CN105386106A - 一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 - Google Patents
一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105386106A CN105386106A CN201510827209.XA CN201510827209A CN105386106A CN 105386106 A CN105386106 A CN 105386106A CN 201510827209 A CN201510827209 A CN 201510827209A CN 105386106 A CN105386106 A CN 105386106A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxidation
- paper tinsel
- copper foil
- liquid
- oxidization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/02—Electrolytic coating other than with metals with organic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
- C25D7/06—Wires; Strips; Foils
- C25D7/0614—Strips or foils
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺,该锂电铜箔防氧化液采用铬酐、苯骈三氮唑作为主要成分,使得采用此种锂电铜箔防氧化液的防氧化处理工艺可以在保持锂电铜箔抗氧化性能符合要求(锂电铜箔在温度为160℃的烘箱中放置10min,其表面无氧化变色)的情况下,防氧化层中锌、镍含量低于0.001%,并省去水洗环节,很大程度上减少了生产用水量和废水排放量,有利于环境保护和生产企业的持续发展。
Description
技术领域
本发明涉及电解铜箔防氧化处理技术领域,尤其是一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺。
背景技术
电解铜箔是覆铜板(CCL)及印制电路板(PCB)制造的重要的材料,需要将铜先经溶解制成硫酸铜电解液,再在专用电解设备中,将硫酸铜电解液在直流电作用下,电沉积而制成原箔,然后根据要求对原箔进行粗化处理、耐热处理及防氧化处理等一系列表面处理。在当今电子信息产业高速发展中,电解铜箔被称为电子产品信号与电力传输、沟通的“神经网络”。
用于锂电池负极集流体的电解铜箔(简称:锂电铜箔),其生产工序为:溶铜—生箔—分切包装—入库。其中,生箔工序的一般生产流程为:生箔机—防氧化电镀槽—挤液辊—水洗槽—挤水辊—风箱—烘箱—收卷辊。目前,防氧化电镀槽里的防氧化液成分组成常见的为硫酸锌、硫酸镍、铬酐。铜箔经过盛有防氧化液的防氧化槽时发生了如下电化学反应:
(1)Zn2++2e=Zn↓
(2)Ni2++2e=Ni↓
(3)A、Cr2O7+8H++6e→2Cr2O3+4H2O
B、2H++2e→H2↑
C、Cr2O7 2-+H2O?2CrO4 2-+2H+
D、CrO4 2-+8H++6e→Cr↓+4H2O
铜箔经过防氧化电镀槽后,其表面电镀了一层含锌、镍、铬的合金层,合金层即为锂电铜箔的抗氧化层,达到锂电铜箔抗氧化的要求(锂电铜箔在温度为160℃的烘箱中放置10min,其表面无氧化变色)。由于此时铜箔表面附着有酸性电解液,因此经挤液辊后必须水洗,否则其表面会被腐蚀,失去抗氧化性。
随着锂电铜箔客户对高端电池产品要求的提高,对锂电铜箔的质量也有了更高的要求,其中一条便是要求锂电铜箔保持其抗氧化性能符合要求(锂电铜箔在温度为160℃的烘箱中放置10min,其表面无氧化变色)的情况下,防氧化层中锌、镍含量低于0.001%,而采用当前的防氧化工艺处理的电解铜箔经正规检测机构送检测试后送检样品中锌、镍含量均高于0.001%(华测检测,报告编号:SCL01H054011002E)。目前,国内外大部分锂离子电池厂家都采用电解铜箔制作为电池负极集流体,促使对锂电铜箔的需求量与日俱增。采用目前的防氧化处理工艺,势必要在水洗环节使用大量水,这使得铜箔生产成本急剧增加的同时产生大量的废水排放,不利于环境保护和企业发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种保持锂电铜箔抗氧化性能符合要求(锂电铜箔在温度为160℃的烘箱中放置10min,其表面无氧化变色)的情况下,防氧化层中锌、镍含量低于0.001%,并尽可能减少用水量和废水排放量的锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺。
为了解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种锂电铜箔防氧化液,其主要组成成分为铬酐、苯骈三氮唑。
一种锂电铜箔防氧化处理工艺,其工艺流程为:生箔机—防氧化电镀槽—挤液辊—风箱—烘箱—收卷;
所述防氧化电镀槽中使用上述的锂电铜箔防氧化液。
苯骈三氮唑(BTA)是有机杂环化合物,其纯品外观为白色针状结晶,而商品苯骈三氮唑多为白色或淡黄色,纯度一般为95%-98%。苯骈三氮唑能溶于水,溶解度随温度升高而增大,在室温(即20℃-30℃)其溶解度为1.5%-2.3%。0.1%的苯骈三氮唑水溶液呈微酸性,PH值在5.5-6.5之间。苯骈三氮唑属于沉淀模型缓蚀剂,是铜、银等有色金属良好的防锈保护剂,特别是对铜或铜合金,有独特而优异的缓蚀保护作用,对抑制铜或铜合金表面变色腐蚀最为有效。其抗蚀防护机理是:在苯骈三氮唑的溶液中,铜在固液界面处取代一个苯骈三氮唑分子的NH官能团中的氢原子,以共价键连接,并与另一个苯骈三氮唑分子中氮原子的自由电子以配位键相连接形成半渗透聚合络合物(即-Cu-NN-Cu-NN-Cu-NN-Cu)。这种聚合络合物薄膜在很多溶剂中稳定且不溶解,有良好的抗蚀保护作用。所以,本发明中锂电铜箔经过含有苯骈三氮唑的防氧化液电镀槽,发生反应后其表面形成半渗透聚合物的保护膜,可以对铜箔起到很好的防氧化作用,铜箔不需再水洗。
将经过本锂电铜箔防氧化处理工艺处理的锂电铜箔在160℃的烘箱里烘烤10min,铜箔无氧化,达到了铜箔抗氧化性的要求;将经过本锂电铜箔防氧化处理工艺处理过的锂电铜箔送检正规的检测机构,检测结果显示送检样品中锌、镍含量均低于0.0001%(华测检测,报告编号:SCL01H054011001E)。
附图说明
图1为本发明锂电铜箔防氧化处理工艺的流程示意图;
图2为本发明锂电铜箔防氧化液的pH值自动控制流程示意图。
图中:1-生箔机;2-阴极辊;3-导辊;4-供液泵;5-防氧化电镀槽;6-挤液辊;7-风箱;8-烘箱;9-锂电铜箔;10-铜箔收卷辊;11-NaOH溶液;12-计量泵;13-酸度检测仪;14-防氧化液储液罐;15-酸度检测仪探头;16-热交换器;17-温度传感器;18-温控器;19-冷却塔风机;20-冷却水塔;21-冷却水储水罐;22-冷却水泵。
具体实施方式
本发明一种锂电铜箔防氧化处理工艺具体操作时可细分为两个部分,如图2所示,第一部分是按照锂电铜箔防氧化液工艺参数(见表1)配制锂电铜箔防氧化液,即在水中加入一定比例的铬酐和苯骈三氮唑(BTA),利用供液泵4、管道将防氧化液输送到生箔车间的防氧化电镀槽5,再经过防氧化电镀槽5的溢流口、管道,回流到防氧化液储液罐14里,形成连续不断的循环。
表1锂电铜箔防氧化液工艺参数
同时,在线防氧化处理工艺条件一般还包括表2所示内容:
表2锂电铜箔防氧化液工艺参数
如图1所示,第二部分是锂电铜箔9从生箔机1剥离出来之后,经过导辊3进入装有防氧化液的防氧化电镀槽5,按照在线防氧化处理工艺条件进行电镀防氧化处理,之后再经过挤液辊6、风箱7、烘箱8、铜箔收卷辊10。锂电铜箔防氧化处理是一个在线连续完成。
在生产过程中锂电铜箔防氧化液的pH值是采用一自动控制装置慢慢降低的。如图2所示,所述自动控制装置即为在线安装的一个pH值酸度检测仪13,其探头15置入锂电铜箔防氧化液中在线检测其pH值,pH值酸度检测仪13有5-20mA的输出信号,利用此输出信号来设置控制锂电铜箔防氧化液的pH值上下线(2.5-4.5),此输出信号与一计量泵12连接,利用此输出信号来控制在线计量泵12的启动和停止,计量泵12的进口管道与配置好的NaOH溶液11连接,出口管道置入防氧化液储液罐14里。当pH值酸度检测仪13检测到锂电铜箔防氧化液pH值小于下限值2.5时,计量泵12启动向防氧化液里加入NaOH溶液;当锂电铜箔防氧化液里的pH值达到上限值4.5时,计量泵12停止向防氧化液里加入NaOH溶液,达到锂电铜箔防氧化液pH值自动控制的目的。
如图2所示,温度控制原理为:首先在温控器18设置上限温度为34℃,下线温度为30℃。当温度传感器17检测到防氧化液温度为34℃时,温控器18启动冷却水泵22和冷却塔风机19,冷却水系统运行,冷却水经过热交换器16降低防氧化液的温度。当温度传感器17检测到防氧化液温度为30℃时,温控器18输出信号停止冷却水泵22和冷却塔风机19。这样就达到了控制温度的目的,保证防氧化液温度始终满足工艺要求(28-36℃)。
按照以上方法及步骤,对锂电铜箔进行防氧化处理,挑选其中三组试验数据并送检,得到以下实验结果:
试验1
试验2
试验3
Claims (2)
1.一种锂电铜箔防氧化液,其主要组成成分为铬酐、苯骈三氮唑;
所述铬酐的浓度为0.3-1.5g/L,苯骈三氮唑的浓度为0.8-2.5g/L;
所述锂电铜箔防氧化液的pH值控制在2.5-4.5,温度控制在28-36℃。
2.一种锂电铜箔防氧化处理工艺,其工艺流程为:生箔机—防氧化电镀槽—挤液辊—风箱—烘箱—收卷;
所述防氧化电镀槽中使用权利要求1中所述的锂电铜箔防氧化液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510827209.XA CN105386106A (zh) | 2015-11-25 | 2015-11-25 | 一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510827209.XA CN105386106A (zh) | 2015-11-25 | 2015-11-25 | 一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105386106A true CN105386106A (zh) | 2016-03-09 |
Family
ID=55418856
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510827209.XA Pending CN105386106A (zh) | 2015-11-25 | 2015-11-25 | 一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105386106A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106399996A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-02-15 | 佛冈建滔实业有限公司 | 一种铜箔防氧化处理液及制备方法和设备 |
CN109267113A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-25 | 江东电子材料有限公司 | 一种电解铜箔防氧化工艺及其系统 |
CN110592568A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-20 | 铜陵市华创新材料有限公司 | 环保负极集流体防氧化液及其制备和使用方法 |
CN110923755A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-03-27 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种锂电铜箔表面防氧化工艺 |
CN111472005A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-31 | 青海电子材料产业发展有限公司 | 一种电解铜箔酸性环保型防氧化工艺 |
CN112376085A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-02-19 | 陕西汉和新材料科技有限公司 | 一种新式电解铜箔用防氧化工艺及调整方法 |
CN113739522A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-12-03 | 云南惠铜新材料科技有限公司 | 一种锂电铜箔抗翘的烘烤装置 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040099637A1 (en) * | 2000-06-16 | 2004-05-27 | Shipley Company, L.L.C. | Composition for producing metal surface topography |
CN103194744A (zh) * | 2013-04-22 | 2013-07-10 | 江西铜业股份有限公司 | 一种铜箔表面钝化液及处理方法与经处理的铜箔 |
CN105024081A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-11-04 | 安徽铜冠铜箔有限公司 | 一种锂离子电池铜箔新型防氧化液 |
CN105039947A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-11-11 | 安徽铜冠铜箔有限公司 | 一种用于锂离子电池铜箔的防氧化工艺 |
-
2015
- 2015-11-25 CN CN201510827209.XA patent/CN105386106A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040099637A1 (en) * | 2000-06-16 | 2004-05-27 | Shipley Company, L.L.C. | Composition for producing metal surface topography |
CN103194744A (zh) * | 2013-04-22 | 2013-07-10 | 江西铜业股份有限公司 | 一种铜箔表面钝化液及处理方法与经处理的铜箔 |
CN105024081A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-11-04 | 安徽铜冠铜箔有限公司 | 一种锂离子电池铜箔新型防氧化液 |
CN105039947A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-11-11 | 安徽铜冠铜箔有限公司 | 一种用于锂离子电池铜箔的防氧化工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
文斯雄: ""苯骈三氮唑在金属抗蚀防护上的作用"", 《腐蚀与防护》 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106399996A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-02-15 | 佛冈建滔实业有限公司 | 一种铜箔防氧化处理液及制备方法和设备 |
CN106399996B (zh) * | 2016-11-30 | 2018-04-24 | 佛冈建滔实业有限公司 | 一种铜箔防氧化处理液及制备方法和设备 |
CN109267113A (zh) * | 2018-11-20 | 2019-01-25 | 江东电子材料有限公司 | 一种电解铜箔防氧化工艺及其系统 |
CN110592568A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-20 | 铜陵市华创新材料有限公司 | 环保负极集流体防氧化液及其制备和使用方法 |
CN110923755A (zh) * | 2019-12-17 | 2020-03-27 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种锂电铜箔表面防氧化工艺 |
CN110923755B (zh) * | 2019-12-17 | 2021-07-30 | 九江德福科技股份有限公司 | 一种锂电铜箔表面防氧化工艺 |
CN111472005A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-31 | 青海电子材料产业发展有限公司 | 一种电解铜箔酸性环保型防氧化工艺 |
CN111472005B (zh) * | 2020-04-27 | 2022-05-24 | 青海电子材料产业发展有限公司 | 一种电解铜箔酸性环保型防氧化工艺 |
CN112376085A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-02-19 | 陕西汉和新材料科技有限公司 | 一种新式电解铜箔用防氧化工艺及调整方法 |
CN113739522A (zh) * | 2021-09-02 | 2021-12-03 | 云南惠铜新材料科技有限公司 | 一种锂电铜箔抗翘的烘烤装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105386106A (zh) | 一种锂电铜箔防氧化液及防氧化处理工艺 | |
CN107460464B (zh) | 一种含铜材料的表面处理方法 | |
CN102277605B (zh) | 光面粗化电解铜箔的制造工艺 | |
CN110438531B (zh) | 一种应用于锂电池的超薄铜箔制备方法及系统 | |
CN106011965A (zh) | 一种电解铜箔表面的微细粗化处理工艺 | |
CN102168290B (zh) | 无氰镀银电镀液及其制备方法和电镀方法 | |
CN112981474B (zh) | 一种高强度铜箔及其制备方法 | |
TWI707067B (zh) | 不溶性陽極酸性電鍍銅製程的電鍍液或電鍍補液的生產方法和裝置 | |
CN103469267B (zh) | 一种表面处理电解铜箔的工艺方法及其处理的铜箔 | |
CN103649377A (zh) | 电解铜箔、使用该电解铜箔的线路板及可挠性线路板 | |
CN110923755B (zh) | 一种锂电铜箔表面防氧化工艺 | |
CN102363884B (zh) | 一种锌合金压铸件的表面处理工艺 | |
CN104114751A (zh) | 极薄铜箔及其制备方法以及极薄铜层 | |
CN101538728A (zh) | 挠性覆铜板的生产方法、设备及挠性覆铜板 | |
CN104321469A (zh) | 低反弹性电解铜箔、使用该电解铜箔的线路板及挠性线路板 | |
CN102732862A (zh) | 铜箔上置换镀Ni-S合金阻挡层的方法及该阻挡层的化学钝化方法 | |
CN104928733A (zh) | 一种在铜基体上镀铼铱合金的镀液配方及电镀方法 | |
CN104694937B (zh) | 一种循环冷却水微碱化过渡期换热器电化学诱导成膜方法 | |
CN112962128B (zh) | 一种高抗剥铜箔的粗化工艺方法 | |
CN103695977A (zh) | 一种令镀锡层平整且预防长锡须的电镀方法 | |
JP3340307B2 (ja) | プリント配線板用銅箔の製造方法 | |
JP2020176327A (ja) | 電解銅箔 | |
CN115433996A (zh) | 一种电镀液的调控方法、控制系统及控制设备 | |
CN204752871U (zh) | 一种用于控制冷却介质的自动化控制系统 | |
CN101818368B (zh) | 一种变形锌合金的电沉积镀镍方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160309 |