CN105367717A - 包含乳胶和heur增稠剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其包含具有橡实形态的聚合物粒子的稳定水性分散液、疏水改性环氧乙烷氨基甲酸酯类流变改性剂(HEUR)和实质上不存在的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。所述组合物赋予如深底涂层组合物的涂层组合物以改进的HEUR效率。

Description

包含乳胶和HEUR增稠剂的组合物
背景技术
本发明涉及一种组合物，其包含乳胶(更确切地说，具有橡实形态的乳胶)和疏水改性环氧乙烷氨基甲酸酯类流变改性剂(HEUR)。
特征在于其中核心从外壳凸出的核-壳形态的聚合物粒子(乳胶)的稳定水性分散液已经描述。举例来说，US7,179,531(布朗(Brown)等人)公开了一种多级聚合物粒子的分散液，所述聚合物粒子的特征在于每一粒子的相对较少核心部分从相对较大外壳部分凸出，且核心部分优选地经TiO2吸附基团官能化。这些所谓的“橡实”粒子被公开为适用于制备提供遮盖力改进的干燥涂层的TiO2-聚合物复合粒子。WO2013116318A1(博林(Bohling)等人)公开了磷酸基团集中在橡实的凸出核心部分的分散液，引起涂层调配物中的粗粒形成总体减少。
橡实技术在涂层配制物中的优点尚未被充分探索，且需要测定这一形态对流变改性剂(如HEUR)效率的作用。
发明内容
本发明通过提供一种组合物来解决所属领域中的需求，所述组合物包含1)聚合物粒子的稳定水性分散液，所述聚合物粒子的粒径如通过动态光散射所测量在70nm到300nm范围内，其中所述聚合物粒子具有核-壳形态，其中所述核心从所述外壳凸出；2)疏水改性环氧乙烷氨基甲酸酯类流变改性剂；3)增量剂；和4)实质上不存在的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。本发明的组合物与HEUR增稠剂含量相当的包含非橡实聚合物分散液的组合物相比得到出人意料地更高的KU和ICI粘度或更高的增稠效率。
附图说明
图1描述了本发明聚合物粒子的核-壳形态。
具体实施方式
本发明是一种组合物，其包含1)聚合物粒子的稳定水性分散液，所述聚合物粒子的粒径如通过动态光散射所测量在70nm到300nm范围内，其中所述聚合物粒子具有核-壳形态，其中所述核心从所述外壳凸出；2)疏水改性环氧乙烷氨基甲酸酯类流变改性剂；3)增量剂；和4)实质上不存在的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。
如本文中所用，“实质上不存在的颜料粒子”意指折射率(RI)为2.0到3.0的颜料粒子的颜料体积浓度(PVC)不超过10％，优选地不超过5％，更优选地不超过1％。
聚合物粒子的特征在于其中核心从外壳凸出的核-壳形态(也称为橡实形态)，如图1所示。
聚合物粒子优选地是丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸、或乙烯基酯-丙烯酸聚合物(包括乙酸乙烯酯-丙烯酸和叔碳酸乙烯酯-丙烯酸聚合物)。
聚合物粒子的凸出核心部分优选地包含50到99重量％苯乙烯或丙烯酸酯单体或其组合的结构单元。如本文中所用，丙烯酸酯单体是指丙烯酸酯(如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯)以及甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯)。如本文所用，指定单体的术语“结构单元”是指单体在聚合之后的残余物。举例来说，甲基丙烯酸甲酯的结构单元如下说明：
甲基丙烯酸甲酯的结构单元，其中虚线表示连接结构单元与聚合物主链的点。
核心优选地包含以下各者的结构单元：i)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯或苯乙烯或其组合；和ii)丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯或其组合。本体单体的更优选组合是甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其组合与丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯或其组合，其中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为尤其优选的。
核心优选地包含浓度为从5重量％，更优选地20重量％到60重量％，更优选到40重量％(以核心的重量计)的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其组合的结构单元；并且优选地含有优选地浓度为从35重量％，更优选地50重量％到90重量％，更优选到70重量％(以核心的重量计)的丙烯酸丁酯的结构单元。
核心进一步优选地包含0.2、更优选地0.5到优选地10、更优选地到5、且最优选地到3重量％羧酸单体或硫酸单体或其盐或其组合的结构单元。适合的羧酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸以及其盐；适合的硫酸包括甲基丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸和2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸以及其盐。优选地，核心仅包含羧酸单体或其盐、更优选地丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐或其组合的结构单元。丙烯酸或甲基丙烯酸的结构单元的优选浓度以核心的重量计是从0.1，更优选地0.5到3重量％。
核心进一步优选地包含以核心的重量计0.1、更优选地0.3、且最优选地0.5重量％到优选地20、更优选地到5、且最优选地到3重量％多烯系不饱和单体的结构单元。优选的多烯系不饱和单体的一个实例是二烯系不饱和单体，如甲基丙烯酸烯丙酯。
核心进一步包含以核心的重量计从0、优选地2、更优选地5到15、优选地到10重量％亚磷酸单体或其盐的结构单元。适合磷酸单体的实例包括醇的膦酸酯和磷酸二氢酯，其中所述醇含有可聚合乙烯基或烯烃基或经所述基团取代。优选的磷酸二氢酯是(甲基)丙烯酸羟烷基酯的磷酸酯，包括甲基丙烯酸磷酸乙酯和甲基丙烯酸磷酸丙酯，其中甲基丙烯酸磷酸乙酯是尤其优选的。“甲基丙烯酸磷酸乙酯”(PEM)在本文中用于指以下结构：
其中R是H或
其中虚线表示与氧原子的连接点。
核心优选地具有在30、更优选地40nm到90、更优选地到80nm范围内的体积平均直径(如通过BI-90动态光散射粒子分析仪测量)和优选地如通过Fox公式所计算在-30℃、更优选地-20℃到优选地60℃、更优选地到40℃且最优选地到20℃范围内的Tg。
聚合物粒子的外壳优选地包含以外壳的重量计浓度优选地在35重量％到75重量％、更优选地到55重量％范围内的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯或其组合；和
2)丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯或其组合的结构单元，更优选地是丙烯酸丁酯的结构单元，以外壳的重量计浓度优选地在25重量％、更优选地45重量％到优选地70重量％、更优选地到65重量％范围内。
外壳也优选地包含以外壳的重量计0.1到5重量％羧酸单体或硫酸单体或其组合的结构单元。更优选地，外壳包含以外壳的重量计1到2重量％丙烯酸或甲基丙烯酸或其组合的结构单元。
聚合物粒子可包含最多4重量％磷酸单体结构单元，且在一个实施例中，可不存在或实质上不存在磷酸官能团(即，＜0.1重量％，以聚合物粒子的重量计)；磷酸官能团可分布在整个粒子中，但外壳优选地包含以外壳的重量计小于0.1、更优选地小于0.01重量％磷酸单体结构单元，且包含以外壳的重量计优选地小于0.1、更优选地小于0.01重量％多烯系不饱和单体结构单元。外壳最优选地既不包括磷酸单体结构单元也不包括多烯系不饱和单体结构单元。
外壳与核心的重量与重量比优选地在3∶1、更优选地5∶1到50∶1、优选地到35∶1范围内。聚合物粒子优选地具有如通过动态光散射所测量在90nm到200nm范围内的粒径。
在制得聚合物粒子的稳定水性分散液的优选方法中，第一单体乳液可以通过使水、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、任选地甲基丙烯酸磷酸乙酯和羧酸单体在乳液聚合条件下接触以形成凸出核心的前体来制备。接着，水、前体以及丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和羧酸单体的单体乳液在乳液聚合条件下反应以形成具有橡实形态的聚合物粒子的稳定水性分散液。
接着，具有橡实形态的聚合物粒子的分散液与HEUR流变改性剂组合以制得实质上不含折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子(如TiO2和ZnO)的组合物。HEUR流变改性剂在所属领域中是众所周知的。可商购的实例包括ACRYSOLTMRM-2020和ACRYSOLTMRM-8W流变改性剂。(ACRYSOL是陶氏化学公司(TheDowChemicalCompany)或其附属公司的商标)。
组合物可包括选自由以下各者组成的群组的其他成分：分散剂、消泡剂、表面活性剂、溶剂、另外的粘合剂、增量剂、聚结剂、杀生物剂、不透明聚合物和着色剂。
已出人意料地发现，具有橡实形态的聚合物粒子赋予HEUR效率改进，尤其对于不存在或实质上不存在颜料粒子(如TiO2或ZnO)的深底调配物来说。如以下实例所展示，甚至已观察到不含磷酸官能团的橡实粒子的这一效率改进。
实例1-合成经PEM官能化的橡实的
A.核心(预型件)合成
通过混合去离子水(200g)、DisponilFES993表面活性剂(43g，30％活性)、丙烯酸丁酯(371.2g)、甲基丙烯酸甲酯(195.2g)、甲基丙烯酸烯丙酯(9.6g)、甲基丙烯酸磷酸乙酯(51.2g，60％活性)与甲基丙烯酸(12.8g)来制备第一单体乳液。
向配备有桨式搅拌器、温度计、氮气入口以及回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶添加去离子水(600g)和DisponilFES32表面活性剂(43g，30％活性)。在N2下将烧瓶的内含物加热到85℃，并且起始搅拌。接着添加一部分第一单体乳液(70g)，接着快速添加溶解于去离子水(30g)中的过硫酸钠(2.56g)溶液，接着添加去离子水冲洗液(5g)。在搅拌10分钟之后，经40分钟添加第一单体乳液的剩余部分，接着是冲洗液(25g)，接着经50分钟添加溶解于去离子水(50g)中的过硫酸钠(0.64g)的引发剂溶液。在单体乳液进料完成之后，使烧瓶的内含物保持在85℃下10分钟，在此时间之后共进料完成；并且接着使烧瓶的内含物再保持在85℃下10分钟。使烧瓶的内含物冷却到室温，并且用稀氢氧化铵溶液中和到pH3。粒径通过动态光散射使用BrookhavenBI-90动态光散射粒径分析仪测量为60-75nm，且发现固体为40-41％。
B.橡实核-壳合成
使用去离子水(360g)、十二烷基苯磺酸钠(66.5g，23％活性)、DisponilFES993表面活性剂(51g，30％活性)、丙烯酸丁酯(810.9g)、甲基丙烯酸甲酯(685.1g)和丙烯酸(34g)来制备第二单体乳液。向配备有桨式搅拌器、温度计、N2入口以及回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶添加去离子水(950g)。在N2下将烧瓶的内含物加热到84℃，并且起始搅拌。将过硫酸钠水溶液(在20g去离子水中的5.1g)，接着是去离子水冲洗液(5g)添加到锅中。接着，添加来自步骤A的预型件(425g)，且将烧瓶的内含物的温度再调节到84℃。接着，经80分钟的总时间段向烧瓶中添加第二单体乳液，接着添加含有溶解于去离子水(56g)中的过硫酸钠(1.7g)和氢氧化铵(4g，29％活性)的溶液。在这些添加期间使烧瓶的内含物维持在84℃的温度下。当所有添加都完成时，用去离子水(25g)冲洗含有第二单体乳液的烧瓶，接着将所述去离子水添加到烧瓶中。
使烧瓶的内含物冷却到65℃，并且向烧瓶添加催化剂/活化剂对以减少残余单体。接着用稀氢氧化铵溶液将聚合物中和到pH8.5。所测量的粒径是145nm并且固体含量被发现是48％。
实例2-合成未经磷酸基团官能化的橡实(TJB-1139)
A.核心(预型件)合成
通过混合去离子水(200g)、DisponilFES993表面活性剂(43g，30％活性)、丙烯酸丁酯(371.2g)、甲基丙烯酸甲酯(214.4g)、甲基丙烯酸烯丙酯(9.6g)、丙烯酸(32g)和甲基丙烯酸(12.8g)来制备第一单体乳液。
向配备有桨式搅拌器、温度计、氮气入口以及回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶添加去离子水(600g)和DisponilFES32表面活性剂(43g，30％活性)。在N2下将烧瓶的内含物加热到85℃，并且起始搅拌。接着添加一部分第一单体乳液(70g)，接着快速添加溶解于去离子水(30g)中的过硫酸钠(2.56g)溶液，接着添加去离子水冲洗液(5g)。在搅拌10分钟之后，经40分钟添加第一单体乳液的剩余部分，接着是冲洗液(25g)，接着经50分钟添加溶解于去离子水(50g)中的过硫酸钠(0.64g)的引发剂溶液。在单体乳液进料完成之后，使烧瓶的内含物保持在85℃下10分钟，在此时间之后共进料完成；并且接着使烧瓶的内含物再保持在85℃下10分钟。使烧瓶的内含物冷却到室温，并且用稀氢氧化铵溶液中和到pH5.5。粒径通过动态光散射使用BrookhavenBI-90动态光散射粒径分析仪测量为66nm，且发现固体为40.8％。
B.橡实核-壳合成
实例1步骤B的方法实质上遵循所说明的量以得到粒径为135nm且固体含量为47.8％的聚合分散液。
比较实例1-合成经PEM官能化的球形聚合乳胶
通过混合去离子水(200g)、DisponilFES993表面活性剂(42.45g，30％活性)、丙烯酸丁酯(270.3g)、甲基丙烯酸甲酯(199.75g)、甲基丙烯酸磷酸乙酯(60％活性，29.75g)和丙烯酸(10.2g)来制备第一单体乳液。通过混合去离子水(420g)、十二烷基苯磺酸钠(23％活性，66.52g)、丙烯酸丁酯(630.7g)、甲基丙烯酸甲酯(535.5g)和丙烯酸(23.8g)来制备第二单体乳液。
向配备有桨式搅拌器、温度计、氮气入口以及回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶添加去离子水(900g)和DisponilFES32表面活性剂(8.55g，30％活性)。在N2下将烧瓶的内含物加热到85℃，并且起始搅拌。接着添加一部分第一单体乳液(130g)，接着快速添加溶解于去离子水(20g)中的过硫酸钠(6.85g)溶液，接着添加去离子水冲洗液(5g)。在搅拌10分钟之后，经40分钟添加第一单体乳液的剩余部分，接着是冲洗液(25g)，接着经30分钟添加溶解于去离子水(30g)中的过硫酸钠(0.40g)的引发剂溶液。在单体乳液进料完成之后，使烧瓶的内含物保持在85℃下10分钟，在此时间之后共进料完成；并且接着使烧瓶的内含物再保持在85℃下10分钟。
经80分钟线性地且单独地向烧瓶中添加第二单体乳液、过硫酸铵溶液(1.1g溶解于80g水中)和NH3水溶液(12g，29％活性，溶解于28g水中)。在添加期间将内含物维持在85℃下。在添加完成之后，具有第二单体乳液的容器用去离子水(25g)冲洗，将所述去离子水添加到反应烧瓶中。
使烧瓶的内含物冷却到65℃，并且向烧瓶添加催化剂/活化剂对以减少残余单体。用稀NH3(水溶液)将聚合物中和到pH8.5。(粒径＝115nm；固体＝46.9％)。
比较实例2-合成未经磷酸基团官能化的球形聚合乳胶
通过混合去离子水(450g)、DisponilFES993表面活性剂(42.45g，30％活性)、十二烷基苯磺酸钠(23％活性，66.52g)、丙烯酸丁酯(901g)、甲基丙烯酸甲酯(765g)和丙烯酸(34g)来制备第一单体乳液。通过混合去离子水(420g)、十二烷基苯磺酸钠(23％活性，66.52g)、丙烯酸丁酯(630.7g)、甲基丙烯酸甲酯(535.5g)和丙烯酸(23.8g)来制备第二单体乳液。
向配备有桨式搅拌器、温度计、氮气入口以及回流冷凝器的5L四颈圆底烧瓶添加去离子水(900g)和DisponilFES32表面活性剂(8.55g，30％活性)。在N2下将烧瓶的内含物加热到85℃，并且起始搅拌。接着添加一部分单体乳液(130g)，接着快速添加溶解于去离子水(20g)中的过硫酸钠(6.85g)溶液，接着添加去离子水冲洗液(5g)。在搅拌10分钟之后，经120分钟线性地且单独地添加单体乳液的剩余部分和溶解于去离子水(120g)中的过硫酸钠(1.5g)的引发剂溶液。在从单体乳液添加开始的40分钟之后，经单体乳液添加的剩余80分钟线性地且单独地添加氢氧化铵水溶液(29％活性，8g溶解于32g水中)。
在单体乳液添加期间使烧瓶的内含物维持在85℃下。在添加完成之后，具有单体乳液的容器用去离子水(25g)冲洗，将所述去离子水添加到反应烧瓶中。将反应烧瓶的内含物在85℃下再维持10分钟。使烧瓶的内含物冷却到65℃，与此同时向烧瓶添加催化剂/活化剂对以减少残余单体。用稀NH3(水溶液)将聚合物中和到pH8.5。(粒径＝122nm；固体＝49.1％)。
表1展示粒子形态与粘度之间的相关性。
表1-橡实与非橡实分散液的ICI和KU粘度的比较
如表1展示，与非橡实的分散液相比，观察到含有具有橡实形态的聚合分散液的调配物的KU和ICI粘度更高。无论橡实是否经磷酸单体(在这种情况下是PEM)官能化，都观察到这一现象，不过经PEM官能化的橡实展示甚至更高的粘度。

Claims (8)

1.一种组合物，其包含1)聚合物粒子的稳定水性分散液，所述聚合物粒子的粒径如通过动态光散射所测量在70nm到300nm范围内，其中所述聚合物粒子具有核-壳形态，其中所述核心从所述外壳凸出；2)疏水改性环氧乙烷氨基甲酸酯类流变改性剂；3)增量剂；和4)实质上不存在的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物粒子是丙烯酸、苯乙烯-丙烯酸或乙烯基酯聚合物；且其中所述聚合物粒子的粒径是90nm到200nm。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述聚合物粒子包含磷酸单体的结构单元。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述聚合物粒子的所述核心包含2到15重量％的甲基丙烯酸磷酸乙酯结构单元。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述聚合物粒子的所述外壳含有以所述聚合物粒子的所述外壳的重量计小于0.1重量％磷酸单体结构单元。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的组合物，其包含小于5％颜料体积浓度的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。
7.根据权利要求6所述的组合物，其包含小于1％颜料体积浓度的折射率在2.0与3.0范围内的颜料粒子。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的组合物，其进一步包括一或多种选自由以下各者组成的群组的成分：分散剂、消泡剂、表面活性剂、溶剂、另外的粘合剂、增量剂、聚结剂、杀生物剂、不透明聚合物和着色剂。
CN201510437103.9A 2014-08-08 2015-07-23 包含乳胶和heur增稠剂的组合物 Active CN105367717B (zh)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219620A (zh) * 2016-12-09 2018-06-29 罗门哈斯公司 具有橡实形态的聚合物粒子的水性分散液
CN108373713A (zh) * 2016-10-21 2018-08-07 罗门哈斯公司 深色基础涂料调配物

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9475932B2 (en) * 2014-08-08 2016-10-25 Rohm And Haas Company Composition comprising a latex and a HEUR thickener
CA2940732C (en) 2015-09-17 2023-10-03 Rohm And Haas Company Pigmented paint formulation with a phosphorus acid functionalized latex binder and an associative thickener
CA2940734C (en) 2015-09-17 2023-09-26 Rohm And Haas Company Pigmented paint formulation with a phosphorus acid functionalized latex binder and an associative thickener
US10676623B2 (en) * 2016-10-14 2020-06-09 Valspar Sourcing, Inc. Waterborne latex coating compositions with viscosity-modifying coalescence aids
CN108219075B (zh) 2016-12-09 2021-09-07 罗门哈斯公司 具有橡实形态的氟烷基化聚合物粒子的水性分散液

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1488693A (zh) * 2002-09-12 2004-04-14 罗姆和哈斯公司 具有选择的侧基的聚合物颗粒以及由其制备的组合物
CN1508183A (zh) * 2002-12-19 2004-06-30 罗姆和哈斯公司 着色的聚合物组合物
CN1325584C (zh) * 2001-02-28 2007-07-11 罗姆和哈斯公司 通过添加着色剂组分来改进粘度稳定性的方法
CN102417560A (zh) * 2010-09-03 2012-04-18 罗门哈斯公司 多段乳液聚合物和改进的颜料效率
WO2013116318A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-08 Rohm And Haas Company Dispersion of adsorbing emulsion polymer particles
CN103965392A (zh) * 2013-02-04 2014-08-06 罗门哈斯公司 丙烯酸类胶乳粘合剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6887928B2 (en) * 2001-02-28 2005-05-03 Rohm And Haas Company Method of improving viscosity stability upon addition of a colorant component
AU785282B2 (en) 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
EP2914668B1 (en) * 2012-12-13 2016-09-14 Dow Global Technologies LLC Amphoteric polymer particles and compositions thereof
WO2014113411A1 (en) * 2013-01-16 2014-07-24 Rohm And Haas Company Coatings composition with pigment and adsorbing vinyl acetate binders
US9475932B2 (en) * 2014-08-08 2016-10-25 Rohm And Haas Company Composition comprising a latex and a HEUR thickener

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1325584C (zh) * 2001-02-28 2007-07-11 罗姆和哈斯公司 通过添加着色剂组分来改进粘度稳定性的方法
CN1488693A (zh) * 2002-09-12 2004-04-14 罗姆和哈斯公司 具有选择的侧基的聚合物颗粒以及由其制备的组合物
CN1508183A (zh) * 2002-12-19 2004-06-30 罗姆和哈斯公司 着色的聚合物组合物
CN102417560A (zh) * 2010-09-03 2012-04-18 罗门哈斯公司 多段乳液聚合物和改进的颜料效率
WO2013116318A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-08 Rohm And Haas Company Dispersion of adsorbing emulsion polymer particles
CN103965392A (zh) * 2013-02-04 2014-08-06 罗门哈斯公司 丙烯酸类胶乳粘合剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108373713A (zh) * 2016-10-21 2018-08-07 罗门哈斯公司 深色基础涂料调配物
CN108373713B (zh) * 2016-10-21 2020-09-01 罗门哈斯公司 深色基础涂料调配物
CN108219620A (zh) * 2016-12-09 2018-06-29 罗门哈斯公司 具有橡实形态的聚合物粒子的水性分散液

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