CN105350041B - 电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 - Google Patents
电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105350041B CN105350041B CN201510900355.0A CN201510900355A CN105350041B CN 105350041 B CN105350041 B CN 105350041B CN 201510900355 A CN201510900355 A CN 201510900355A CN 105350041 B CN105350041 B CN 105350041B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- high temperature
- powder
- chromium powder
- chromium
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
一种电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法，它采用金属材料作基体，先将基体表面进行前处理，再配以硫酸镍、氯化钴为主要组分，以铝粉、铬粉为分散相的复合镀液，对复合镀液进行超声分散处理，通过合理设置电沉积参数，充分搅拌使铝粉、铬粉微粒均匀分散在镀液中，在施加电流状态下铝粉、铬粉微粒与基质金属镍钴发生共沉积及真空扩散热处理而得到Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层；该镀层的Al、Cr元素含量较高，它在1100℃以下具有优良的抗高温氧化性能；它克服了热喷涂MCrAlY(M＝Ni,Co,Fe或它们的合金)涂层孔隙率高、界面结合强度低的缺点，提高了现有Ni‑Cr、Ni‑Al和Ni‑Cr‑Al复合镀层的高温力学性能和高温抗氧化性能。它适合作航空、冶金、化工和热能等领域中高温工作的零部件的表面防护。
Description
技术领域
本发明涉及电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法。
背景技术
镍基、钴基高温合金具有良好的高温力学性能、高温蠕变抗力和抗氧化性，被广泛用于航空发动机、热能、冶金等领域中的高温热端部件。Al、Cr是高温合金中常用的合金元素，Al、Cr元素的活性较大，能使合金表面形成具有保护性的连续的Al2O3或Cr2O3膜，得以保护金属基体免于进一步的高温氧化，从而提高基体的抗氧化性能。增大合金中Al、Cr的含量，高温合金的抗氧化性能增加，但其高温力学性能降低。因而，高温合金中Al或Cr含量不宜太高。其次，镍、钴都是贵金属元素，使得镍基、钴基高温合金的制造成本较高，也限制了该合金的应用范围。为了解决合金的高温力学性能和抗氧化性能之间的矛盾，最有效的方法是在合金表面制备Al、Cr含量较高的高温防护涂层。
较早的抗氧化涂层是用渗铝法制备的铝化物涂层；MCrAlY(M＝Ni,Co,Fe或它们的合金)是继铝化物涂层和改性铝化物涂层之后的新一代防护涂层，该涂层可用热喷涂、物理气相沉积等技术制备。复合电沉积是一种在基质金属(例如：镍、铜或其合金)镀液中加入不溶性的固体微粒，使基质金属与固体微粒共沉积而形成复合镀层的新技术，这为高Al或高Cr含量的高温合金镀层的制备提供了新途径。近年来，利用复合电沉积技术在弱酸性镀液中制备了Ni-Cr、Ni-Al和Ni-Cr-Al高温复合镀层，但Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层尚未见报道。由于钴的扩散活动小，能提高合金镀层的高温强度、韧性及抗氧化性，因而，Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层可以显示出比Ni-Cr、Ni-Al和Ni-Cr-Al复合镀层更优良的高温性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法，用该方法制备的电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层既具有优异的耐蚀性能和高温性能，还具有制备工艺简单、可靠，操作容易，利于工业化生产，且生产成本低，不污染环境，便于普及推广。
为实现上述目的，一种电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，用金属材料作基体，先将基体表面进行前处理，配制以硫酸镍、氯化钴为主要组分、以铝粉和铬粉为分散相的复合镀液，将前处理好的基体经表面活化后置入复合镀液中，进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，再经真空扩散热处理得到Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其制备与操作步骤如下：
Ⅰ、工艺流程
选用金属材料作基体—基体材料表面前处理：去油、除锈、打磨、丙酮清洗—铝粉、铬粉的表面修饰—配置镍-钴-铝-铬复合镀液—对镀液进行超声波分散处理—基体材料表面活化—电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层—真空扩散热处理—产品；
Ⅱ、操作步骤
①用金属材料作基体，备用；
②基体的去油处理，其配方质量分数为：氢氧化钠18～22g/L、碳酸钠28～32g/L、磷酸钠8～10g/L、OP-10乳化剂1.5～2.5ml/L体积分数，温度78～82℃；
③基体的除锈处理，其配方为：硫酸100～110ml/L体积分数、六次甲基四胺10～12g/L质量分数,温度48～52℃；
④用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的基体打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
⑤铝粉、铬粉的表面修饰处理：
⑤-1取粒径为2～6μm的铝粉或铬粉，用pH＝11.5～12.5的氢氧化钠(NaOH)溶液浸泡铝粉或铬粉12～16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4～6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
⑤-2量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10～12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18～20；取片状铝粉或铬粉5～7克，取120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至38～43℃，并滴加192～205.5毫升乙醇稀释的正硅酸乙酯(TEOS)、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30～32：0.5～0.75；加料完毕后，于38～43℃下反应4.5～5.5小时；反应产物经抽滤、洗涤和干燥，得到二氧化硅(SiO2)包覆型铝粉或铬粉；
⑥配置镍-钴-铝-铬复合镀液，每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O60～100g/L、CoCl2·6H2O 4～6g/L、H3BO3 15～25g/L、柠檬酸50～60g/L、柠檬酸三钠10～20g/L、糖精0.6～1.0g/L；SiO2包覆型铝粉0～20g/L；SiO2包覆型铬粉0～20g/L；用体积浓度为10％H2SO4或质量浓度为10％NaOH溶液调节复合镀液的pH值至3.1～3.5，然后，用去离子水将复合镀液加到500毫升；
⑦基体材料活化；
⑧电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：
⑧-1将已配置的复合镀液加热，温度控制在40～50℃；
⑧-2施镀前，将复合镀液置于超声波振动器内进行超声振动分散处理，时间为10～12分钟；
⑧-3用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：电流密度5～8A/dm2，施镀时间为3～5小时；
⑧-4施镀过程中，用电动搅拌器进行连续搅拌，搅拌速度为150～250r/min，使铝粉和铬粉充分悬浮在镀液中；
⑨真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空电阻炉中，随炉升温到700～800℃，升温速度为5～7℃/分钟，保温90～150分钟，随炉冷却至室温；
⑩从炉内取出Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试件，即为Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层产品。
为实现上述目的的最佳效果，其进一步的措施是：
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V、不锈钢1Cr13或铬青铜QCr1.5。
铝粉、铬粉的表面除油、除脂：用pH＝11.5～12.5的NaOH溶液浸泡铝粉或铬粉12～16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4～6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉。
铝粉或铬粉的表面修饰：用凝胶-溶胶法制备SiO2包覆型铝粉或铬粉，量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10～12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18～20；取片状铝粉或铬粉5～7克，取120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至38～43℃，并滴加192～205.5毫升乙醇稀释的正硅酸乙酯(TEOS)、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30～32：0.5～0.75；加料完毕后，于38～43℃下反应4.5～5.5小时；反应产物经抽滤、洗涤和干燥，得到二氧化硅(SiO2)包覆型铝粉或铬粉。
镀层的真空扩散热处理：在真空炉中进行700～800℃、保温90～150分钟的扩散热处理，使Ni、Co、Al和Cr元素在镀层中均匀分布。
本发明一种电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法，它采用金属材料作基体，先将基体表面进行前处理，配制以硫酸镍、氯化钴、柠檬酸、柠檬酸三钠、硼酸、糖精为主要组分，以SiO2包覆型铝粉或铬粉为分散相的复合镀液，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10～12分钟，通过合理设置电沉积参数，充分搅拌使铝粉、铬粉微粒均匀分散在镀液中，在施加电流状态下铝粉、铬粉微粒与基质金属镍钴发生共沉积，再经扩散热处理而得到抗高温氧化Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的技术方案；它显著提高了高温合金中抗氧化元素Al、Cr的含量，改善了现有Ni-Cr、Ni-Al和Ni-Cr-Al复合镀层的高温力学性能和高温抗氧化性能，克服了现有热喷涂或物理气相沉积等方法制备MCrAlY(M＝Ni,Co,Fe或它们的合金)抗氧化涂层孔隙率高或沉积速率低、成本高等缺点。
本发明相比现有技术所产生的有益效果：
[1]本发明的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层克服了现有热喷涂制备MCrAlY(M＝Ni,Co,Fe或它们的合金)高温防护涂层孔隙率高，物理气相沉积等方法制备MCrAlY涂层沉积速率低、成本高等缺点，为多元多功能新型合金镀层的制备提供了新途径；
[2]本发明的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层具有比现有Ni-Cr、Ni-Al和Ni-Cr-Al复合镀层更优良的高温力学性能和高温抗氧化性能；
[3]本发明采用溶胶-凝胶法对铝粉或铬粉微粒表面进行SiO2包覆修饰，可防止铝粉或铬粉微粒在酸性镀液中的溶解，减少或消除铝粉或铬粉微粒在镀液中的团聚，提高了镀液的稳定性和微粒在镀层中的均匀分布；
[4]本发明可获得Al、Cr含量高的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，Al的含量(质量分数)最高可达28.93％，Cr的含量(质量分数)最高可达33.23％。并且可实现对Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的成分控制；
[5]本发明制备的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层可节约高温合金中大量的镍、钴、铬等贵金属材料，降低零件的生产成本；
[6]本发明制备的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层经700～800℃真空扩散热处理90～150分钟后，显著提高了镀层成分的均匀性，以及镀层与基体的界面结合强度；
[7]本发明制备的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层在1100℃以下具有优良的抗氧化性能，可以作为航空、冶金、化工等行业高温环境下工作的耐热部件、压铸模具、结晶器、活塞等零部件工作表面的防护镀层；
[8]本发明的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层经700～800℃真空扩散热处理90～150分钟后，在冷、热NaCl、HCl、H2SO4和NaOH腐蚀介质中均表现出优良的抗腐蚀性能，可以作为在腐蚀性介质中工作的零部件的表面防护镀层；
[9]本发明制备工艺简单、可靠，操作容易，利于工业化生产，且生产成本低，不污染环境，便于普及推广，商业前景广阔。
本发明电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法，适合作航空、冶金、热电、发动机等领域中在高温下工作的零部件的耐热、抗氧化镀层，也可作为化工、采矿等领域中在腐蚀性介质中工作的零部件的表面防腐镀层。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
图1为本发明Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层制备工艺流程简图。
图(表)2为本发明所用耐热钢32Cr3Mo1V、不锈钢1Cr13和铬青铜QCr1.5基体材料的化学成分表。
图(表)3为本发明电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层实施例1-14中镀液的主要组成和工艺参数表。
图4为本发明实施例9电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的表面形貌。
图5为本发明实施例9电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层真空热处理后的表面形貌。
图6为本发明实施例9电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层真空热处理后的能谱图。
图7为本发明实施例9电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层在1000℃高温氧化20小时后的表面形貌。
图8为本发明实施例9电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层在1000℃高温氧化20小时后的截面形貌。
具体实施方式
总实施方式
结合图、表，本发明一种电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层及其制备方法，它采用金属材料作基体，先将基体表面进行前处理，配制以硫酸镍、氯化钴、柠檬酸、柠檬酸三钠、糖精为主要组分，以SiO2包覆型铝粉、铬粉为分散相的复合镀液，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10～12分钟，将前处理好的基体表面活化后置入复合镀液中，通过合理设置电沉积工艺参数，充分搅拌使铝粉、铬粉微粒均匀分散在镀液中，在施加直流电流状态下铝粉、铬粉微粒与基质金属Ni、Co发生共沉积形成Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，最后将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到700～800℃，保温90～150分钟后，随炉冷却至室温，从炉内取出复合镀层试样，即为耐蚀、抗高温氧化Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层产品，其制备与操作步骤：
Ⅰ、工艺流程
选用金属材料耐热钢32Cr3Mo1V、不锈钢1Cr13和铬青铜QCr1.5作基体—基体材料表面前处理：去油、除锈、打磨、丙酮清洗—铝粉、铬粉微粒表面进行SiO2包覆修饰—配置Ni-Co-Al-Cr复合镀液—对镀液进行超声波分散处理—基体材料表面活化—电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层—真空扩散热处理—产品；
Ⅱ、操作步骤见实施例
实施例1
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠18g/L、碳酸钠28g/L、磷酸钠8g/L、OP-10乳化剂1.5ml/L体积分数；温度82℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸100ml/L体积分数、六次甲基四胺10g/L质量分数,温度52℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉微粒的表面修饰处理：取粒径为2μm的铝粉，用pH＝11.5的NaOH溶液浸泡原料铝粉12分钟，再用无水乙醇溶解铝粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉洗涤4次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18；取片状铝粉5g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至38℃，并滴加192克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30：0.5。加料完毕后，于38℃下反应5.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O60g/L、CoCl2·6H2O 4.0g/L,H3BO3 15g/L、柠檬酸50g/L、柠檬酸三钠20g/L、糖精0.6g/L，SiO2包覆型铝粉10g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度5A/dm2；pH为3.1，镀液温度为40℃，搅拌速度为150r/min。电沉积时间为3小时，镀层的平均沉积速度为15.8μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni78.05，Co 5.41,Al 15.57,Cr 0，Si 0.97；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到700℃，升温速度为5℃/分钟，保温150分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例2
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠18.5g/L、碳酸钠28.5g/L、磷酸钠8.5g/L、OP-10乳化剂2ml/L体积分数；温度81℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸102ml/L体积分数、六次甲基四胺10.5g/L质量分数,温度51℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉微粒的表面修饰处理：取粒径为3μm的铝粉，用pH＝11.58的NaOH溶液浸泡原料铝粉12.5分钟，再用无水乙醇溶解铝粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉洗涤5次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：19；取片状铝粉7g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至39℃，并滴加198.6克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：31：0.6。加料完毕后，于39℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O70g/L、CoCl2·6H2O 4.5g/L,H3BO3 18g/L、柠檬酸52g/L、柠檬酸三钠18g/L、糖精0.7g/L，SiO2包覆型铝粉15g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10.5分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度5.5A/dm2；pH为3.2，镀液温度为42℃，搅拌速度为160r/min。电沉积时间为3.5小时，镀层的平均沉积速度为16.9μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni78.05，Co 5.41,Al 15.57,Cr 0，Si 0.97；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到710℃，升温速度为5.5℃/分钟，保温145分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例3
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠19g/L、碳酸钠29g/L、磷酸钠9g/L、OP-10乳化剂2.5ml/L体积分数；温度80℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸104ml/L体积分数、六次甲基四胺11g/L质量分数,温度50℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉微粒的表面修饰处理：取粒径为4μm的铝粉，用pH＝11.65的NaOH溶液浸泡原料铝粉13分钟，再用无水乙醇溶解铝粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉洗涤6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铝粉6g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至40℃，并滴加204.9克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.65。加料完毕后，于40℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O80g/L、CoCl2·6H2O 5.0g/L,H3BO3 20g/L、柠檬酸54g/L、柠檬酸三钠16g/L、糖精0.8g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为11分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6A/dm2；pH为3.3，镀液温度为44℃，搅拌速度为170r/min。电沉积时间为4小时，镀层的沉积速度为18.9μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 62.79，Co 7.86,Al 27.82,Cr 0，Si 1.53；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到720℃，升温速度为6℃/分钟，保温140分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例4
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠19.5g/L、碳酸钠29.5g/L、磷酸钠9.5g/L、OP-10乳化剂2ml/L体积分数；温度79℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸106ml/L体积分数、六次甲基四胺11.5g/L质量分数,温度49℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为3μm的铬粉，用pH＝11.74的NaOH溶液浸泡原料铬粉13.5分钟，再用无水乙醇溶解铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铬粉洗涤5次，然后过滤、烘干，得到片状铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18；取片状铬粉5g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至41℃，并滴加193.2克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30：0.7。加料完毕后，于41℃下反应4.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O90g/L、CoCl2·6H2O 5.5g/L,H3BO3 22g/L、柠檬酸56g/L、柠檬酸三钠14g/L、糖精0.9g/L，SiO2包覆型铬粉10g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为11.5分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6.5A/dm2；pH为3.4，镀液温度为46℃，搅拌速度为180r/min。电沉积时间为4.5小时，镀层的沉积速度为20.4μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 72.61，Co 8.93,Al 0,Cr 17.68，Si 0.78；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到730℃，升温速度为6.5℃/分钟，保温135分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例5
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠20g/L、碳酸钠30g/L、磷酸钠10g/L、OP-10乳化剂1.5ml/L体积分数；温度78℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸108ml/L体积分数、六次甲基四胺12g/L质量分数,温度48℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为4μm的铬粉，用pH＝11.86的NaOH溶液浸泡原料铬粉14分钟，再用无水乙醇溶解铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铬粉洗涤4次，然后过滤、烘干，得到片状铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：19；取片状铬粉7g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至42℃，并滴加199.5克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：31：0.75。加料完毕后，于42℃下反应4.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O100g/L、CoCl2·6H2O 6.0g/L,H3BO3 25g/L、柠檬酸58g/L、柠檬酸三钠12g/L、糖精1.0g/L，SiO2包覆型铬粉15g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为12分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度7.0A/dm2；pH为3.5，镀液温度为48℃，搅拌速度为190r/min。电沉积时间为5小时，镀层的沉积速度为21.8μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 62.52，Co 9.40,Al 0,Cr 26.93，Si 1.15；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到740℃，升温速度为7℃/分钟，保温130分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例6
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠20.5g/L、碳酸钠30.5g/L、磷酸钠9.5g/L、OP-10乳化剂2.0ml/L体积分数；温度80℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸110ml/L体积分数、六次甲基四胺11.5g/L质量分数,温度49℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为5μm的铬粉，用pH＝11.95的NaOH溶液浸泡原料铬粉14.5分钟，再用无水乙醇溶解铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铬粉洗涤6次，然后过滤、烘干，得到片状铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铬粉6g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至43℃，并滴加204克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.5。加料完毕后，于43℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O90g/L、CoCl2·6H2O 4.5g/L,H3BO3 22g/L、柠檬酸60g/L、柠檬酸三钠10g/L、糖精0.8g/L，SiO2包覆型铬粉20g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为11分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度7.5A/dm2；pH为3.3，镀液温度为50℃，搅拌速度为200r/min。电沉积时间为4.5小时，镀层的沉积速度为20.2μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 58.83，Co 6.59,Al 0,Cr 33.23，Si 1.35；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到750℃，升温速度为6℃/分钟，保温125分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例7
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠21g/L、碳酸钠31g/L、磷酸钠10g/L、OP-10乳化剂1.5ml/L体积分数；温度81℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸102ml/L体积分数、六次甲基四胺10g/L质量分数,温度52℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为6μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.04的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉15分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤5次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：19；取片状铝粉或铬粉5g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至39℃，并滴加204.6克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.6。加料完毕后，于39℃下反应5.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O80g/L、CoCl2·6H2O 5.0g/L,H3BO3 20g/L、柠檬酸58g/L、柠檬酸三钠14g/L、糖精1.0g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L，SiO2包覆型铬粉5g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10.5分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度8A/dm2；pH为3.5，镀液温度为42℃，搅拌速度为210r/min。电沉积时间为4小时，镀层的沉积速度为19.7μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 51.76，Co 7.74,Al 28.34,Cr 10.12，Si 1.54；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到760℃，升温速度为6.5℃/分钟，保温120分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例8
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠21.5g/L、碳酸钠31.5g/L、磷酸钠8g/L、OP-10乳化剂2.5ml/L体积分数；温度82℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸106ml/L体积分数、六次甲基四胺10.5g/L质量分数,温度51℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为3μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.10的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉15.5分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铝粉或铬粉7g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至40℃，并滴加204.9克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.65。加料完毕后，于40℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O70g/L、CoCl2·6H2O 5.5g/L,H3BO3 18g/L、柠檬酸56g/L、柠檬酸三钠18g/L、糖精0.8g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L，SiO2包覆型铬粉10g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为12分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6A/dm2；pH为3.3，镀液温度为44℃，搅拌速度为220r/min。电沉积时间为3.5小时，镀层的沉积速度为18.4μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 44.71,Co 9.28,Al 25.93,Cr 18.45，Si 1.63；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到770℃，升温速度为6℃/分钟，保温115分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例9
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠22g/L、碳酸钠32g/L、磷酸钠9g/L、OP-10乳化剂2ml/L体积分数；温度79℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸108ml/L体积分数、六次甲基四胺11g/L质量分数,温度49℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为4μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.16的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铝粉或铬粉6g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至41℃，并滴加205.2克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.7。加料完毕后，于41℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O90g/L、CoCl2·6H2O 6.0g/L,H3BO3 25g/L、柠檬酸55g/L、柠檬酸三钠19g/L、糖精0.9g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L，SiO2包覆型铬粉15g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6.5A/dm2；pH为3.1，镀液温度为46℃，搅拌速度为230r/min。电沉积时间为4小时，镀层的沉积速度为19.4μm/h；该工艺条件下镀层的沉积速度较快，Al、Cr颗粒已镶嵌在Ni-Co基质镀层中，镀层表面平整，与基体结合紧密。其化学成分(质量分数，％)：Ni43.06，Co 8.33,Al 22.57,Cr 24.36，Si 1.68；见附图4、附图5、附图6。
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到780℃，升温速度为7℃/分钟，保温110分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。该镀层在1000℃大气环境中氧化20小时，镀层表面形成了以Ni为主的Ni、Co、Al和Cr复合氧化层，氧化膜表面完整，与镀层基体结合紧密，见附图7、附图8，该镀层能有效地抵抗耐热钢32Cr3Mo1V基体发生高温氧化腐蚀。
实施例10
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠19g/L、碳酸钠30g/L、磷酸钠8.5g/L、OP-10乳化剂2.5ml/L体积分数；温度80℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸110ml/L体积分数、六次甲基四胺10g/L质量分数,温度50℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为2μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.25的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉14分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤5次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18；取片状铝粉或铬粉5g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至42℃，并滴加205.5克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：32：0.75。加料完毕后，于42℃下反应4.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O80g/L、CoCl2·6H2O 5.5g/L,H3BO3 22g/L、柠檬酸53g/L、柠檬酸三钠20g/L、糖精0.8g/L，SiO2包覆型铝粉5g/L，SiO2包覆型铬粉20g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10.5分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度5A/dm2；pH为3.3，镀液温度为42℃，搅拌速度为240r/min。电沉积时间为3小时，镀层的沉积速度为17.4μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 50.49，Co 7.84,Al 8.93,Cr 31.4，Si 1.34；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到790℃，升温速度为5.5℃/分钟，保温100分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例11
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠20g/L、碳酸钠29.5g/L、磷酸钠9g/L、OP-10乳化剂1.5ml/L体积分数；温度82℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸106ml/L体积分数、六次甲基四胺11.5g/L质量分数,温度52℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为5μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.35的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉14.5分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解10.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：19；取片状铝粉或铬粉6g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至40℃，并滴加193.2克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30：0.7。加料完毕后，于40℃下反应5.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O90g/L、CoCl2·6H2O 4.5g/L,H3BO3 20g/L、柠檬酸50g/L、柠檬酸三钠15g/L、糖精0.7g/L，SiO2包覆型铝粉10g/L，SiO2包覆型铬粉20g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为11分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度7.5A/dm2；pH为3.5，镀液温度为44℃，搅拌速度为250r/min。电沉积时间为4小时，镀层的沉积速度为20.9μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni48.69，Co 6.58,Al 14.52,Cr 28.75，Si,1.46；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到800℃，升温速度为6.5℃/分钟，保温90分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例12
基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，耐热钢32Cr3Mo1V表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①耐热钢32Cr3Mo1V表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠20.5g/L、碳酸钠31g/L、磷酸钠10g/L、OP-10乳化剂2.0ml/L体积分数；温度80℃；
②耐热钢32Cr3Mo1V表面的除锈处理，其配方为：硫酸108ml/L体积分数、六次甲基四胺12g/L质量分数，温度49℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的耐热钢32Cr3Mo1V打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为6μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.4的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉15分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铝粉或铬粉7g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至41℃，并滴加193.5克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30：0.75。加料完毕后，于41℃下反应5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O70g/L、CoCl2·6H2O 6.0g/L,H3BO3 15g/L、柠檬酸52g/L、柠檬酸三钠20g/L、糖精0.9g/L，SiO2包覆型铝粉15g/L，SiO2包覆型铬粉20g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对耐热钢32Cr3Mo1V表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为11.5分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6A/dm2；pH为3.3，镀液温度为42℃，搅拌速度为180r/min。电沉积时间为3.5小时，镀层的沉积速度为19.2μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni 46.19，Co 8.26,Al 18.64,Cr 25.38，Si 1.53；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到740℃，升温速度为7℃/分钟，保温130分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例13
基体材料为不锈钢1Cr13，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，不锈钢1Cr13表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①不锈钢1Cr13表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠21g/L、碳酸钠30g/L、磷酸钠9.5g/L、OP-10乳化剂1.5ml/L体积分数；温度82℃；
②不锈钢1Cr13表面的除锈处理，其配方为：硫酸104ml/L体积分数、六次甲基四胺11g/L质量分数,温度50℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的不锈钢1Cr13打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为4μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.5的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉13.5分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤5次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解11.5小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：20；取片状铝粉或铬粉5g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至42℃，并滴加199.5克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：31：0.75。加料完毕后，于42℃下反应4.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O90g/L、CoCl2·6H2O 5.5g/L,H3BO3 20g/L、柠檬酸56g/L、柠檬酸三钠16g/L、糖精0.8g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L，SiO2包覆型铬粉15g/L；
⑥用体积比为H2SO4:HCl:HNO3:H2O＝1:1:1:7的混合酸对不锈钢1Cr13表面进行活化处理，浸泡时间为30秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为10分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度6.5A/dm2；pH为3.2，镀液温度为45℃，搅拌速度为200r/min。电沉积时间为4.5小时，镀层的沉积速度为20.4μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni46.17，Co 7.12,Al 20.48,Cr 24.65，Si,1.58；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到750℃，升温速度为6℃/分钟，保温125分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
实施例14
基体材料为铬青铜QCr1.5，化学成分见图(表)，试样尺寸为：20mm×12mm×2mm，铬青铜QCr1.5表面Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层的制备操作步骤：
①铬青铜QCr1.5表面去油处理，其配方为质量分数：氢氧化钠22g/L、碳酸钠31g/L、磷酸钠10g/L、OP-10乳化剂2.5ml/L体积分数；温度80℃；
②铬青铜QCr1.5表面的除锈处理，其配方为：硫酸100ml/L体积分数、六次甲基四胺12g/L质量分数,温度52℃；
③用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的铬青铜QCr1.5打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
④铝粉或铬粉微粒的表面修饰处理：取粒径为3μm的铝粉或铬粉，用pH＝12.45的NaOH溶液浸泡原料铝粉或铬粉16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液(75％体积分数)中预水解12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18；取片状铝粉或铬粉7g，120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至40℃，并滴加199.2克乙醇稀释的TEOS、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：31：0.7。加料完毕后，于40℃下反应4.5h。反应产物经抽滤、洗涤和干燥，获得SiO2包覆型铝粉或铬粉；
⑤配置镍-钴-铝-铬复合镀液：每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O80g/L、CoCl2·6H2O 5.0g/L,H3BO3 18g/L、柠檬酸58g/L、柠檬酸三钠14g/L、糖精1.0g/L，SiO2包覆型铝粉20g/L，SiO2包覆型铬粉20g/L；
⑥用体积浓度为50％HCl溶液对铬青铜QCr1.5表面进行活化处理，浸泡时间为20秒；
⑦电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：施镀前，将复合镀液在超声波振动器内进行超声分散处理，处理时间为12分钟；用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启直流电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：平均电流密度7A/dm2；pH为3.1，镀液温度为43℃，搅拌速度为200r/min。电沉积时间为5小时，镀层的沉积速度为19.4μm/h；该工艺条件下镀层的化学成分(质量分数，％)：Ni47.22，Co 7.39,Al 20.14,Cr 23.62，Si,1.63；
⑧真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空炉中，随炉升温到760℃，升温速度为6.5℃/分钟，保温120分钟，随炉冷却至室温后取出，得到热处理后Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层。
结合附图，本发明的结构原理及功能：经本发明电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层制备方法获得的Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，对其形貌进行观察、成分分析及性能测试，其结果是：用凝胶-溶胶法对原料铝粉、铬粉进行表面SiO2包覆及超声波分散处理后，可防止铝粉、铬粉微粒在酸性镍钴镀液中的溶解和团聚，提高了镀液的稳定性；复合镀层表面较平整，与基体金属结合紧密，经700～800℃真空扩散热处理90～150分钟后，镀层成分趋于均匀，进一步提高了镀层与基体金属的连接强度。能谱分析结果表明，Al含量(质量分数)最高可达28.34％，Cr含量(质量分数)最高可达33.23％。Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层经扩散热处理后，在900、1000℃大气环境中高温氧化20小时，镀层表面形成了以Ni为主的Ni、Co、Al和Cr的复合氧化层，在1100℃大气环境中高温氧化20小时，镀层表面形成了以Al或Cr为主的连续Al2O3或Cr2O3氧化膜；其氧化膜完整、致密，与镀层基体结合紧密；而耐热钢32Cr3Mo1V和不锈钢1Cr13在900℃大气环境中连续氧化不到6小时，合金表面就产生严重的氧化物剥落，说明Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层能有效地保护耐热钢32Cr3Mo1V、不锈钢1Cr13基体材料免于高温氧化腐蚀，表现出优良的抗高温氧化能力。Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层材料可以应用于航空、化工、热能和发动机等领域中高温工作的耐热部件、压铸模具、结晶器、活塞等零部件工作表面的防护镀层。
Claims (5)
1.一种电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其特征在于用金属材料作基体，先将基体表面进行前处理，配制以硫酸镍、氯化钴为主要组分、以铝粉和铬粉为分散相的复合镀液，将前处理好的基体经表面活化后置入复合镀液中，进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，再经真空扩散热处理得到Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其制备与操作步骤如下：
Ⅰ、工艺流程
选用金属材料作基体—基体材料表面前处理：去油、除锈、打磨、丙酮清洗—铝粉、铬粉的表面修饰—配置镍-钴-铝-铬复合镀液—对镀液进行超声波分散处理—基体材料表面活化—电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层—真空扩散热处理—产品；
Ⅱ、操作步骤
①用金属材料作基体，备用；
②基体的去油处理，其配方质量分数为：氢氧化钠 18～22 g/L、碳酸钠28～32 g/L、磷酸钠8～10 g/L、OP-10乳化剂1.5～2.5ml/L体积分数，温度78～82℃；
③基体的除锈处理，其配方为：硫酸100～110 ml/L体积分数、六次甲基四胺10～12 g/L质量分数,温度48～52 ℃；
④用180#、360#、600#砂纸依次对去油除锈处理后的基体打磨，再用丙酮对基体表面进行超声波清洗，烘干备用；
⑤铝粉、铬粉的表面修饰处理：
⑤-1取粒径为2～6μm的铝粉或铬粉，用pH=11.5～12.5的氢氧化钠(NaOH)溶液浸泡铝粉或铬粉12～16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4～6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉；
⑤-2量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液中预水解10～12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18～20；取片状铝粉或铬粉5～7克，取120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至38～43℃，并滴加192～205.5毫升乙醇稀释的正硅酸乙酯（TEOS）、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30～32：0.5～0.75；加料完毕后，于38～43℃下反应4.5～5.5小时；反应产物经抽滤、洗涤和干燥，得到二氧化硅（SiO2）包覆型铝粉或铬粉；
⑥ 配置镍-钴-铝-铬复合镀液，每升镀液中各成分的含量质量分数为：NiSO4·6H2O 60～100g/L、CoCl2 ·6H2O 4～6 g/L、H3BO3 15～25g/L、柠檬酸50～60g/L、柠檬酸三钠10～20g/L、糖精0.6～1.0 g/L；SiO2包覆型铝粉0～20 g/L；SiO2包覆型铬粉0～20 g/L；用体积浓度为10%H2SO4或质量浓度为10%NaOH溶液调节复合镀液的pH值至3.1～3.5，然后，用去离子水将复合镀液加到500毫升；
⑦ 基体材料活化；
⑧电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层：
⑧-1将已配置的复合镀液加热，温度控制在40～50℃；
⑧-2施镀前，将复合镀液置于超声波振动器内进行超声振动分散处理，时间为10～12分钟；
⑧-3用电解镍作为阳极，将活化处理好的基体材料与阴极连接置于复合镀液中；开启电源，采用控制电流方式进行电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，电沉积工艺参数为：电流密度5～8A/dm2，施镀时间为3～5小时；
⑧-4施镀过程中，用电动搅拌器进行连续搅拌，搅拌速度为150～250r/min，使铝粉和铬粉充分悬浮在镀液中；
⑨真空扩散热处理：将电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试样放置于真空电阻炉中，随炉升温到700～800℃，升温速度为5～7℃/分钟，保温90～150 分钟，随炉冷却至室温；
⑩从炉内取出Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层试件，即为Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层产品。
2.根据权利要求1所述的电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其特征在于基体材料为耐热钢32Cr3Mo1V、不锈钢1Cr13或铬青铜QCr1.5。
3.根据权利要求1所述的电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其特征在于铝粉、铬粉的表面除油、除脂：用pH=11.5～12.5的NaOH溶液浸泡铝粉或铬粉12～16分钟，再用无水乙醇溶解铝粉或铬粉表面的矿物油、硬脂酸；用去离子水对铝粉或铬粉洗涤4～6次，然后过滤、烘干，得到片状铝粉或铬粉。
4.根据权利要求1所述的电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其特征在于铝粉或铬粉的表面修饰：用凝胶-溶胶法制备SiO2包覆型铝粉或铬粉，量取10毫升KH550硅烷偶联剂在乙醇溶液中预水解10～12小时，KH550与乙醇溶液体积比为1：18～20；取片状铝粉或铬粉5～7克，取120毫升KH550和乙醇溶液加入到反应容器中，搅拌均匀后升温至38～43℃，并滴加192～205.5毫升乙醇稀释的正硅酸乙酯（TEOS）、水和乙二胺的混合液，TEOS、水和乙二胺的质量分数比为1.5：30～32：0.5～0.75；加料完毕后，于38～43℃下反应4.5～5.5小时；反应产物经抽滤、洗涤和干燥，得到二氧化硅（SiO2）包覆型铝粉或铬粉。
5.根据权利要求1所述的电沉积Ni-Co-Al-Cr高温复合镀层，其特征在于镀层的真空扩散热处理：在真空炉中进行700～800℃、保温90～150 分钟的扩散热处理，使Ni、Co、Al和Cr元素在镀层中均匀分布。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510900355.0A CN105350041B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510900355.0A CN105350041B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105350041A CN105350041A (zh) | 2016-02-24 |
| CN105350041B true CN105350041B (zh) | 2017-11-10 |
Family
ID=55326097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510900355.0A Active CN105350041B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105350041B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106811782B (zh) * | 2017-02-10 | 2019-02-15 | 广州特种承压设备检测研究院 | 镍-钴/铬-铝/氧化钇镀层及其复合电镀方法 |
| CN108517551B (zh) * | 2018-04-10 | 2020-05-22 | 浙江工业大学 | 一种新型硅铝涂层及其制备工艺 |
| CN110904475A (zh) * | 2018-09-18 | 2020-03-24 | 南京霄祥工程技术有限公司 | 一种电镀液及其应用 |
| CN109226751B (zh) * | 2018-11-28 | 2021-05-11 | 湖南科技大学 | 一种真空无压烧结多元Fe-Si合金涂层及其制备方法 |
| US11807929B2 (en) | 2019-03-14 | 2023-11-07 | Unison Industries, Llc | Thermally stabilized nickel-cobalt materials and methods of thermally stabilizing the same |
| CN109943871B (zh) * | 2019-04-30 | 2024-05-14 | 宁波迈柯新材料科技有限公司 | 压铸模具的表面涂层及制备方法 |
| CN112323024B (zh) * | 2020-10-14 | 2021-09-03 | 江西省科学院应用物理研究所 | 一种高强抗氧化涂层及其制备方法和应用 |
| CN113182733B (zh) * | 2021-04-28 | 2022-08-02 | 武汉理工大学 | 一种低温活性焊料的制备及钎焊方法 |
| CN114427106B (zh) * | 2022-01-29 | 2023-04-21 | 哈尔滨工业大学 | 电沉积Ni-Co纳米晶层降低钛合金扩散连接温度的工艺方法 |
| CN114657544B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-10-27 | 彭州航大新材料有限公司 | 一种镍基高温合金内腔表面的渗铝钴工艺及钴铝渗层 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03153896A (ja) * | 1989-11-09 | 1991-07-01 | Kanto Kasei Kogyo Kk | ニッケルめっき液、そのめっき液を用いた耐食性に優れた銅‐ニッケル‐クロム光沢電気めっき方法並びにそれにより得られためっき皮膜 |
| CN102534732B (zh) * | 2011-12-20 | 2014-10-01 | 湖南科技大学 | 脉冲电沉积Ni-Co-P/HBN复合镀层及其制备方法 |
| CN103406078A (zh) * | 2013-08-12 | 2013-11-27 | 上海应用技术学院 | 一种椭球状核壳结构的二氧化硅包覆磁性三氧化二铁微粒的制备方法 |
-
2015
- 2015-12-08 CN CN201510900355.0A patent/CN105350041B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105350041A (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105350041B (zh) | 电沉积Ni‑Co‑Al‑Cr高温复合镀层及其制备方法 | |
| CN100464007C (zh) | 钕铁硼永磁材料表面梯度功能涂层制备方法 | |
| CN102899644B (zh) | 在铝及铝合金表面获得含微纳米SiO2颗粒镀层的方法 | |
| CN101805126B (zh) | 一种钢基体表面热障涂层及制备方法 | |
| Safavi et al. | Incorporation of Y2O3 nanoparticles and glycerol as an appropriate approach for corrosion resistance improvement of Ni-Fe alloy coatings | |
| CN101439305B (zh) | 一种以纳米无机粉体为自催化活性表面的复合材料及其制备方法 | |
| CN101298677A (zh) | 镁合金表面耐磨耐腐蚀纳米复合镀层的制备方法 | |
| CN101532151B (zh) | 电沉积镍陶镀液及其配制方法 | |
| CN105002483B (zh) | 一种非晶态镍磷碳化钨粉末复合镀层的制备方法 | |
| CN104324726A (zh) | 一种金属载体整体式催化剂的制备和涂覆方法 | |
| CN103806077A (zh) | 一种利用改性沥青和全氟树脂复合电镀制备超疏水合金膜的方法 | |
| CN107523778A (zh) | 硼化铪复合涂层的制备方法 | |
| CN108950538B (zh) | 一种镍包碳化钛感应熔覆层的制备方法 | |
| CN1730440A (zh) | 微米、纳米（SiC）p表面全包覆的工艺方法 | |
| CN102643097A (zh) | 氧化铝包覆SiC颗粒增强镍基复合材料的制备方法 | |
| CN105401208B (zh) | Ni-纳米TiN/MoS2功能梯度镀层的复合层电沉积工艺 | |
| CN102373448B (zh) | 一种用于航空钛合金材料的表面前处理溶胶液及其形成的溶胶-凝胶涂层 | |
| CN104313554B (zh) | 面向生物油应用的汽车发动机缸套表面抗腐耐磨复合涂层 | |
| CN102041543A (zh) | 金属表面富勒烯/金属复合薄膜的制备方法 | |
| CN101462819B (zh) | 一种用于玻璃模具表面的Ni-W-纳米CeF3复合镀层及电镀方法与电解液 | |
| CN108531946A (zh) | 一种实验室内制备Ni-Co-SiC织构纳米镀层的方法及其实验装置 | |
| CN104328394B (zh) | 一种差异化复合式化学镀方法 | |
| CN104611735A (zh) | 一种碳纳米管复合铬电镀液及电镀方法 | |
| CN103866373B (zh) | 一种钛合金表面制备双层结构热障涂层的方法 | |
| CN114351203A (zh) | 压缩机用铝质涡旋盘表面陶瓷涂层的制备方法、涡旋盘 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |