CN105418345A - 一种生物基芳烃的制备方法 - Google Patents

一种生物基芳烃的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105418345A
CN105418345A CN201510751512.6A CN201510751512A CN105418345A CN 105418345 A CN105418345 A CN 105418345A CN 201510751512 A CN201510751512 A CN 201510751512A CN 105418345 A CN105418345 A CN 105418345A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methanol
biology
aromatics
methyl alcohol
bio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510751512.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105418345B (zh
Inventor
姚志龙
国玉倩
孙培永
张胜红
孙苏红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Petrochemical Technology filed Critical Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority to CN201510751512.6A priority Critical patent/CN105418345B/zh
Publication of CN105418345A publication Critical patent/CN105418345A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105418345B publication Critical patent/CN105418345B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/207—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds
    • C07C1/213—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms from carbonyl compounds by splitting of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于化工技术领域，尤其涉及一种生物基芳烃的制备方法，该方法为甲醇和生物基材料混合进料，与催化剂接触反应，在甲醇制芳烃的同时，生物基材料经裂解、芳构化反应制备芳烃，所述生物基材料为动物或植物油脂。本发明中生物基材料转化率为95-99.99％，同时大大提高了甲醇转化率，为95-99.99％，用水量也大为减少，芳烃收率达40-70％，且催化剂无需负载金属，成本降低，反应操作简便，副产的低碳烯烃为乙烯，丙烯和丁烯，也具有很好的经济效益。本发明加入生物质原料，为芳烃的生产开辟一条新的道路，减少对石油原料的依赖，也为我国的生物质资源的合理利用开辟了一条新的出路。

Description

一种生物基芳烃的制备方法
技术领域
本发明属于生物质化工技术领域，特别涉及一种生物基芳烃的制备方法。
背景技术
芳烃中的“三苯”，苯、甲苯和二甲苯是重要的基本化工的原料，在社会发展中有着不可替代的作用。如今生产芳烃的传统方法主要是依赖于石油产品的催化重整、裂解汽油加氢抽提等石化工艺。而我国的国情现状是“富煤、缺油、少气”，石油资源短缺的现状严重影响了芳烃的生产。随着石油资源的日益减少，通过石油化工制取芳烃的路线将面临挑战。
国内煤制汽油的热潮带动下导致的甲醇过剩，增加甲醇的新应用领域、提高现有甲醇下游产品的生产技术水平，对甲醇工业的发展十分重要。甲醇制芳烃技术最早出现在Mobil公司开发的MTG技术中，20世纪70年代Mobil公司开发出的ZSM-5分子筛催化剂，用此催化剂可以有效的将甲醇转化为高辛烷值汽油，其中芳烃含量大于35％；随后在专利USP4590321中公开了甲醇制芳烃的实验结果，该专利采用P改性的ZSM-5沸石分子筛为催化剂，实验结果显示P改性的ZSM-5分子筛催化剂在高级烃、芳烃的选择性上比未改性的ZSM-5分子筛好很多，但是芳烃含量不高。
目前国内很多科研机构及高校都在重点开发MTA的催化剂及其工艺技术，但是目前这些工艺技术的原料仅限于化石原料，采用生物质作为原料的研究并不多。如专利CN104549446A中采用的是生物质废弃物来制取芳烃的方法，其中将催化剂用Ga(NO3)3改性，选择适宜的硅铝比和负载金属的ZSM-5分子筛催化剂，但是芳烃转化率只有18％；专利CN102199069A中采用的是甲醇和直馏汽油作为反应原料来制取芳烃，专利CN102199446A中采用甲醇和费托合成油做反应原料制芳烃，两个专利虽然采用了其他的原料联产制取芳烃，并且转化率和芳烃收率很高，但催化剂需要金属改性。
另外，生物化工技术的发展，促进了生物基材料取代化石原料，如生物柴油，是以废弃的动植物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换或热化学工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。而生物柴油，以及其他生物基原料作为化石原料替代品的更广泛的应用仍有待进一步研究。
发明内容
针对现有技术不足，本发明提供了一种生物基芳烃的制备方法。
一种生物基芳烃的制备方法，是甲醇和生物基材料混合进料，在甲醇制芳烃的同时，生物基材料经裂解、芳构化反应制备芳烃。
优选地，所述生物基材料为动物油脂或植物油脂。
进一步优选地，所述生物基材料为脂肪酸甲酯。
优选地，所采用的催化剂为具有MFI结构的硅铝沸石分子筛和/或具有MEI结构的硅铝沸石分子筛。
进一步优选地，所采用的催化剂为ZSM-5和/或ZSM-5沸石分子筛。
反应温度为300-600℃，压力为0.1-2MPa；优选地，反应温度为350-500℃，压力为0.1-1MPa。
进料质量空速为0.1-20h-1，甲醇和生物基材料的进料质量比为(0.1-10):1；优选地，进料质量空速为1-10h-1，甲醇和生物基材料的进料质量比为(1-5):1。
甲醇以含水甲醇的形式使用，其中甲醇的质量浓度为80-95％。
优选地，反应在固定床反应器中进行。
本发明的有益效果为：本发明采用生物基材料和甲醇共同作为原料催化制取芳烃，生物基材料转化率为95-99.99％，同时大大提高了甲醇转化率，为95-99.99％，用水量也大为减少，芳烃收率达40-70％，且催化剂无需负载金属，成本降低，反应操作简便，副产的低碳烯烃为乙烯，丙烯和丁烯，也具有很好的经济效益。本发明不仅为芳烃的生产开辟一条新的道路，减少对石油原料的依赖，也为生物质资源的合理利用开辟了一条新的出路。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
催化剂的制备：用10％的稀硝酸将80gZSM-5沸石分子筛粉末和20g三氧化二铝粉末充分混合，然后经过挤条成型、干燥后，540℃焙烧3h，得到本实施方式中所用的催化剂。
对比例1
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)泵入反应器与催化剂接触反应，甲醇进料质量空速为1h-1。反应产物采用石科院开发的PONA软件分析，结果如表1所示。
对比例2
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和不饱和烷烃正戊烯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和正戊烯的重量比1:1。反应产物采用石科院开发的PONA软件分析。结果如表1所示。
对比例3
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和C14～C16饱和烷烃泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和C14～C16饱和烷烃的重量比1:1。反应产物采用石科院开发的PONA软件分析。结果如表1所示。
对比例4
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和烷烃混合物泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，甲醇和混合物的重量比为1:1，混合物由重量比为1:1的正戊烷与正己烷组成。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析。结果如表1所示。
实施例1
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例2
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度为480℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和大豆油泵入反应器与催化剂接触反应，甲醇和大豆油进料空速为0.5h-1，其中甲醇和大豆油的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析。结果如表1所示。
实施例3
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.2MPa，温度为350℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比2:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例4
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度升至500℃，撤去氮气，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为95％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例5
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.16MPa，温度降至350℃，撤去氮气，通过进料泵分别甲醇水溶液(甲醇质量浓度为95％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例6
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.2MPa，温度升至500℃，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例7
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.2MPa，温度升至500℃，通过进料泵分别将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为1h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比5:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例8
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为0.20MPa，温度为480℃，通过进料泵将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为80％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为2h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例9
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为1MPa，温度为480℃，通过进料泵将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，总进料质量空速为5h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
实施例10
将10g催化剂装入固定床反应器中，在常压480℃下，水蒸气法对催化剂预处理12h，去离子水的质量空速为2h-1。处理结束后，通入氮气，控制反应器内压力为1MPa，温度为480℃，通过进料泵将甲醇水溶液(甲醇质量浓度为90％)和脂肪酸甲酯泵入反应器与催化剂接触反应，进料质量空速为10h-1，其中甲醇和脂肪酸甲酯的重量比1:1。反应产物采用石科院研究的PONA软件分析，结果如表1所示。
表1
表1中的结果可以看出，采用甲醇和生物基材料为原料共进料制备芳烃，相比以甲醇为原料制备芳烃工艺，芳烃收率大为提高，且防止了单纯使用甲醇制芳烃过程中反应器内的飞温和催化剂失活；相比以甲醇和石油产品为原料共进料制备芳烃，甲醇转化率和芳烃收率都明显提高；特别是以甲醇和脂肪酸甲酯作为原料共进料，两种原料的转化率均在95～99.99％，芳烃收率达70.13％。

Claims (9)

1.一种生物基芳烃的制备方法，其特征在于，甲醇和生物基材料混合进料，在甲醇制芳烃的同时，生物基材料经裂解、芳构化反应制备芳烃。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述生物基材料为动物油脂或植物油脂。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述生物基材料为脂肪酸甲酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂为具有MFI结构的硅铝沸石分子筛和/或具有MEI结构的硅铝沸石分子筛。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述催化剂为ZSM-5和/或ZSM-5沸石分子筛。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应温度为300-600℃，压力为0.1-2MPa。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，进料质量空速为0.1-20h-1，其中，甲醇和生物基材料的进料质量比为(0.1-10):1。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，甲醇以含水甲醇的形式使用，其中甲醇的质量浓度为80-95％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应在固定床反应器中进行。
CN201510751512.6A 2015-11-06 2015-11-06 一种生物基芳烃的制备方法 Active CN105418345B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510751512.6A CN105418345B (zh) 2015-11-06 2015-11-06 一种生物基芳烃的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510751512.6A CN105418345B (zh) 2015-11-06 2015-11-06 一种生物基芳烃的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105418345A true CN105418345A (zh) 2016-03-23
CN105418345B CN105418345B (zh) 2018-08-10

Family

ID=55496959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510751512.6A Active CN105418345B (zh) 2015-11-06 2015-11-06 一种生物基芳烃的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105418345B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108484346A (zh) * 2018-04-24 2018-09-04 淮阴师范学院 一种废弃食用油芳构化制备轻质芳烃的方法
CN109675614A (zh) * 2017-10-18 2019-04-26 台湾中油股份有限公司 一种选择性制备烷基苯化合物的方法
CN112795596A (zh) * 2021-01-29 2021-05-14 生帆 一种利用生物质材料制备烃类化合物的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0374321A1 (en) * 1987-10-01 1990-06-27 Uop Process for the dehydrocyclization of aliphatic hydrocarbons to aromatics using water addition to improve activity
US5723401A (en) * 1992-04-28 1998-03-03 Kabushiki Kaisha Sangi Catalyst for the contact conversion of lower aliphatic alcohols to gasoline hydrocarbons
CN101684056A (zh) * 2008-09-27 2010-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种动植物油脂制芳烃的方法
CN101823929A (zh) * 2010-04-14 2010-09-08 清华大学 一种甲醇或二甲醚转化制取芳烃的系统与工艺
CN102206502A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种动植物油脂和含氧化合物共炼制取芳烃和低碳烯烃的方法
CN102206503A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种植物油和含氧化合物共炼制取汽油的方法
CN102992931A (zh) * 2012-12-11 2013-03-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种由低碳数含氧化合物混合原料合成轻质芳烃及液化石油气的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0374321A1 (en) * 1987-10-01 1990-06-27 Uop Process for the dehydrocyclization of aliphatic hydrocarbons to aromatics using water addition to improve activity
US5723401A (en) * 1992-04-28 1998-03-03 Kabushiki Kaisha Sangi Catalyst for the contact conversion of lower aliphatic alcohols to gasoline hydrocarbons
CN101684056A (zh) * 2008-09-27 2010-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种动植物油脂制芳烃的方法
CN102206502A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种动植物油脂和含氧化合物共炼制取芳烃和低碳烯烃的方法
CN102206503A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种植物油和含氧化合物共炼制取汽油的方法
CN101823929A (zh) * 2010-04-14 2010-09-08 清华大学 一种甲醇或二甲醚转化制取芳烃的系统与工艺
CN102992931A (zh) * 2012-12-11 2013-03-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种由低碳数含氧化合物混合原料合成轻质芳烃及液化石油气的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109675614A (zh) * 2017-10-18 2019-04-26 台湾中油股份有限公司 一种选择性制备烷基苯化合物的方法
CN109675614B (zh) * 2017-10-18 2021-11-30 台湾中油股份有限公司 一种选择性制备烷基苯化合物的方法
CN108484346A (zh) * 2018-04-24 2018-09-04 淮阴师范学院 一种废弃食用油芳构化制备轻质芳烃的方法
CN112795596A (zh) * 2021-01-29 2021-05-14 生帆 一种利用生物质材料制备烃类化合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105418345B (zh) 2018-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103864562B (zh) 一种甲醇制均四甲苯的方法
CN104945228B (zh) 一种用混合碳四烷烃制备mtbe或异丁烯的方法
CN104549074A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制乙烯、丙烯和芳烃的同轴式分段流化床反应装置及其反应方法
CN102516004A (zh) 一种以生物质合成气为原料经二甲醚两步法制备低碳烯烃的方法
EP2931845A1 (en) Process for converting phenolic compounds into aromatic hydrocarbons
CN105418345A (zh) 一种生物基芳烃的制备方法
RU2559333C2 (ru) Способ получения этилбензола
CN103864561A (zh) 一种甲醇芳构化制取芳烃的工艺方法
CN103588612B (zh) 对二甲苯的生产方法
CN102690677A (zh) 一种液化气烷烃芳构化与烯烃芳构化组合生产高辛烷值清洁汽油的方法
CN104355960B (zh) 一种由甲醇制备丙烯和btx的方法
CN103864564B (zh) 一种甲醇制丙烯副产物加工工艺方法
CN102285851B (zh) 一种增产乙烯和丙烯的方法
CN103864563B (zh) 用煤基甲醇制丙烯的烃类尾油副产物制备芳烃的方法
CN104788280A (zh) 一种甘油芳构化制备轻质芳烃的方法
CN102070390A (zh) 炼厂混合碳四制丙烯的方法
CN108779399B (zh) 用于生产高辛烷值成分的方法及催化剂
CN104557362A (zh) 甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产乙烯、丙烯的系统及其方法
CN102851063A (zh) 一种干气和液化气芳构化生产高辛烷值清洁汽油的方法
CN111056902B (zh) 甲醇制芳烃过程副产氧化物回炼的反应系统
CN102285856A (zh) 增产丙烯和乙烯的方法
CN109694306B (zh) 甲醇高效转化制二甲苯的方法
CN102285857B (zh) 一种增产丙烯和乙烯的方法
CN102285853A (zh) 以裂解碳四为原料增产丙烯和乙烯的方法
CN102899084B (zh) 一种碳四烃芳构化联产乙烯裂解原料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant