CN105355892A - 一种锂离子电池负极的制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105355892A
CN105355892A CN201510933229.5A CN201510933229A CN105355892A CN 105355892 A CN105355892 A CN 105355892A CN 201510933229 A CN201510933229 A CN 201510933229A CN 105355892 A CN105355892 A CN 105355892A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite material
graphene oxide
preparation
lithium ion
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510933229.5A
Other languages
English (en)
Inventor
苏哲安
杨凯
薛亮
刘艳
谢志勇
黄启忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CN201510933229.5A priority Critical patent/CN105355892A/zh
Publication of CN105355892A publication Critical patent/CN105355892A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种锂离子电池负极的制备方法，包括以下步骤：以KH560硅烷偶联剂为分散剂，将纳米硅粉加入蒸馏水中，得到纳米硅粉分散液，以鳞片石墨为原料，采用Hummers法制备氧化石墨烯分散液，将纳米硅粉分散液加入到氧化石墨烯分散液中,得到复合材料A；并复合材料A进行高温氢气还原，得到复合材料B；将复合材料B、炭黑和聚偏氟乙烯按照质量比为65:20～25:10～15，制备成锂电池负极。本发明制备工艺简单，制备成本低。用本发明制备的电池首次放电比容量为2915.0mAh/g，首次充电比容量为1080.5mAh/g，充放电循环20次后，容量稳定在969.6mAh/g，库伦效率稳定在99％左右。

Description

一种锂离子电池负极的制备方法
技术领域
本发明涉及到一种锂离子电池负极的制备方法。
技术背景
充电锂离子电池由于其良好性能(高比容量，高工作电压，自放电小)以及环境友好性，被广泛应用于手机、电脑、摄像机等便携式电子设备。动力锂离子电池被视为未来电动车的理想电源。电极材料是影响锂离子电池性能的关键因素。硅的理论克容量为4200mAh/g，且充放电电位较低，是锂离子电池的理想电极材料。但是硅在锂离子脱嵌过程中发生Li-Si合金化反应时会产生高达300％的体积膨胀，导致电极粉化失效，锂电池容量剧烈衰减。此外硅的导电性较差，而且硅作为锂离子电池负极材料在首次循环中形成的SEI膜不稳定。
进行表面包覆，硅/碳或硅/金属形成复合电极材料等方法被广泛应用于制备高性能硅基电极材料。李海等采用表面热解炭涂层以及石墨烯包覆制备出了硅/热解炭/石墨烯复合材料，结果表明首次放电容量高达2129mAh/g，100个循环后其容量仍保持在1431mAh/g。DafangHe等采用镁还原SiO2和石墨烯包覆法制备了纳米硅/石墨烯复合电极材料，结果表明在200mA/g电流密度下，120个循环后容量保持为701mAh/g。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子电池负极的制备方法。
制备工艺包括：以提纯后的天然鳞片石墨为原料，采用Hummers法自制氧化石墨烯(GO)分散液，以硅烷偶联剂(KH560)为分散剂，采用机械搅拌法、超声复合法和高温氢还原法制备得到Si/G复合材料。具体如下：
(1)向容器中加入蒸馏水，置于机械搅拌器搅拌，加入KH560硅烷偶联剂，再加入纳米硅粉，得到纳米硅粉分散液,KH560硅烷偶联剂和纳米硅粉的质量比为1：50～60；以鳞片石墨为原料，采用Hummers法制备氧化石墨烯分散液，将纳米硅粉分散液加入到氧化石墨烯分散液中,其中氧化石墨烯和纳米硅粉的质量比为1：0.2～0.4；先机械搅拌然后超声搅拌，充分反应后，转移至鼓风烘箱，烘干得到复合材料A；
(2)对复合材料A中的氧化石墨烯进行氢气还原，还原温度为450-700℃，H2流量为500-700ml/min，得到复合材料B；
(3)将复合材料B、炭黑和聚偏氟乙烯按照质量比为65:20～25:10～15，制备成锂电池负极。
所述的鳞片石墨是经2300-2800℃高温提纯后的鳞片石墨。
所述的纳米硅粉的粒径为30～100nm。
将锂电池负极组装为型号为2016型纽扣式半电池，电池的组装在超级净化手套箱中进行，工作气氛为纯度为99.999％的氮气，压力为0.5Mpa。负极为组装好的备用电极片，正极为金属锂片，电解液为LB-315C型电解液。
纽扣半电池进行恒电流充放电测试时，通过多次充放电循环，从容量高低、保持率、库伦效率等方面表征所制备复合负极材料的电化学性能。
测试在型号为CT2100A的蓝电电池测试系统上进行，步骤及参数设置为：以静置30s-恒流放电-恒流充电的程序进行20次循环，电压范围为0.001-2V，电流密度为300mA/g。
随着电动汽车的发展，高容量锂离子电池已经成为锂离子电池领域的研究热点，也是目前电动汽车发展的瓶颈之一。采用本文所述制备工艺，所得到的质量比纳米硅：石墨烯为1:5的复合材料的首次放电比容量为2915.0mAh/g，首次充电比容量为1080.5mAh/g，首次库伦效率为37.1％。充放电循环20次后，容量稳定在969.6mAh/g，库伦效率稳定在99％左右，容量衰减极小。可应用于高容量锂离子动力电池。
附图说明
图1为纳米硅、石墨烯及Si/G复合材料的XRD图；
图2石墨烯以及制备所得复合材料SEM图；
图3为不同放大倍数下的TEM图像；
图4为纳米硅/石墨烯复合材料的电化学性能曲线；
图5为纳米硅循环性能曲线图；
图6为纳米硅/石墨烯复合材料循环性能曲线图。
具体实施方式：
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。本领域技术人员应当理解，以下举例示出的实施例仅用于解释本发明而非用于对其作出任何限制。比如：下面描述的各步骤的顺序并非唯一和不可改变的，只要其符合正常的逻辑顺序而能够实施本发明即可。
实施例1
提前制备的氧化石墨烯的分散液50ml，氧化石墨烯含量为1g，分散液为蒸馏水。向带有机械搅拌的100ml的烧杯中加入50ml氧化石墨烯分散液。向80ml烧杯中加入50ml蒸馏水，置于机械搅拌器上并开启搅拌，加入0.004gKH560硅烷偶联剂，然后缓慢加入0.2g纳米硅粉(粒径30-100nm)，等到纳米硅粉完全分散于蒸馏水中后，将此分散液加入到氧化石墨烯分散液中，机械搅拌30分钟，然后超声搅拌2h，然后转移至烘箱，鼓风烘干5h后，即可得到纳米硅/氧化石墨烯复合材料。将纳米硅/GO复合材料装入石墨坩埚，采用真空气相沉积设备，将Si/GO采用参数为600℃，升温速率300℃/h，H2流量600ml/min的高温氢还原法处理3h，即可得到最终Si/G复合材料1.06g。
实施例2
提前制备的氧化石墨烯的分散液50ml，氧化石墨烯含量为1g，分散液为蒸馏水。向带有机械搅拌的100ml的烧杯中加入50ml氧化石墨烯分散液。向80ml烧杯中加入50ml蒸馏水，置于机械搅拌器上并开启搅拌，加入0.005gKH560硅烷偶联剂，然后缓慢加入0.25g纳米硅粉(粒径30-100nm)，等到纳米硅粉完全分散于蒸馏水中后，将此分散液加入到氧化石墨烯分散液中，机械搅拌30分钟，然后超声搅拌2h，然后转移至烘箱，鼓风烘干5h后，即可得到纳米硅/氧化石墨烯复合材料。将纳米硅/GO复合材料装入石墨坩埚，采用真空气相沉积设备，将Si/GO采用参数为600℃，升温速率300℃/h，H2流量600ml/min的高温氢还原法处理3h，即可得到最终Si/G复合材料1.18g。
实施例3
提前制备的氧化石墨烯的分散液50ml，氧化石墨烯含量为1g，分散液为蒸馏水。向带有机械搅拌的100ml的烧杯中加入50ml氧化石墨烯分散液。向80ml烧杯中加入50ml蒸馏水，置于机械搅拌器上并开启搅拌，加入0.006gKH560硅烷偶联剂，然后缓慢加入0.23g纳米硅粉(粒径30-100nm)，等到纳米硅粉完全分散于蒸馏水中后，将此分散液加入到氧化石墨烯分散液中，机械搅拌30分钟，然后超声搅拌2h，然后转移至烘箱，鼓风烘干5h后，即可得到纳米硅/氧化石墨烯复合材料。将纳米硅/GO复合材料装入石墨坩埚，采用真空气相沉积设备，将Si/GO采用高温氢还原法(600℃，升温速率300℃/h，H2流量600ml/min)处理3h，即可得到最终Si/G复合材料1.14g。
实施例4
提前制备的氧化石墨烯的分散液50ml，氧化石墨烯含量为1g，分散液为蒸馏水。向带有机械搅拌的100ml的烧杯中加入50ml氧化石墨烯分散液。向80ml烧杯中加入50ml蒸馏水，置于机械搅拌器上并开启搅拌，加入0.007gKH560硅烷偶联剂，然后缓慢加入0.35g纳米硅粉(粒径30-100nm)，等到纳米硅粉完全分散于蒸馏水中后，将此分散液加入到氧化石墨烯分散液中，机械搅拌30分钟，然后超声搅拌2h，然后转移至烘箱，鼓风烘干5h后，即可得到纳米硅/氧化石墨烯复合材料。将纳米硅/GO复合材料装入石墨坩埚，采用真空气相沉积设备，将Si/GO采用参数为600℃，升温速率300℃/h，H2流量600ml/min的高温氢还原法处理3h，即可得到最终Si/G复合材料1.22g。
实施例5
提前制备的氧化石墨烯的分散液50ml，氧化石墨烯含量为1g，分散液为蒸馏水。向带有机械搅拌的100ml的烧杯中加入50ml氧化石墨烯分散液。向80ml烧杯中加入50ml蒸馏水，置于机械搅拌器上并开启搅拌，加入0.008gKH560硅烷偶联剂，然后缓慢加入0.4g纳米硅粉(粒径30-100nm)，等到纳米硅粉完全分散于蒸馏水中后，将此分散液加入到氧化石墨烯分散液中，机械搅拌30分钟，然后超声搅拌2h，然后转移至烘箱，鼓风烘干5h后，即可得到纳米硅/氧化石墨烯复合材料。将纳米硅/GO复合材料装入石墨坩埚，采用真空气相沉积设备，将Si/GO采用参数为600℃，升温速率300℃/h，H2流量600ml/min的高温氢还原法处理3h，即可得到最终Si/G复合材料1.32g。
实施例6
将实验所得纳米硅/石墨烯复合材料样品组装为2016型纽扣式半电池进行电化学性能测试，电极制备过程中活性物质、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)质量比为65:25:10。电池的组装在超级净化手套箱中进行，工作气氛为纯度为99.999％的氮气，压力为0.5Mpa。负极为组装好的备用电极片，正极为金属锂片，采用LB-315C型电解液。纽扣半电池进行恒电流充放电测试时，通过多次充放电循环，从容量高低、保持率、库伦效率等方面表征所制备复合负极材料的电化学性能。测试在型号为CT2100A的蓝电电池测试系统上进行，步骤及参数设置为：以静置30s-恒流放电-恒流充电的程序进行20次循环，电压范围为0.001-2V，电流密度为300mA/g。20％纳米硅/石墨烯复合材料的首次放电比容量为2915.0mAh/g，首次充电比容量为1080.5mAh/g，首次库伦效率为37.1％。充放电循环20次后，容量稳定在969.6mAh/g，库伦效率稳定在99％左右，容量衰减极小。
图1为纳米硅、石墨烯及Si/G复合材料的XRD图像。石墨烯的衍射峰出现在9.5°附近，与国内外文献报道一致。Si/G图谱明显检测出了硅的(111)、(220)和(311)三个晶面衍射峰，表明在制得的Si/G材料中硅是以晶体形式存在的。Si/G衍射峰的强度比纯纳米硅衍射峰的强度弱，是由于硅颗粒表面包覆了石墨烯所致。
图2为不同放大倍数下材料的SEM图像。图2(a,b)为高温热还原后得到的石墨烯，可以看到它的片层结构，高放大倍数下的石墨烯呈现蜷曲状、有许多褶皱。图2(c,d,e)为高温热还原后得到的Si/G复合材料，图像上白色发亮的球体即为纳米硅颗粒，大小在150nm左右，较大块的白色亮团是由于硅颗粒为纳米级别，发生了团聚。在图像上可以看到纳米硅颗粒较为均匀地分散在石墨烯层间，石墨烯作为载体有效分隔了硅颗粒，这将在电池的工作过程中缓解硅的体积效应，有利于电极的稳定，提高电池的循环稳定性。
图3为不同放大倍数下的TEM图像。图3(a)为还原后得到的石墨烯，可以看到其呈现出几近透明的薄纱状结构，整体平滑，非常柔软，局部有许多褶皱、弯曲，这是由于自制的氧化石墨烯存在表面缺陷所致，这些蜷曲褶皱也保证了石墨烯二维片状结构的热力学稳定性。图3(b,c,d)为复合后的Si/G材料，如图3(b)所示，纳米硅颗粒表面包覆石墨烯后，团聚现象明显降低，使Si/G在电极反应中的体积膨胀效应降低。图3(c,d)显示了石墨烯对纳米硅颗粒的包覆状态，Si/G复合材料最终以“三明治”结构存在，石墨烯将纳米硅粉包覆在中间，由于石墨烯的存在，电极材料导电性也显著增强，同时石墨烯可作为纳米硅结构的支撑体，降低了其体积膨胀导致的粉化。复合前后纳米硅的尺寸无明显变化，石墨烯仍保持着二维片状结构，直观地显示了纳米硅/石墨烯复合材料的形成。相对于单一的纳米硅材料，复合材料中的硅颗粒更为分散，有利于提高材料的电化学性能。
图4为纳米硅/石墨烯复合材料的电化学性能曲线。图4为纳米硅材料的首次放电比容量为932.7mAh/g，首次充电比容量为349.4mAh/g，首次库伦效率为37.5％，Si/G复合材料的首次放电比容量为2915.0mAh/g，首次充电比容量为1080.5mAh/g，首次库伦效率为37.1％。Si/G复合材料的首次放电曲线没有明显的电位平台，嵌锂过程中电位在1-0.2V间逐渐下降，充电曲线则在0.25-0.5V间有一明显的电位平台，对应于脱锂过程，锂离子从电极材料中脱出。首次充放电曲线的结果表明所制得的Si/G复合材料首次放电容量远高于纯纳米硅粉的放电容量，电化学性能明显高于纯硅负极材料，主要是因为纳米硅粉表面包覆石墨烯后，在充放电过程中石墨烯层有效缓解了纳米硅的体积膨胀，减弱了纳米硅粉在电极反应时的粉化以及团聚效应，同时增强了电解材料的导电性。
图5、图6为纳米硅、纳米硅/石墨烯复合材料循环性能曲线图。由图5可以看出，纳米硅首次放电容量为932.7mAh/g，随后迅速衰减，循环至第4次后，容量已衰减至100mAh/g以下，20次循环后，容量仅为6.4mAh/g。充放电过程中，出现了库伦效率高于100％的现象，这是由于几次循环后，由于纳米硅的体积效应，导致电极结构的破坏，电池内部可能出现了微短路的情况导致的。这充分证明了纳米硅材料直接做锂离子电池负极材料，巨大的体积效应、纳米硅的团聚等因素会显著影响电池的性能，将其制备为多孔硅、硅薄膜或复合材料等是有效且有必要的。由图6可以看出，Si/G复合材料首次放电容量为2915.0mAh/g，首次充电容量为1080.5mAh/g，充放电循环20次后，容量稳定在969.6mAh/g，库伦效率稳定在99％左右，容量衰减极小。通过对比，说明通过纳米硅和石墨烯的复合有效缓解了纳米硅的体积效应，有效抑制了纳米硅的团聚，使其纳米尺寸效应显现作用，制备了容量较高、循环稳定性较好的负极材料。

Claims (3)

1.一种锂离子电池负极的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)向容器中加入蒸馏水，置于机械搅拌器搅拌，加入KH560硅烷偶联剂，再加入纳米硅粉，得到纳米硅粉分散液,KH560硅烷偶联剂和纳米硅粉的质量比为1：50～60；以鳞片石墨为原料，采用Hummers法制备氧化石墨烯分散液，将纳米硅粉分散液加入到氧化石墨烯分散液中,其中氧化石墨烯和纳米硅粉的质量比为1：0.2～0.4；先机械搅拌然后超声搅拌，充分反应后，转移至鼓风烘箱，烘干得到复合材料A；
(2)对复合材料A中的氧化石墨烯进行氢气还原，还原温度为450-700℃，H2流量为500-700ml/min，得到复合材料B；
(3)将复合材料B、炭黑和聚偏氟乙烯按照质量比为65:20～25:10～15，制备成锂离子电池负极。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：所述的鳞片石墨是经2300-2800℃高温提纯后的鳞片石墨。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池负极的制备方法，其特征在于：所述的纳米硅粉的粒径为30～100nm。
CN201510933229.5A 2015-12-15 2015-12-15 一种锂离子电池负极的制备方法 Pending CN105355892A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510933229.5A CN105355892A (zh) 2015-12-15 2015-12-15 一种锂离子电池负极的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510933229.5A CN105355892A (zh) 2015-12-15 2015-12-15 一种锂离子电池负极的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105355892A true CN105355892A (zh) 2016-02-24

Family

ID=55331811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510933229.5A Pending CN105355892A (zh) 2015-12-15 2015-12-15 一种锂离子电池负极的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105355892A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108063232A (zh) * 2017-12-15 2018-05-22 徐军红 一种硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN108832106A (zh) * 2018-06-21 2018-11-16 广东工业大学 一种还原氧化石墨烯-氧化镍钴铝锂复合正极材料、其制备方法及其应用
CN109065878A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 南通百川新材料有限公司 一种改性石墨烯复合石墨负极材料的制备方法
CN110142037A (zh) * 2018-02-12 2019-08-20 天津理工大学 PSi/石墨烯光催化复合材料的制备方法
CN112047323A (zh) * 2020-09-01 2020-12-08 四川大学 碳化柚子瓤@硅@rGO天然电磁屏蔽材料及其制备方法和应用
CN112599747A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 德翼高科(杭州)科技有限公司 一种碳纳米管/硅复合材料的制备方法
CN114243017A (zh) * 2021-12-14 2022-03-25 湖北亿纬动力有限公司 一种负极材料及其制备方法和用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101924211A (zh) * 2010-08-19 2010-12-22 北京科技大学 一种石墨烯/硅锂离子电池负极材料及制备方法
CN103035881A (zh) * 2011-09-28 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯、硅复合材料的制备方法
CN103035888A (zh) * 2011-09-28 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅、石墨烯复合材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101924211A (zh) * 2010-08-19 2010-12-22 北京科技大学 一种石墨烯/硅锂离子电池负极材料及制备方法
CN103035881A (zh) * 2011-09-28 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯、硅复合材料的制备方法
CN103035888A (zh) * 2011-09-28 2013-04-10 海洋王照明科技股份有限公司 硅、石墨烯复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JEONG K. LEE，ET AL.: ""Silicon nanoparticles–graphene paper composites for Li ion battery anodes"", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108063232A (zh) * 2017-12-15 2018-05-22 徐军红 一种硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN108063232B (zh) * 2017-12-15 2020-05-01 徐军红 一种硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN110142037A (zh) * 2018-02-12 2019-08-20 天津理工大学 PSi/石墨烯光催化复合材料的制备方法
CN110142037B (zh) * 2018-02-12 2022-04-15 天津理工大学 PSi/石墨烯光催化复合材料的制备方法
CN108832106A (zh) * 2018-06-21 2018-11-16 广东工业大学 一种还原氧化石墨烯-氧化镍钴铝锂复合正极材料、其制备方法及其应用
CN109065878A (zh) * 2018-08-15 2018-12-21 南通百川新材料有限公司 一种改性石墨烯复合石墨负极材料的制备方法
CN109065878B (zh) * 2018-08-15 2021-10-26 南通百川新材料有限公司 一种改性石墨烯复合石墨负极材料的制备方法
CN112047323A (zh) * 2020-09-01 2020-12-08 四川大学 碳化柚子瓤@硅@rGO天然电磁屏蔽材料及其制备方法和应用
CN112599747A (zh) * 2020-12-16 2021-04-02 德翼高科(杭州)科技有限公司 一种碳纳米管/硅复合材料的制备方法
CN114243017A (zh) * 2021-12-14 2022-03-25 湖北亿纬动力有限公司 一种负极材料及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105355892A (zh) 一种锂离子电池负极的制备方法
CN102306759B (zh) 一种锂离子电池氧化亚硅复合负极材料及其制备方法
EP3128585A1 (en) Composite cathode material and preparation method thereof, cathode pole piece of lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
CN105742602A (zh) 一种钠离子电池负极用Sn/MoS2/C复合材料及其制备方法
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN102916195B (zh) 一种石墨烯包覆氧化铜复合负极材料及其制备方法
CN105336958A (zh) Graphene/CNTs/Super-P复合导电剂、复合导电剂浆料及其制备方法
CN109659511B (zh) 一种SiO2包覆三元正极材料及其制备方法
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN108183213B (zh) 一种三氧化二铁/碳/碳纳米管锂离子电池负极材料的制备方法
CN103515582A (zh) 一种锂离子电池硅碳复合负极材料的制法
CN105552369B (zh) 利用模板法制备三维多孔铌酸钛氧化物的方法及其在锂离子电池中的应用
CN105161711A (zh) 一种锰酸锂正极材料、制备方法及用途
CN103413924A (zh) 一种La1-xCaxCoO3包覆锂离子电池LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2正极材料及其制备方法
CN109148859A (zh) 一种双碳层包覆氧化锰复合材料的制备方法
CN102838102B (zh) 一种磷酸铁锂单晶纳米棒的制备方法
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104300129A (zh) 电池、电池负极、电池负极材料及其制备方法
WO2017008615A1 (zh) 一种气相沉积制备改性硅基负极材料的方法
CN107968195A (zh) 一种磷酸铁锂包覆的富锂正极材料及其制备方法
CN103413918B (zh) 一种锂离子电池用正极材料磷酸钴锂的合成方法
CN102903918B (zh) 一种磷酸锰锂纳米片的制备方法
CN104803423A (zh) 一种多孔四氧化三钴材料的制备方法及其应用
CN105514375A (zh) 一种碳包覆Na0.55Mn2O4·1.5H2O纳米复合材料及其制备方法
CN105047870A (zh) 一种掺氮碳包覆硅复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160224

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication