，液晶取向从根本上不稳定，从而产生各种各样的缺陷(defect)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第6,816,218号
专利文献2：欧洲专利第1376163号
专利文献3：美国专利第20060278851号
专利文献4：日本特开第2006-126757号
专利文献5：韩国特开第2006-0066045号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供即使不含取向膜、液晶的取向性也优异的相位差膜。
另外，本发明的目的在于提供各层间的粘接力优异、在制造工序中液晶层与基材不剥离的相位差膜。
进而，本发明的目的在于提供具备所述相位差膜的图像显示装置。
用于解决课题的手段
1.相位差膜，其为具有通过化学键接合的液晶层和底漆层的相位差膜，所述化学键由所述底漆层的表面的羟基及羧基中的至少一个和存在于所述液晶层所含有的粘接力增强剂的末端的异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基形成。
2.根据上述项目1所述的相位差膜，其中，液晶层与底漆层之间的化学键为通过所述液晶层的粘接力增强剂的异氰酸酯基与所述底漆层的羟基或羧基的反应而形成的尿烷键。
3.根据上述项目1所述的相位差膜，其中，所述底漆层为水系底漆层或有机系底漆层。
4.根据上述项目3所述的相位差膜，其中，所述水系底漆层含有使选自由低分子二醇化合物、聚醚二醇、聚酯二醇、聚醚酯二醇及聚碳酸酯二醇化合物构成的组中的至少1种的二醇化合物与多元异氰酸酯反应而得到的水系聚氨酯树脂。
5.根据上述项目3所述的相位差膜，其中，所述有机系底漆层含有在其末端具有异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基的第1单体与具有羟基或羧基的多官能第2单体聚合而得到的树脂。
6.根据上述项目5所述的相位差膜，其中，所述项目1的化学键还包含所述液晶层所含有的粘接力增强剂与所述底漆层所含有的第1单体之间的碳-碳饱和键。
7.根据上述项目1所述的相位差膜，其中，所述液晶层由包含具有能够与粘接力增强剂的异氰酸酯基或(甲基)丙烯酸酯基反应的反应性基团的液晶性化合物的固化性组合物形成。
8.根据上述项目7所述的相位差膜，其中，所述液晶性化合物的反应性基团为碳-碳不饱和键、羟基、环氧基或氰基。
9.根据上述项目7所述的相位差膜，其中，所述液晶性化合物为垂直取向型的液晶性化合物。
10、根据上述项目1所述的相位差膜，其中，所述相位差膜包含依次配置液晶层、底漆层及基材而成的结构。
11.根据上述项目10所述的相位差膜，其中，所述基材含有经表面处理或非表面处理的、三乙酰纤维素系、环烯烃系或PMMA系聚合物。
12.根据上述项目11所述的相位差膜，其中，所述表面处理为选自由皂化处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理及涂敷处理构成的组中的至少一个处理。
13.根据上述项目12所述的相位差膜，其中，所述等离子体处理为选自由远距离等离子体(remote plasma)处理、直接等离子体(direct plasma)处理及单体等离子体(monomer plasma)处理构成的组中的至少一个。
14.根据上述项目1所述的相位差膜，其中，所述底漆层的液晶层侧的表面的水接触角为60～80°。
15.根据上述项目10所述的相位差膜，其中，所述基材为+A板或-B板，所述液晶层为+C板。
16.根据上述项目1所述的相位差膜，其中，所述粘接力增强剂为选自由下述化学式1～4的化合物构成的组中的1种以上。
(式中，R1及R2相互独立地为氢或甲基，
R3及R7相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R4及R6相互独立地为被选自由酰氨基、酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R5为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R7及R8相互独立地为氢或甲基，
R9及R11相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R10为(ⅰ)或(ⅱ)E1及E3相互独立地为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的烷基、或者碳数1～8的烷氧基，E2为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R12为氢或甲基，
R13为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R14为氢或甲基，
R15为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
17.根据上述项目5所述的相位差膜，其中，所述第1单体为选自由下述化学式1～4的化合物构成的组中的1种以上。
(式中，R1及R2相互独立地为氢或甲基，
R3及R7相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R4及R6相互独立地为被选自由酰氨基、酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R5为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R7及R8相互独立地为氢或甲基，
R9及R11相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R10为(ⅰ)或(ⅱ)E1及E3相互独立地为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的烷基、或者碳数1～8的烷氧基，E2为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R12为氢或甲基，
R13为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R14为氢或甲基，
R15为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
18.图像显示装置，其具备上述项目1～17中任一项所述的相位差膜。
19.根据上述项目18所述的图像显示装置，其中，所述图像显示装置为IPS模式。
发明的效果
本发明的相位差膜即使不含取向膜也可以进行液晶的取向。本发明的相位差膜通过与液晶层接触的底漆层具有特定的官能团，从而也能够诱导液晶层的液晶性化合物的取向。
另外，本发明的相位差膜在形成液晶层的过程中在液晶层与底漆层之间形成化学键，层间粘接力非常高。
进而，本发明的相位差膜由于层间粘接力非常高，因此在制造偏振膜那样的光学膜时的使用了粘合层的脱附过程中剥离现象显著减少，不良率低，由此能够提高生产率。
附图说明
图1为本发明涉及的相位差膜的概略剖面图。
图2为表示折射率(nx、ny、nz)的方向(x、y、z)的关系的图。
图3为表示具备本发明的相位差膜的显示器面板的概略层叠结构的图。
具体实施方式
本发明涉及相位差膜，其为具有通过化学键接合的液晶层和底漆层的相位差膜，所述化学键由所述底漆层的表面的羟基及羧基中的至少一个和存在于所述液晶层所含有的粘接力增强剂的末端的异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基形成，由此各层间粘接力变得非常高。
以下，对本发明进行详细说明。
将本发明涉及的相位差膜的一实施例的结构示于图1。本发明的相位差膜100可以具有在基材110上形成有底漆层130及液晶层120的结构。
<液晶层>
液晶层120可以通过将液晶层形成用组合物固化来制造。基于本发明的液晶层形成用组合物除该领域中通常使用的(b)液晶性化合物、(c)聚合引发剂、(d)有机溶剂以外，还含有(a)粘接力增强剂。
(a)粘接力增强剂
基于本发明的液晶层形成用组合物含有可在液晶层120与底漆层130之间形成化学键的粘接力增强剂。上述粘接力增强剂具有在一末端含有异氰酸酯基、在另一末端含有(甲基)丙烯酸酯基的结构。上述粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯基及异氰酸酯基通过与底漆层130的表面的反应性基团反应而形成化学键。由此，液晶层120与底漆层130之间的粘接力显著上升。
在本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，有时是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者。
在本发明中，粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯基及异氰酸酯基也是指即使在将粘接力增强剂与液晶层形成用组合物混合的时刻在末端不具有(甲基)丙烯酸酯基和/或异氰酸酯基，但在与相位差膜的底漆层130形成化学键之前通过追加的处理例如热处理等后处理而生成(甲基)丙烯酸酯基或异氰酸酯基的作用基团。例如，作为通过热处理而生成异氰酸酯基的作用基团，可以举出通过酰胺键连接于粘接力增强剂的末端的吡唑基。上述吡唑基通过热处理而分离，在末端形成异氰酸酯基。
作为基于本发明的粘接力增强剂，只要为具有在一末端含有至少一个异氰酸酯基、在另一末端含有至少一个(甲基)丙烯酸酯基的结构的化合物，就可以没有特别限制地使用，更具体而言，可以分别单独使用或混合使用2种以上下述化学式1～4的化合物。
(式中，R1及R2相互独立地为氢或甲基，
R3及R7相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R4及R6相互独立地为被选自由酰氨基、酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R5为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R7及R8相互独立地为氢或甲基，
R9及R11相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R10为(ⅰ)或(ⅱ)E1及E3相互独立地为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的烷基、或者碳数1～8的烷氧基，E2为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R12为氢或甲基，
R13为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
(式中，R14为氢或甲基，
R15为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。)
在基于本发明的液晶层形成用组合物中，作为由上述化学式1～化学式4所示的粘接力增强剂，为了确保更优异的层间粘接力，可使用化学式2～化学式4所示的化合物的至少一个与上述化学式1所示的化合物的混合物。
作为上述化学式1～化学式4的粘接力增强剂，更具体而言，可以举出选自由下述化学式5～化学式15所示的化合物构成的组中的1种以上的化合物。
上述化学式4所示的化合物及作为其化合物的例示的上述化学式12、化学式13、化学式14及化学式15所示的化合物通过干燥工序等热处理过程使末端的二甲基吡唑基分离，由此在末端具有异氰酸酯基。
从高效率地发挥增强基材与液晶层之间的密合力的效果的同时维持液晶取向性，使相位差不降低的方面考虑，粘接力增强剂优选相对于液晶性化合物100重量份含有0.1～15重量份。
(b)液晶性化合物
在本发明中，液晶性化合物为在特定方向取向而显示相位差膜的目标效果的主原料。基于本发明的液晶性化合物从未设有诱导取向的通常的取向膜的情况下在基材膜上进行取向出发，优选为垂直取向型的液晶性化合物。只要为垂直取向型的液晶性化合物，则没有特别限制，可应用于本发明。
液晶性化合物具有进行取向后的固化反应的反应性基团，但这样的反应性基团也可以与上述粘接力增强剂的异氰酸酯基或(甲基)丙烯酸酯基反应。作为液晶性化合物的反应性基团，可以举出：碳-碳不饱和键、羟基、环氧基、氰基等，可优选地举出碳-碳不饱和键。更具体而言，上述碳-碳不饱和键可以为丙烯酰氧基、氰基丙烯酸酯基、烯丙基、肉桂酸酯基或烯丙氧基中所含的碳-碳不饱和键。
因此，在本发明中，只要为该领域中所使用的液晶性化合物中的具有反应性基团的基材，就可以没有限制地使用。另外，该领域中通常所使用的液晶性化合物即使其自身不具有这样的反应性基团，只要可以通过该领域中已知的前处理工序向末端导入反应性基团，则可以没有限制地使用。作为这样的液晶性化合物的具体例，可以举出下述化学式16～18的化合物。
再有，液晶性化合物的反应性基团与粘接力增强剂的异氰酸酯基或(甲基)丙烯酸酯基的化学键请参照下述的反应式1～6。
(c)聚合引发剂
在基于本发明的液晶层形成用组合物中，作为聚合引发剂，可以使用该领域中通常所使用的光引发剂或热引发剂，可优选使用光引发剂。
更具体而言，作为光引发剂，例如可以使用三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、肟系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、蒽系化合物等，但并不限定于此。
作为上述三嗪系化合物，例如可以举出：2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述苯乙酮系化合物，例如可以举出：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-2-甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮、2-甲基-2-二乙基氨基(4-吗啉代苯基)丙烷-1-酮等。
作为上述联咪唑系化合物，例如可以举出：2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、4,4’,5,5’位的苯基被烷氧基羰基取代的咪唑化合物等。其中，可以优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑。
作为上述肟系化合物，可以举出：邻乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。
作为上述苯偶姻系化合物，例如可举出：苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物，例如可以举出：二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮系化合物，例如可以举出：2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述蒽系化合物，例如可以举出：9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
此外，可举出：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物、日本特表第2002-544205号公报中所记载的具有可引起链转移的基团的光聚合引发剂等。
从其它的观点考虑，本发明的液晶层形成用组合物也可以不含光引发剂。光引发剂具有容易进行光取向剂的光聚合反应的优点。但是，若过量使用光引发剂，则作为杂质起作用而使取向力降低，导致液晶取向紊乱，在交叉偏振时产生漏光现象或在光固化后引发剂升华而污染掩模(mask)。另外，在曝光时，与光取向剂反应的波长相比，在引发剂的反应波长的强度(intensity)非常高的情况下，为了进行光取向，有时产生使工序速度(linespeed)降低等生产效率降低的问题。从这样的观点考虑，本发明的液晶层形成用组合物可以含有极少量的光引发剂，或者也可以不含光引发剂。
(d)有机溶剂
在基于本发明的液晶层形成用组合物中，作为有机溶剂，可以没有特别限制地使用该领域中通常所使用的有机溶剂。例如可以单独或混合使用2种以上以下的有机溶剂：乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚及乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇乙基甲基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类；甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚等丙二醇单烷基醚类；丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、丙二醇乙基甲基醚、丙二醇二丙基醚、丙二醇丙基甲基醚、丙二醇乙基丙基醚等丙二醇二烷基醚类；丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等丙二醇烷基醚丙酸酯类；甲氧基丁醇、乙氧基丁醇、丙氧基丁醇、丁氧基丁醇等丁二醇单烷基醚类；甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基丁基乙酸酯、丙氧基丁基乙酸酯、丁氧基丁基乙酸酯等丁二醇单烷基醚乙酸酯类；甲氧基丁基丙酸酯、乙氧基丁基丙酸酯、丙氧基丁基丙酸酯、丁氧基丁基丙酸酯等丁二醇单烷基醚丙酸酯类；二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基乙基醚等二丙二醇二烷基醚类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等酯类；四氢呋喃、吡喃等环状醚类；γ-丁内酯等环状酯类等。
(e)添加剂
本发明的液晶层形成用组合物也可以根据需要进一步含有填充剂、固化剂、流平剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂、链转移剂等添加剂。
<底漆层>
基于本发明的底漆层130具有将基材110与液晶层120接合的功能。基于本发明的底漆层130通过含有底漆层130中所含的树脂所具有的特定的作用基团、即羟基及羧基的至少一个，可以与液晶层120的粘接力增强剂所含有的异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基形成化学键而提高粘接力。
另外，底漆层130的树脂所具有的羟基和(或)羧基为亲水性基团(hydrophilicgroup)。底漆层130的表面的这样的亲水性基团提供液晶层120的液晶性化合物容易进行垂直取向的表面能。由此，液晶性化合物即使没有通常的取向膜也可以在底漆层130的表面进行取向。这样的亲水性只要为对于液晶性化合物垂直取向适当的程度就没有特别限制，例如，水接触角可以为60～80°，但并不限定于此。
基于本发明的底漆层130可以形成为水系底漆层或有机系底漆层。
(a)水系底漆层
水系底漆含有水系树脂，水系树脂例如可举出：水系聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚酯树脂及这些各个树脂的乳液等，优选可以为水系聚氨酯树脂。
水系聚氨酯树脂例如可以举出：使一分子内具有至少1个活性氢的化合物与多元异氰酸酯(isocyanate)化合物反应而得到的水系聚氨酯树脂、或使一分子内具有至少1个活性氢的化合物与多元异氰酸酯化合物在异氰酸酯基过量的条件下、在对于反应为不活性且亲水性大的有机溶剂中进行聚氨酯化反应而生成含有异氰酸酯基的预聚物(prepolymer)，然后由其得到的水系聚氨酯树脂等。
在一分子内具有至少1个活性氢的化合物没有特别限定，也可以具有羟基性的活性氢，例如可举出：低分子二醇化合物、聚醚二醇化合物、聚酯二醇化合物、聚醚酯二醇化合物、聚碳酸酯二醇化合物等二醇化合物。
多元异氰酸酯化合物也可以为在一分子内含有至少1个异氰酸酯基的脂肪族二异氰酸酯化合物、脂环族二异氰酸酯化合物或芳香族异氰酸酯化合物，这些可以单独使用或混合使用2种以上。
聚氨酯树脂在聚酯系聚氨酯水分散型的情况下，具有自乳化型的特性，具有阴离子捕获特性，为了调整粘合力，可以在聚氨酯树脂中添加水系环氧化合物。
在使用聚氨酯树脂的情况下，作为交联剂，可以没有特别限制地使用该领域中的公知的交联剂。例如可以单独使用或混合使用2种以上多缩水甘油醚、乙二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷、氧丙烷化乙二胺、六亚甲基二胺、间苯二胺、二乙醇胺、三乙醇胺等，但并不限定于此。
在本发明的底漆层130为水系底漆层的情况下，上述二醇化合物的羟基和多元异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与液晶层120的粘接力增强剂形成化学键，二醇化合物的羟基诱导液晶层120的取向。
关于含有如上所述的水系树脂的水系底漆层，作为更详细的内容及可补充的内容，可以将日本特开第2010-176022号中所记载的底漆层应用于本发明。因此，将日本特开第2010-176022号中所记载的有关底漆层的内容在本发明中直接引用。
(b)有机系底漆层
有机系底漆层可以含有在其末端具有异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基且可光固化及热固化的第1单体和具有羟基或羧基的多官能第2单体聚合而得到的树脂。
基于本发明的第1单体的特征在于，在其末端具有异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基且可光固化及热固化。第1单体的(甲基)丙烯酸酯基参与光固化反应，异氰酸酯基参与热固化反应。(甲基)丙烯酸酯基与其它分子的碳-碳双键反应而形成碳-碳饱和键，异氰酸酯基与第2单体的羟基或羧基反应而形成尿烷键。
第1单体的异氰酸酯基在光学膜的制造工序中进行的通常的干燥阶段中的温度即约80～130℃的温度下与羟基或羧基反应(热固化)。
如上所述，第1单体由于与第2单体交联，因此可以增强树脂层的硬度及粘接力。
另外，在树脂层所接触的基材膜由PMMA制造的情况下，第1单体的(甲基)丙烯酸酯基也可以与残留于PMMA表面的未反应的碳-碳不饱和键反应性基团反应而形成碳-碳饱和键。这种情况下，树脂层和基材膜可以通过化学键连结而具有更强的层间粘接力。
作为上述第1单体的具体例，可同样地使用上述的液晶层120的粘接力增强剂中所使用的化合物。
基于本发明的第2单体的特征在于，其为具有羟基或羧基的多官能单体。第2单体如上所述经由羟基或羧基进行交联反应，根据需要作为官能团具有碳-碳不饱和键的情况下也可以进行聚合反应。
作为第2单体的具体例，可以举出：下述化学式19所示的化合物。
(式中，R1、R2、R3及R4的至少一个为氢或羧基，其余相互独立地选自甲基或丙烯酰基，A选自 a为1～3的整数，b为0～12的整数。)
作为上述化学式19的化合物，作为更具体的例子，可以举出：下述的化学式20～化学式27的化合物，但并不限定于这些。
基于本发明的第2单体的聚苯乙烯换算的重均分子量优选为200～3000，更优选地可以为500～1000。若第2单体的重均分子量超过3000，则分散性降低或无法得到稳定的分散体，因此有时光学膜的亮度降低，若分子量低于200，则有时光学膜的亮度降低。
在本发明的底漆层130为有机系底漆层的情况下，上述第1单体的(甲基)丙烯酸酯基与液晶层120的粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯基形成化学键(碳-碳饱和键)，第2单体的羟基或羧基与液晶层120的粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯基形成化学键(尿烷键)，上述羟基诱导液晶层120的取向。
基于本发明的有机系底漆层也可以除上述的单体化合物以外还含有光聚合引发剂及有机溶剂而形成。
作为光聚合引发剂，可以没有特别限制地使用该领域中所使用的引发剂，可以优选使用在一分子内具有2个以上光活性肟酯骨架的化合物。若在一分子内具有2个以上光活性肟酯骨架，则在引发聚合反应时，在一个化合物中生成2个自由基，因此聚合引发效率优异。
上述在一分子内具有2个以上光活性肟酯骨架的化合物优选下述化学式28所示的化合物经由R1或R2二聚化而成的化合物。
(式中，R1、R2及R3相互独立地表示R11、OR11、COR11、SR11、CONR12R13或CN，
R4及R5相互独立地表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN、卤素原子或羟基，
a及b相互独立地表示0～3的整数。
R11、R12及R13相互独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基，在此，烷基、芳基、芳基烷基及杂环基的氢原子可进一步被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、-NR22-OR23、-NCOR22-OCOR23、-C(＝N-OR21)-R22、-C(＝N-OCOR21)-R22、CN、卤原子、-CR21＝CR22R23、-CO-CR21＝CR22R23、OCO-CR21＝CR22R23、O-C1-6亚烷基-OCOR21、COOR21、环氧基取代，
R21、R22及R23相互独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基，
上述R11、R12、R13、R21、R22及R23所示的取代基的亚烷基部分的亚甲基可以被不饱和键、醚键、硫醚键、酯键、硫酯键、酰胺键或尿烷键中断1～5次，上述取代基的烷基部分可以有分支侧链，也可以为环状烷基，上述取代基的烷基末端也可以为不饱和键，另外，R12与R13及R22与R23可以分别一起形成环，R3可以与邻接的苯环一起形成环。)
作为上述化学式41中R11、R12、R13、R21、R22及R23所示的烷基，可优选举出例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、环戊基、环己基、环己基甲基、乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、戊氧基乙基、辛氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、乙氧基乙氧基乙基、丙氧基乙氧基乙基、甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基等。作为由R11、R12、R13、R21、R22及R23所示的芳基，例如可举出：苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、氯苯基、萘基、蒽基、菲基、取代有一个以上的上述烷基的苯基、联苯基、萘基、蒽基等。作为由R11、R12、R13、R21、R22及R23所示的芳基烷基，例如可举出：苄基、氯苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基、苯基乙烯基等。作为R11、R12、R13、R21、R22及R23所示的杂环基，例如可以优选例示：吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、四氢呋喃基、二氧戊环基、苯并噁唑-2-基、四氢吡喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、噁唑烷基、异噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等5～7元杂环。另外，作为R12与R13可以一起形成的环、R22与R23可以一起形成的环、及R3可以与邻接的苯环一起形成的环，例如可以举出：环戊烷环、环己烷环、环戊烯环、苯环、哌啶环、吗啉环、内酯环、内酰胺环等5～7元环。另外，作为可以取代R11、R12、R13、R21、R22及R23的卤素原子及R4、R5所示的卤素原子，可以举出：氟、氯、溴、碘。
上述取代基的亚烷基部分的亚甲基可被不饱和键、醚键、硫醚键、酯键、硫酯键、酰胺键或尿烷键中断1～5次，此时，中断的结合基可以为1种或2种以上的基团，若为可以连续地中断的基团，则可以2个以上连续地中断。另外，上述取代基的烷基部分可以有分支侧链，也可以为环状烷基，上述取代基的烷基末端也可以为不饱和键。
基于本发明的肟酯化合物中，上述化学式41中R1为碳原子数11～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基、碳原子数2～20的杂环基、OR11、COR11、SR11、CONR12R13或CN的肟酯化合物、R3为被醚键或酯键中断1～5次的碳原子数1～12的烷基、碳原子数13～20的烷基、OR11、COR11、SR11、CONR12R13或CN的肟酯化合物、特别是R1为碳原子数11～20的烷基或碳原子数6～30的芳基的肟酯化合物、或者R3为烷基的亚烷基部分的亚甲基可以被醚键或酯键中断1～5次的碳原子数8以上的支链烷基的肟酯化合物、为烷基的亚烷基部分的亚甲基可以被醚键或酯键中断1～5次的碳原子数13以上的烷基的肟酯化合物、R3为被醚键中断1～5次的烷基的肟酯化合物、R3为被酯键中断1～5次的烷基的肟酯化合物容易合成，另外，在作为光聚合引发剂使用的情况下，在作为溶剂的丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯或环己酮中溶解1质量％以上，满足作为光聚合引发剂的要求，故优选。
基于本发明的肟酯化合物优选如下述的化学式29及化学式30所示那样化学式28所示的化合物经由R1或R2二聚化。
(式中，R1～R5与上述化学式1定义的R1～R5意义相同。)
作为由上述化学式28所示的基于本发明的肟酯化合物的优选的具体例，可以举出下述的化学式31～37的化合物，但并不限定于这些化合物。
作为由上述化学式30所示的基于本发明的肟酯化合物的优选的具体例，可以举出下述化学式51的化合物。但是，本发明并不受以下的化合物任何限制。
上述在一分子内具有2个以上光活性肟酯骨架的光聚合引发剂可以相对于本发明的有机系底漆组合物的总重量以0.1～40重量％含有。优选以1～30重量％含有。若以上述含量范围含有，则显示相对于光的高感度，即使为低曝光量，聚合反应也充分进行，层间粘接性优异，故优选。
基于本发明的有机系底漆组合物中所含有的光聚合引发剂除上述在一分子内具有2个以上光活性肟酯骨架的化合物以外，没有特别限制，可以一起使用选自由上述的三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物及肟化合物构成的组中的1种以上的化合物。含有上述光聚合引发剂的组合物为高感度，使用该组合物而形成的膜其强度、表面平滑性变得良好。
<基材>
作为基于本发明的基材110，可以没有特别限制地使用该领域中所使用的基材。例如，优选透明材料，可以举出含有TAC(三乙酰纤维素)系、COP(环烯烃聚合物)系、PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯))系聚合物等的膜。
基于本发明的基材110也可以直接使用TAC(三乙酰纤维素)、COP(环烯烃聚合物)、PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯)膜，还可以对上述膜进行表面处理而使用。若实施表面处理，则基材110在其表面具有可与底漆层的异氰酸酯或(甲基)丙烯酸酯反应的反应性基团。作为通过表面处理而导入表面的反应性基团，例如若对TAC的表面实施皂化(safonification)处理，则可以向表面导入羟基，若对COP的表面实施等离子体处理，则可以向表面导入羟基。作为其它的表面处理，可以举出：电晕处理、底漆处理等干式处理；包含皂化处理的碱处理等化学处理；形成粘接剂层的涂敷处理等。优选地，对纤维素系膜而言，包含皂化处理的碱处理是有利的，对丙烯酸系、聚烯烃系及聚酯系膜而言，电晕处理或等离子体处理等干式处理是有利的。作为上述等离子体处理，更具体而言，可以进行远距离等离子体(remoteplasma)、直接等离子体(direct plasma)、单体等离子体(monomer plasma)中的至少一个以上。
作为基材110可通过如上所述的表面处理而在其表面具有的反应性基团的具体例，可以举出：羟基、硫醇基、羧基、(甲基)丙烯酸酯基、胺基、环氧基等。
另外，在本发明中，基材110可以不具有相位差值，也可以根据需要具有相位差值。在基材110具有相位差值的情况下，可以与液晶层120的相位差值组合而起到目标效果。对基材110赋予相位差值的方法可以为使用具有基材110所要求的相位差值的材料或在基材110的制造工序中进行拉伸工序的方法等。
<相位差膜>
本发明提供具备通过化学键接合的液晶层120和底漆层130的相位差膜100，在上述底漆层130的另一面可以接合有基材110。上述化学键为在上述液晶层120所含有的在其末端包含异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基的粘接力增强剂和底漆层130的表面的羟基及异氰酸酯基(水系底漆层的情况)或者羟基、羧基、(甲基)丙烯酸酯基及异氰酸酯基(有机系底漆层的情况)这样的反应性基团之间所形成的键。由此，本发明的相位差膜可以显著改善液晶层120与底漆层130之间的层间粘接力。
液晶层120的异氰酸酯或(甲基)丙烯酸酯与底漆层130的反应性基团可以反应而形成的化学键例如可以包含通过液晶层120的粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯与底漆层130的(甲基)丙烯酸酯基的反应而形成的碳-碳饱和键；通过液晶层120的粘接力增强剂的异氰酸酯基与底漆层130的羟基或羧基的反应而形成的尿烷键。其具体的反应式如下述的反应式1～反应式4所示。
在本发明的其它方面中，在对基材110进行表面处理的情况下，可以在其表面具有羟基、硫醇基、羧基、(甲基)丙烯酸酯基、胺基、环氧基等反应性基团，这种情况下，可以与在底漆层130的表面露出的异氰酸酯基或(甲基)丙烯酸酯基形成化学键而进一步增强粘接力。
例如可以包含通过底漆层130的第1单体的(甲基)丙烯酸酯基与基材110的(甲基)丙烯酸酯基的反应而形成的碳-碳饱和键；通过底漆层130的异氰酸酯基与基材110的羟基、硫醇基、羧基、胺基或环氧基的反应而形成的尿烷键；及通过底漆层130的粘接力增强剂的(甲基)丙烯酸酯基与基材110的硫醇基的反应而形成的硫醇烯键。其具体的反应式如下述的反应式1～反应式4所示。
另外，液晶层120内的液晶性化合物的反应性基团与粘接力增强剂之间的化学键也与上述的反应机制相同。此外，液晶性化合物的反应性基团中的环氧基及氰基与粘接力增强剂的反应式如下述反应式5及反应式6所示。氰基通过一边进行加热，一边用H2O进行前处理而变形为胺基或羧酸，可以使其与异氰酸酯基反应。
[反应式1]
[反应式2]
[反应式3]
[反应式4]
[反应式5]
[反应式6]
本发明的相位差膜可以根据所使用的液晶的种类而具有各种各样的相位差功能。相位差膜所具有的相位差功能可以根据折射率比Nz进行区分，本发明中的折射率比Nz由下述[数学式1]定义。
[数学式1]
Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)＝Rth/Ro+0.5
式中，nx及ny为膜的面上折射率，将面上折射率达到最大的振动方向设为x时，若将基于在该方向振动的光的折射率设为nx，则nx和ny相互垂直，nx≧ny，nz表示与由nx及ny定义的平面垂直的方向(膜的厚度方向)的折射率。关于nx、ny、nz的关系，概略地示于图2。
在上述[数学式1]中，Rth为表示厚度方向的折射率相对于面内的平均折射率之差的厚度方向的相位差值，由下述[数学式2]定义，Ro为光通过膜的法线方向(垂直方向)时作为实质的相位差的正面相位差值，由下述[数学式3]定义。
[数学式2]
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d
式中，nx及ny为膜的面上折射率，将面上折射率达到最大的振动方向设为x时，若将基于在该方向振动的光的折射率设为nx，则nx和ny相互垂直，nx≧ny，nz表示与由nx及ny定义的平面垂直的方向(膜的厚度方向)的折射率，d表示膜的厚度。
[数学式3]
Ro＝(nx-ny)×d
式中，nx及ny为膜的面上折射率，将面上折射率达到最大的振动方向设为x时，若将基于在该方向振动的光的折射率设为nx，则nx和ny相互垂直，nx≧ny，d表示膜的厚度。
另外，通常，对相位差板而言，1)光沿特定方向行进时，将其行进方向上的所有振动方向的折射率相同，沿其行进方向行进的光的不存在相位差的光的行进方向即光轴存在于面内方向的情况称为A板，2)将光轴存在于面的垂直方向的情况称为C板，3)将存在两个光轴的情况称为B板。若更具体地进行区分，则如下所述。
(1)Nz＝-∞：+C板(POSITIVE C PLATE)、nz>nx＝ny
(2)Nz<0：+B板(POSITIVE B PLATE)、nz>nx>ny
(3)Nz＝0：-A板(NEGATIVE A PLATE)、nx＝nz>ny
(4)0<Nz<1：Z轴取向膜、nx>nz>ny
(5)Nz＝1：+A板(POSITIVE A PLATE)、nx>ny＝nz
(6)1<Nz：-B板(NEGATIVE B PLATE)、nx>ny>nz
(7)Nz＝∞：-C板(NEGATIVE C PLATE)、nx＝ny>nz
但是，上述的定义是理论上的，实际上非常难以制作与上述定义完全一致的A板、B板及C板。因此，通常根据需要在不大幅偏离上述定义的范围内将折射率比、正面相位差等的值设定为一定的范围进行区分。
本发明的相位差膜可以根据所使用的液晶的取向方向而具有各种各样的相位差功能。在使用了垂直取向型的液晶的情况下，也可以为液晶层120为+C板的相位差膜。理论上，+C板是指折射率比Nz为-∞的情况，但在本发明中，将-6以下的情况定义为+C板。从该方面考虑，在本发明中，折射率比Nz为-6以下的情况也判断为+C板。
另外，在本发明的其它实施例中，在液晶层120为+C板的情况下，相位差膜100也可以为使用+A板或-B板的基材110而具有视场角补偿特性的相位差膜。理论上，+A板是指折射率比Nz为1的情况，但考虑现实的状况，在本发明中，将0.9～1.1的情况定义为+A板。从该方面考虑，在本发明中，折射率比Nz为0.9～1.1的情况也判断为+A板。因此，在本发明的基材110为+A板或-B板的情况下，是指折射率比Nz为0.9以上的情况、优选为1以上的情况。此外，在基材110为+A板的情况下，Ro可以为120～140nm，在-B板的情况下，Ro可以为115～125nm。
具有这样的视场角补偿特性的相位差膜可有用地用于具备IPS模式的液晶单元的图像显示装置。
<图像显示装置>
本发明提供具备上述的本发明的相位差膜的图像显示装置。本发明的相位差膜可使用粘合剂等接合于偏振膜或者代替保护膜直接接合于PVA起偏器的一面而用于显示器面板。该显示器面板代表性地可应用于液晶显示装置等。
图3表示具备本发明的相位差膜100的显示器面板的概略层叠结构。另外，图3表示在上板起偏器300的一面直接接合有本发明的相位差膜的结构。在上板起偏器300的一面直接接合有本发明的相位差膜中的液晶层120，在液晶层120的液晶单元400侧依次接合有底漆层130及光轴为0°的基材110。这种情况下，液晶层120可以为+C板，基材110可以为+A板或-B板。另外，液晶单元400也可以为IPS模式的液晶单元。
PVA系的上板起偏器300和作为+C板的液晶层120可以使用该领域中的公知的粘接剂接合。例如，可以用水系或UV系的粘接剂接合。液晶单元400和基材110可以使用该领域中的公知的粘合剂或粘接剂接合。
在液晶单元400的下面配置有下板起偏器300’，在液晶单元400与下板起偏器300’之间也可以插入保护膜500。保护膜500的Ro及Rth可以为0。
不过，上述的显示器面板仅为基于本发明的一个例子，除具备本发明的相位差膜以外，也可以包含本发明的技术领域中该领域技术人员已知的构成，没有特别限制。
以下，通过实施例对本发明详细地进行说明。应予说明，基于本发明的实施例可以变形为各种形态，不应限定于这些实施例来解释本发明的范围。本发明的实施例是为了向本领域中具有平均知识的技术人员更完全地说明本发明而提供的。
实施例1-7及比较例1-2
通过下述表1中记载的组成来制备液晶层形成用组合物。在表1中，液晶性化合物使用以28：38：28的重量比混合作为垂直取向型的液晶性化合物的化学式16的化合物(BASF公司制造)、化学式17的化合物(爱敬化学制造)和化学式18的化合物(爱敬化学制造)而得到的产物。
另一方面，在实施了等离子体表面处理的(实施例5及比较例1除外)拉伸的COP膜上形成了底漆层130后，在该底漆层上涂布上述实施例1～7及比较例1～2的液晶层形成用组合物，在60℃下干燥1分钟。然后，通过进行曝光来诱导固化反应，制作相位差膜。
[表1]
试验例
对制造的相位差膜进行下述的试验，将其结果示于表2。
<相位差1>
R0：以视场角0°测得的相位差膜的相位差
R50、R-50：以视场角50°、视场角-50°测得的该相位差膜的相位差
[评价基准]
◎：0.97<R0/R50或R0/R-50<1.03
○：0.95<R0/R50或R0/R-50<0.97、或者
1.03<R0/R50或R0/R-50<1.05
△：0.90<R0/R50或R0/R-50<0.95、或者
1.05<R0/R50或R0/R-50<1.1
×：R0/R50或R0/R-50为1.1以上或0.90以下
<相位差2>
Rr：比较例1中制造的相位差膜的相位差
Rs：该相位差膜的相位差
[评价基准]
◎：0.97<Rs/Rr<1.03
○：0.95<Rs/Rr<0.97或1.03<Rs/Rr<1.05
△：0.90<Rs/Rr<0.95或1.05<Rs/Rr<1.1
×：Rs/Rr为1.1以上或Rs/Rr为0.90以下
<层间粘接力>
在液晶层的表面，使用交叉影线(cross hatch)以设置100个四方形的方式切入切痕。在其上贴附Nichiban株式会社制造的胶带，将该胶带沿垂直方向剥离，数出剥离的四方形的个数，确认基材与液晶之间的层间粘接力。在通过光学显微镜评价液晶层时，如下所述通过图案的剥离程度进行评价。
[评价基准]
◎：没有图案的剥离
○：图案的剥离为1～3个
△：图案的剥离为4～8个
×：图案的剥离超过8个
[表2]
由上述表2可知，基于本发明的实施例的相位差膜显示与比较例的相位差膜相同或类似的光学性能，但层间粘接力比比较例更优异。

Claims (19)

1.相位差膜，其为具有通过化学键接合的液晶层和底漆层的相位差膜，所述化学键由所述底漆层的表面的羟基及羧基中的至少一个和存在于所述液晶层所含有的粘接力增强剂的末端的异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基形成，
所述粘接力增强剂包含下述化学式1的化合物，
式中，R1及R2相互独立地为氢或甲基，
R3及R7相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R4及R6相互独立地为被选自由酰氨基、酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R5为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
所述液晶层由混合了所述粘接力增强剂的液晶层形成用组合物形成。
2.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，液晶层与底漆层之间的化学键为通过所述液晶层的粘接力增强剂的异氰酸酯基与所述底漆层的羟基或羧基的反应而形成的尿烷键。
3.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述底漆层为水系底漆层或有机系底漆层。
4.根据权利要求3所述的相位差膜，其中，所述水系底漆层含有使选自由低分子二醇化合物、聚醚二醇、聚酯二醇、聚醚酯二醇及聚碳酸酯二醇化合物构成的组中的至少1种的二醇化合物与多元异氰酸酯反应而得到的水系聚氨酯树脂。
5.根据权利要求3所述的相位差膜，其中，所述有机系底漆层含有在其末端具有异氰酸酯基及(甲基)丙烯酸酯基的第1单体与具有羟基或羧基的多官能第2单体聚合而得到的树脂。
6.根据权利要求5所述的相位差膜，其中，所述权利要求1的化学键还包含所述液晶层所含有的粘接力增强剂与所述底漆层所含有的第1单体之间的碳-碳饱和键。
7.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述液晶层由包含具有能够与粘接力增强剂的异氰酸酯基或(甲基)丙烯酸酯基反应的反应性基团的液晶性化合物的固化性组合物形成。
8.根据权利要求7所述的相位差膜，其中，所述液晶性化合物的反应性基团为碳-碳不饱和键、羟基、环氧基或氰基。
9.根据权利要求7所述的相位差膜，其中，所述液晶性化合物为垂直取向型的液晶性化合物。
10.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述相位差膜包含依次配置液晶层、底漆层及基材而成的结构。
11.根据权利要求10所述的相位差膜，其中，所述基材含有经表面处理或非表面处理的、三乙酰纤维素系、环烯烃系或PMMA系聚合物。
12.根据权利要求11所述的相位差膜，其中，所述表面处理为选自由皂化处理、底漆处理、电晕处理、等离子体处理及涂敷处理构成的组中的至少一个处理。
13.根据权利要求12所述的相位差膜，其中，所述等离子体处理为选自由远距离等离子体(remote plasma)处理、直接等离子体(direct plasma)处理及单体等离子体(monomerplasma)处理构成的组中的至少一个。
14.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述底漆层的液晶层侧的表面的水接触角为60～80°。
15.根据权利要求10所述的相位差膜，其中，所述基材为+A板或-B板，所述液晶层为+C板。
16.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述粘接力增强剂还包含选自由下述化学式2～4的化合物构成的组中的1种以上，
式中，R7及R8相互独立地为氢或甲基，
R9及R11相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R10为E1及E3相互独立地为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的烷基、或者碳数1～8的烷氧基，E2为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
式中，R12为氢或甲基，
R13为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
式中，R14为氢或甲基，
R15为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。
17.根据权利要求5所述的相位差膜，其中，所述第1单体为选自由下述化学式1～4的化合物构成的组中的1种以上，
式中，R1及R2相互独立地为氢或甲基，
R3及R7相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R4及R6相互独立地为被选自由酰氨基、酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R5为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
式中，R7及R8相互独立地为氢或甲基，
R9及R11相互独立地为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
R10为E1及E3相互独立地为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的烷基、或者碳数1～8的烷氧基，E2为被碳数1～8的烷氧基取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
式中，R12为氢或甲基，
R13为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基，
式中，R14为氢或甲基，
R15为被选自由酮基、酯基及硫醇基构成的组中的基团取代或未取代的碳数1～10的亚烷基。
18.图像显示装置，其具备根据权利要求1～17中任一项所述的相位差膜。
19.根据权利要求18所述的图像显示装置，其中，所述图像显示装置为IPS模式。
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