CN105384927B - 一种水包油型乳液破乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种水包油型乳液破乳剂及其制备方法,依次先制得双酰胺，再制得氯化聚醚，最后制得阳离子聚醚,即为水包油型乳液破乳剂；制备方法原料易得，操作简单，对设备要求低；制得的破乳剂为双酰胺与环氧氯丙烷反应形成的网状结构的阳离子聚合物，拥有特殊的网状结构和很强的表面活性，具有良好的破乳作用，是一种适合化学驱采出液的反相破乳剂，应用于采油污水的处理，能够破坏乳状液的界面能，用量在20～30mg/L时，除油率大于98%；制得的破乳剂不分层，无结块，无机械杂质，具有油水分离速度快，水中含油量低的特点，对于三元复合驱的O/W乳状液破乳效果好，除油效率高。
Description
技术领域
本发明涉及IPC分类中C10G 液态烃混合物的制备技术，属于石油工业化学品技术领域，尤其是一种水包油型乳液破乳剂及其制备方法。
背景技术
原油污水是典型的油田采油废水，其中悬浮物含量高，成分复杂多变，稳定性强，多为o/w(水包油)型乳状液。
随着三次采油技术的推广和实施，采出液的稳定性也越来越强，使得油水分离难度加大，相应的，油水分离后形成的水包油乳液的分离难度也相应加大。为了去除绝大部分的悬浮油，为后段的过滤系统、软化系统和生物处理系统创造有利条件，对于稠油污水处理工艺系统而言，除油、除悬浮物、除硬度和杀菌等过程中乳状液破乳除油尤为重要。
目前，现有的破乳剂大多为W/O型乳状液的破乳剂，O/W即水包油相乳状液的破乳剂的种类有限，主要有无机类高分子化合物和有机类阳离子聚合物，由于乳化液的复杂性和对药剂的选择性较强，性能不够理想。
已公开的相关专利文献较少，中国专利申请03146383.5涉及一种水包油乳状液破乳的交联型非离子反相破乳剂及其制备方法，特点他是用非离子聚醚在交联剂的作用下合成的高效反相破乳剂,非离子聚醚具有如下结构：R1{[(OR2)m(OR3)n]xOH}y，R1为4-12个碳原子的烷基；Y为4-8；m和n的平均值等于或大于4；x为1-5；R2为丙(烯)撑基或丁(烯)撑基；R3为乙(烯)撑基；R2和R3可以互换。交联剂为异氰酸酯，所得的交联型非离子反相破乳剂其分子量为800～10000，用于油田三次采油采出液的含油污水处理，除去O/W型乳化液中的油分。
中国专利申请201210035036.4公开了一种反相破乳剂及其制备方法。该方法包括如下步骤：(1)式(I)所示树枝状3.0代聚酰胺-胺与环氧氯丙烷进行反应得到阳离子聚酰胺-胺；(2)二元醇和环氧氯丙烷在催化剂存在的条件下进行聚合反应得到聚环氧氯丙烷；所述聚环氧氯丙烷与叔胺进行反应得到聚环氧氯丙烷季铵盐；(3)在引发剂和终止剂存在的条件下，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵在水中经自由基聚合反应得到聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；(4)将所述阳离子聚酰胺-胺、聚环氧氯丙烷季铵盐、聚丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和水进行混合即得所述反相破乳剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种水包油型乳液破乳剂及其制备方法， 该水包油型破乳剂具有除油、除悬浮物率高的特点，能很好的处理由三次采油产生的复杂水包油型乳液的破乳难问题。
本发明的目的将通过以下技术措施来实现：技术方案是依次先制得双酰胺，再制得氯化聚醚，最后制得阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
制备方法步骤包括：
1）在搅拌下，有机胺与脂肪酸按照1：2～1：4的比例（摩尔比 ）混合，控制反应体系温度在50～170℃，反应时间3～18h，得到双酰胺；
2）向带有温度计、搅拌器、冷凝管的四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇和双酰胺，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷，搅拌5h，冷却得到氯化聚醚为棕红色粘稠液体；
3）将上述合成的氯化聚醚和二甲胺水溶液，置于洁净的反应釜内，通入氮气排除空气，控温50～80℃，反应5h，继续升温至120℃，反应6 h，得棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
尤其是，有机胺为二乙烯三胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺等中的一种或几种。
尤其是，脂肪酸包括C1～C17种的一种或几种。
尤其是， 向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340g，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至160℃，反应12h，脱去副产物水，得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺25g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷235g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液80g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
尤其是，向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340g，通入氮气，升温至50℃，滴加四乙烯五胺189g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至180℃，反应12h，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺25g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷318g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液96g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
尤其是，向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入己二酸146g和50g水，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至160℃，反应12h，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺20g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷315g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚300g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液98g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
本发明的优点和效果：制备方法原料易得，操作简单，对设备要求低。制得的破乳剂为双酰胺与环氧氯丙烷反应形成的网状结构的阳离子聚合物，拥有特殊的网状结构和很强的表面活性，具有良好的破乳作用，是一种适合化学驱采出液的反相破乳剂，应用于采油污水的处理，能够破坏乳状液的界面能，用量在20～30mg/L时，除油率大于98%；制得的破乳剂不分层，无结块，无机械杂质，具有油水分离速度快，水中含油量低的特点，对于三元复合驱的O/W乳状液破乳效果好，除油效率高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340g，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至160℃，反应12h，脱去副产物水，得到黄色粘稠液体——双酰胺。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺25g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷235g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液80g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
实施例2
向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340g，通入氮气，升温至50℃，滴加四乙烯五胺189g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至180℃，反应12h，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺25g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷318g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液96g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
实施例3：
向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入己二酸146g和50g水，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103g，反应放热，滴加时间控制约为2h，继续升温至160℃，反应12h，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50g、四氯化锡2g和上述合成的双酰胺20g，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷315g，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚。
向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚300g，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液98g，滴加完毕，80℃下恒温3h，升高温度至120℃，继续反应6h，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
上述实施例1-3中制得破乳剂对克拉玛依油田六九区原油污水进行破乳除油实验，效果如下：
Claims (3)
1.一种水包油型乳液破乳剂的制备方法，其特征在于，向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340克，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103克，反应放热，滴加时间控制为2小时，继续升温至160℃，反应12小时，脱去副产物水，得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50克、四氯化锡2克和上述合成的双酰胺25克，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷235克，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350克，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液80克，滴加完毕，80℃下恒温3小时，升高温度至120℃，继续反应6小时，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
2.一种水包油型乳液破乳剂的制备方法，其特征在于，向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入乙酸340克，通入氮气，升温至50℃，滴加四乙烯五胺189克，反应放热，滴加时间控制为2小时，继续升温至180℃，反应12小时，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50克、四氯化锡2克和上述合成的双酰胺25克，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷318克，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚350克，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液96克，滴加完毕，80℃下恒温3小时，升高温度至120℃，继续反应6小时，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
3.一种水包油型乳液破乳剂的制备方法，其特征在于，向带有温度计和搅拌器的500mL四口瓶中加入己二酸146克和50克水，通入氮气，升温至50℃，滴加二乙烯三胺103克，反应放热，滴加时间控制为2小时，继续升温至160℃，反应12小时，脱去副产物水得到黄色粘稠液体——双酰胺；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中依次加入有机溶剂乙醇50克、四氯化锡2克和上述合成的双酰胺20克，在20℃～120℃，开始滴加聚环氧氯丙烷315克，搅拌5h，冷却得到棕红色粘稠液体——氯化聚醚；向带有温度计、搅拌器和冷凝管的500mL四口瓶中加入上述合成的氯化聚醚300克，升温到50℃，通入氮气，滴加二甲胺水溶液98克，滴加完毕，80℃下恒温3小时，升高温度至120℃，继续反应6小时，得到棕褐色水溶性的阳离子聚醚即为水包油型乳液破乳剂。
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