CN105348585B - 白炭黑/天然橡胶母炼胶、制备方法及白炭黑/天然橡胶复合材料 - Google Patents

白炭黑/天然橡胶母炼胶、制备方法及白炭黑/天然橡胶复合材料 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，提供白炭黑分散液，将白炭黑分散液与天然胶乳混合，得到共混乳液，然后将共混乳液与凝固剂混合，将得到的共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。采用本发明提供的方法制备的白炭黑/天然橡胶母炼胶，蛋白质含量较低。包括本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶的白炭黑/天然橡胶复合材料，具有较好的力学性能。

Description

白炭黑/天然橡胶母炼胶、制备方法及白炭黑/天然橡胶复合 材料
技术领域
本发明涉及橡胶补强技术领域，特别涉及一种白炭黑/天然橡胶母炼胶、制备方法及一种白炭黑/天然橡胶复合材料。
背景技术
白炭黑是一种不依赖石油资源的无机补强填料，自“绿色轮胎”出现后，它正逐渐替代炭黑应用于轮胎工业。白炭黑能显著降低轮胎胎面胶的滚动阻力和提高湿地牵引力，从而提高车辆的燃油经济性和行车安全性。白炭黑补强橡胶的最大问题在于白炭黑易聚集、难分散。目前，轮胎所用的丁苯橡胶-顺丁橡胶材料中主要采用硅烷偶联剂提高白炭黑的分散性和填料-橡胶相互作用。但是，将白炭黑应用于填充天然橡胶时，采用传统的干法混炼很难将30份以上的白炭黑添加和分散到橡胶中去，导致填充份数受限。然而，只有添加大量白炭黑才能达到“绿色轮胎”的标准。
现有技术中，湿法混炼通常在胶乳中完成填料与橡胶基体的混合，实现了大量添加白炭黑的目的，并且能够显著提高胶料的物理机械性能。然而，在白炭黑与天然橡胶湿法混炼时，天然胶乳中含有大量的非胶组分，在白炭黑上的吸附将干扰偶联剂的反应，降低偶联剂的效率，进而降低填料-橡胶相互作用，导致胶料的定伸应力低、耐磨性能差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种白炭黑/天然橡胶母炼胶、制备方法及一种白炭黑/天然橡胶复合材料。本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶中蛋白含量低，提高了白炭黑/橡胶复合材料的力学性能。
本发明提供了一种白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)提供白炭黑分散液；
(2)将所述步骤(1)得到的白炭黑分散液与天然胶乳混合，得到共混乳液；
(3)将所述步骤(2)得到的共混乳液与凝固剂混合，得到共沉凝胶；
(4)将所述步骤(3)得到的共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。
优选的，步骤(1)所述白炭黑分散液中的白炭黑原生粒径为1～200nm。
优选的，步骤(1)所述白炭黑分散液中的白炭黑比表面积为100～1000m2/g。
优选的，步骤(2)所述白炭黑分散液中的白炭黑质量与所述天然胶乳中的干胶质量比为1：(1～100)。
优选的，步骤(3)所述凝固剂的质量与步骤(2)所述天然胶乳中的干胶质量比为1：(5～500)。
优选的，步骤(4)所述蛋白酶的酶活力≥20万U/g。
优选的，步骤(4)所述蛋白酶与所述共沉凝胶的质量比为1∶(100～10000)。
优选的，步骤(4)所述消化反应的温度为10～80℃，消化反应的时间为0.5～48h。
本发明提供了一种采用上述制备方法得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶，由包括以下组分的原料制备得到：
0.1wt％～10wt％白炭黑；
10wt％～85wt％天然胶乳；
0.01wt％～1wt％凝固剂；
0.001wt％～0.1wt％蛋白酶；
10wt％～85wt％水。
本发明提供了一种包括上述白炭黑/天然橡胶母炼胶的白炭黑/天然橡胶复合材料。
本发明提供了一种白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，提供白炭黑分散液，将白炭黑分散液与天然胶乳混合，得到共混乳液，然后将共混乳液与凝固剂混合，将得到的共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。以氮含量表示蛋白质含量，本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶中氮含量为0.110～0.210％，说明本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，能够显著降低白炭黑/天然橡胶母炼胶中蛋白质的含量。
白炭黑/天然橡胶母炼胶中较低的蛋白质含量有利于提高橡胶配方中偶联剂的效率，改善填料-橡胶相互作用，提高白炭黑/天然橡胶复合材料的力学性能。实施例的结果表明，本发明提供的白炭黑/天然橡胶复合材料的300％定伸应力可达13.82MPa，拉伸强度可达32.53MPa，撕裂强度可达122.89kN/m，磨耗量为0.289cm3/1.61km；同时，本发明提供的白炭黑/天然橡胶复合材料的温升值为19.7℃，0℃时的损耗因子tanδ为0.134～0.147，60℃时的损耗因子tanδ为0.073～0.085，说明本发明提供的白炭黑/天然橡胶复合材料具有较好的动态性能。
具体实施方式
本发明提供了一种白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)提供白炭黑分散液；
(2)将所述步骤(1)得到的白炭黑分散液与天然胶乳混合，得到共混乳液；
(3)将所述步骤(2)得到的共混乳液与凝固剂混合，得到共沉凝胶；
(4)将所述步骤(3)得到的共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。
本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，能够显著降低白炭黑/天然橡胶母炼胶中蛋白质的含量，进而提高橡胶配方中偶联剂的效率，改善填料-橡胶相互作用，提高橡胶复合材料的力学性能。
本发明对于所述白炭黑的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的白炭黑市售商品即可。在本发明中，所述白炭黑优选包括白炭黑粉末、白炭黑滤饼或白炭黑生产过程中的白炭黑浆料。
本发明优选将所述白炭黑与水混合。在本发明中，对于所述混合没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合的技术方案即可。在本发明中，优选使用机械搅拌将所述白炭黑与水进行混合；所述机械搅拌的时间优选为1min～48h，更优选为5～25h。
本发明将所述白炭黑与水混合后，对得到的物料进行分散，得到白炭黑分散液。在本发明中，所述白炭黑分散液中白炭黑的质量分数优选为5～50％，更优选为10～35％。
在本发明中，对于所述分散没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的分散的技术方案即可。在本发明中，所述分散的技术方案优选采用超声波分散、高压匀质分散、高剪切匀质分散和高速射流均质分散中的一种。
在本发明中，将所述白炭黑与水混合后得到的物料进行超声波分散时，优选使用超声波分散仪。在本发明中，所述超声波分散的超声频率优选为15～60KHz，更优选为25～45KHz；所述超声波分散的温度优选为25～100℃，更优选为35～80℃；所述超声波分散的时间优选为10～60min，更优选为15～50min。
在本发明中，将所述白炭黑与水混合后得到的物料进行高压匀质分散时，优选使用高压匀质机。在本发明中，所述高压匀质分散的工作压力优选为10～200Mpa，更优选为40～130Mpa；所述高压匀质分散的循环处理次数优选为1～100次，更优选为5～80次。
在本发明中，将所述白炭黑与水混合后得到的物料进行高剪切匀质分散时，优选使用高剪切均质机。在本发明中，所述高剪切匀质分散的转速优选为1000～20000rpm，更优选为5000～15000rpm；所述高剪切匀质分散的处理时间优选为10min～24h，更优选为3～15h。
在本发明中，将所述白炭黑与水混合后得到的物料进行高速射流均质分散时，优选使用微射流均质机。在本发明中，所述高速射流均质分散的工作压力优选为20～400Mpa，更优选为60～300Mpa；所述高速射流均质分散的循环处理次数优选为1～100次，更优选为5～80次。
在本发明中，所述白炭黑分散液中的白炭黑原生粒径优选为1～200nm，更优选为20～170nm，最优选为40～150nm。
在本发明中，所述白炭黑分散液中的白炭黑比表面积为100～1000m2/g，更优选为200～970m2/g，最优选为300～950m2/g。
得到白炭黑分散液后，本发明将所述白炭黑分散液与所述天然胶乳混合，得到共混乳液。在本发明中，对于所述天然乳胶的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的天然乳胶市售商品即可。在本发明中，所述天然胶乳优选包括新鲜胶乳或离心胶乳。
在本发明中，对于将所述白炭黑分散液与所述天然胶乳进行混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合的技术方案即可。在本发明中，优选使用机械搅拌将所述白炭黑分散液与所述天然胶乳进行混合，所述机械搅拌的时间优选为1min～60min，更优选为10～45min。
在本发明中，将所述白炭黑分散液与所述天然胶乳进行混合时，所述白炭黑分散液中的白炭黑质量与所述天然胶乳中的干胶质量比优选为1∶(1～100)，更优选为1∶(5～90)，最优选为1∶(10～75)。
得到共混乳液后，本发明将所述共混乳液与凝固剂混合，得到共沉凝胶。在本发明中，对于所述凝固剂的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的凝固剂市售商品即可。在本发明中，所述凝固剂优选包括酸类凝固剂、醇类凝固剂或无机盐类凝固剂。
在本发明中，所述酸类凝固剂优选包括盐酸、硫酸、乙酸或甲酸；所述醇类凝固剂优选包括甲醇或乙醇；所述无机盐类凝固剂优选包括氯化钙或氯化镁。
在本发明中，所述酸类凝固剂优选以酸溶液形式与所述共混乳液进行混合。在本发明中，所述酸溶液的浓度优选为1wt％～10wt％，更优选为3wt％～7wt％。
在本发明中，对于将所述共混乳液与凝固剂进行混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合的技术方案即可。在本发明中，优选使用机械搅拌将所述共混乳液与凝固剂进行混合，所述机械搅拌的时间优选为1～30min，更优选为5～20min。
在本发明中，将所述共混乳液与凝固剂进行混合时，所述凝固剂的质量与上述天然胶乳中的干胶质量比优选为1∶(5～500)，更优选为1∶(10～450)，最优选为1∶(20～300)。
得到共沉凝胶后，本发明将所述共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。
为了操作方便以及根据实际需要，本发明优选将所述共沉凝胶进行处理后与蛋白酶进行消化反应。在本发明中，所述处理优选包括压薄、绉片、造粒操作。在本发明中，对于所述压薄、绉片、造粒操作没有特殊的限定，根据实际需要，采用本领域技术人员熟知的压薄、绉片、造粒操作即可。
在本发明中，所述蛋白酶的酶活力优选≥20万U/g。在本发明中，对于所述蛋白酶的种类和来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的蛋白酶市售商品即可。在本发明中，所述蛋白酶优选为水溶性的蛋白酶，更优选为2709碱性蛋白酶、木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶。
在本发明中，所述蛋白酶与所述共沉凝胶的质量比优选为1∶(100～10000)，更优选为1∶(200～8000)。
本发明优选将所述水溶性的蛋白酶以蛋白酶水溶液形式与所述共沉凝胶进行消化反应。在本发明中，所述的蛋白酶水溶液的质量浓度优选为0.01％～10％，更优选为0.1％～8％，最优选为1％～6％。
在本发明中，所述消化反应的温度优选为10～80℃，更优选为20～70，最优选为25～60℃；所述消化反应的时间优选为0.5～48h，更优选为1～40h，最优选为2～30h。
在本发明中，所述消化反应的pH值优选为3～13，更优选为5～11，最优选为6～10。
完成所述消化反应后，本发明优选将所述消化反应完成后得到的产物进行洗涤、干燥，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。
在本发明中，对于所述洗涤没有特殊的要求，采用本领域技术人员熟知的洗涤的技术方案即可。本发明优选使用水对所述消化反应完成后得到的产物进行洗涤，洗涤次数优选为2～5次。
本发明完成所述洗涤后，对所述洗涤后得到的物料进行干燥。在本发明中，对于所述干燥没有特殊的要求，采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可。在本发明中，优选使用的干燥方式包括热风干燥、微波干燥、红外干燥、真空干燥。在本发明中，所述干燥的温度优选为50～130℃，更优选为60～110℃。
本发明采用上述制备方法得到一种白炭黑/天然橡胶母炼胶，由包括以下组分的原料制备得到：
0.1wt％～10wt％白炭黑；
10wt％～85wt％天然胶乳；
0.01wt％～1wt％凝固剂；
0.001wt％～0.1wt％蛋白酶；
10wt％～85wt％水。
在本发明中，所述白炭黑/天然橡胶母炼胶，优选由包括以下组分的原料制备得到：
0.5wt％～8wt％白炭黑；
15wt％～75wt％天然胶乳；
0.05wt％～0.9wt％凝固剂；
0.005wt％～0.08wt％蛋白酶；
15wt％～75wt％水。
本发明提供了一种包括上述白炭黑/天然橡胶母炼胶的白炭黑/天然橡胶复合材料。在本发明中，对于所述白炭黑/天然橡胶复合材料的配方中其它组分没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的白炭黑/天然橡胶复合材料的配方即可。在本发明中，按质量份数计，所述白炭黑/天然橡胶复合材料的优选配方包括：100份天然橡胶，45～55份白炭黑，3～5份硅烷偶联剂Si-69，0.5～1.5份防老剂RD，7～9份TDAE芳烃油，0.5～1.5份硬脂酸，2～4份ZnO，1～2份硫化促进剂CZ，1.5～2.5份硫化促进剂D，1～2份硫磺。
本发明对于所述白炭黑/天然橡胶复合材料的制备方法没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备白炭黑/天然橡胶复合材料的技术方案即可。在本发明中，优选按照所述白炭黑/天然橡胶复合材料的配方进行混炼并硫化得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)将100g白炭黑粉末与400g水混合，机械搅拌24h，然后采用高剪切均质机，在10000rpm下对所得到的混合物料进行30min分散处理，得到白炭黑分散液；
(2)将250g步骤(1)中得到的白炭黑分散液与400g干胶质量分数为25％的新鲜胶乳混合，机械搅拌30min，得到共混乳液；
(3)将步骤(2)中得到的共混乳液与60g质量分数为2％的乙酸溶液混合，机械搅拌2min后，进行凝固，得到共沉凝胶；将得到的共沉凝胶进行压薄、绉片、造粒；
(4)将步骤(3)中造粒后得到的物料浸泡于质量分数为0.2％的菠萝蛋白酶水溶液中进行消化反应，消化反应条件为：反应温度为60℃、pH值6.5、反应时间12h；
(5)将步骤(4)中消化反应完成后得到的产物用水洗涤3次，然后在100℃条件下热风干燥8h，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶；
(6)按照包括步骤(5)中得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶的指定配方进行混炼并硫化，得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
实施例2
(1)取白炭黑质量浓度为60％的白炭黑滤饼167g与333g水混合，机械搅拌1h，然后采用高剪切均质机，在10000rpm下对所得到的混合物料进行30min分散处理，得到白炭黑分散液；
(2)将250g步骤(1)中得到的白炭黑分散液与400g干胶质量分数为25％的新鲜胶乳混合，机械搅拌40min，得到共混乳液；
(3)将步骤(2)中得到的共混乳液与60g质量分数为2％的乙酸溶液混合，机械搅拌10min后，进行凝固，得到共沉凝胶；将得到的共沉凝胶进行压薄、绉片、造粒；
(4)将步骤(3)中造粒后得到的物料浸泡于质量分数为0.1％的2709碱性蛋白酶中进行消化反应，消化反应条件为：反应温度为50℃、pH值10.5、反应时间24h；
(5)将步骤(4)中消化反应完成后得到的产物用水洗涤3次，然后在70℃条件下热风干燥12h，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶；
(6)按照包括步骤(5)中得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶的指定配方进行混炼并硫化，得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
实施例3
(1)取白炭黑质量浓度为25％的白炭黑浆料400g与100g水混合，搅拌10min，然后采用高压匀质机，在50MPa下对所得到的混合物料进行分散处理，循环次数为5次；
(2)将250g步骤(1)中得到的白炭黑分散液与166.7g干胶质量分数为60％的离心胶乳混合，机械搅拌20min，得到共混乳液；
(3)将步骤(2)中得到的共混乳液与20g甲醇混合，机械搅拌30min后，进行凝固，得到共沉凝胶；
(4)将步骤(3)中得到的共沉凝胶浸泡于质量分数为0.3％的木瓜蛋白酶溶液中进行消化反应，消化反应条件为：反应温度为35℃、pH值6.5、反应时间24h；
(5)将步骤(4)中消化反应完成后得到的产物用水洗涤3次，然后在70℃条件下真空干燥12h，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶；
(6)按照包括步骤(5)中得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶的指定配方进行混炼并硫化，得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
实施例4
(1)将100g白炭黑粉末与400g水混合，机械搅拌5h，然后采用微射流均质机，在200MPa下对所得到的混合物料进行分散处理，循环次数为5次；
(2)将250g步骤(1)中得到的白炭黑分散液与166.7g干胶质量分数为60％的离心胶乳混合，机械搅拌5min，得到共混乳液；
(3)将步骤(2)中得到的共混乳液与2g氯化钙混合，机械搅拌5min后，进行凝固，得到共沉凝胶；将得到的共沉凝胶进行压薄、绉片、造粒；
(4)将步骤(3)中造粒后得到的物料浸泡于质量分数为0.1％的菠萝蛋白酶中进行消化反应，消化反应条件为：反应温度为40℃、pH值10.5、反应时间24h；
(5)将步骤(4)中消化反应完成后得到的产物用水洗涤3次，然后在80℃条件下热风干燥12h，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶；
(6)按照包括步骤(5)中得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶的指定配方进行混炼并硫化，得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
对比例
(1)将100g白炭黑粉末与400g水混合，机械搅拌24h，然后采用高剪切均质机，在10000rpm下对所得到的混合物料进行30min分散处理；
(2)将250g步骤(1)中得到的白炭黑分散液与400g干胶质量分数为25％的新鲜胶乳混合，机械搅拌30min，得到共混乳液；
(3)将步骤(2)中得到的共混乳液与60g质量分数为2％的乙酸溶液混合，机械搅拌2min后，进行凝固，得到共沉凝胶；
(4)将步骤(3)中得到的共沉凝胶经压薄、绉片、造粒操作，然后在100℃条件下热风干燥8h，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶；
(5)按照指定配方进行混炼并硫化得到白炭黑/天然橡胶复合材料。
实施例和对比例中制备白炭黑/天然橡胶复合材料时所用的指定配方见表1。
表1实施例和对比例中指定配方
以氮含量表示蛋白质含量，根据GB/T 8088-2008规定的方法，本发明对实施例和对比例制备的白炭黑/天然橡胶母炼胶中氮含量进行了检测，检测结果见表2。
表2实施例和对比例中白炭黑/天然橡胶母炼胶中氮含量检测结果
检测指标 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例
氮含量(％) 0.210 0.195 0.135 0.110 0.435
上述检测结果表明，采用本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，能够显著降低白炭黑/天然橡胶母炼胶中蛋白质的含量。
本发明对实施例和对比例制备的白炭黑/天然橡胶复合材料的性能进行了检测：按照GB/T 528-2009规定的方法，对白炭黑/天然橡胶复合材料的定伸应力和拉伸强度进行了检测；按照GB/T 529-2008规定的方法，对白炭黑/天然橡胶复合材料的撕裂强度进行了检测；按照GB/T 9867-2008规定的方法，对白炭黑/天然橡胶复合材料的磨耗量进行了检测；按照GB/T 1687-1993规定的方法，对白炭黑/天然橡胶复合材料的温升值进行了检测；采用动态力学分析仪，以拉伸模式进行温度扫描，在升温速率为3℃/min，频率为10Hz，应变为0.1％的条件下，对白炭黑/天然橡胶复合材料在0℃和60℃时的损耗因子tanδ进行测定。检测结果见表3。
表3实施例和对比例中白炭黑/天然橡胶复合材料性能检测结果
上述试验结果表明，与对比例相比，本发明实施例制备的白炭黑/天然橡胶复合材料具有较高的300％定伸应力、拉伸强度和撕裂强度，同时具有较低的磨耗量和温升值，说明本发明提供的白炭黑/天然橡胶复合材料具有较好的力学性能，同时还具有较好的动态性能。
由以上实施例和试验结果可以看出，本发明提供的白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，能够显著降低白炭黑/天然橡胶母炼胶中蛋白质的含量，进而提高橡胶配方中偶联剂的效率，改善填料-橡胶相互作用，提高白炭黑/天然橡胶复合材料的力学性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种白炭黑/天然橡胶母炼胶的制备方法，按照以下步骤进行：
(1)提供白炭黑分散液；
(2)将所述步骤(1)中白炭黑分散液与天然胶乳混合，得到共混乳液；
(3)将所述步骤(2)得到的共混乳液与凝固剂混合，得到共沉凝胶；
(4)将所述步骤(3)得到的共沉凝胶与蛋白酶进行消化反应，得到白炭黑/天然橡胶母炼胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述白炭黑分散液中的白炭黑原生粒径为1～200nm。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述白炭黑分散液中的白炭黑比表面积为100～1000m2/g。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述白炭黑分散液中的白炭黑质量与所述天然胶乳中的干胶质量比为1∶(1～100)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述凝固剂的质量与步骤(2)所述天然胶乳中的干胶质量比为1∶(5～500)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述蛋白酶的酶活力≥20万U/g。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述蛋白酶与所述共沉凝胶的质量比为1∶(100～10000)。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述消化反应的温度为10～80℃，消化反应的时间为0.5～48h。
9.一种采用权利要求1～8任意一项所述的制备方法得到的白炭黑/天然橡胶母炼胶，由包括以下组分的原料制备得到：
0.1wt％～10wt％白炭黑；
10wt％～85wt％天然胶乳；
0.01wt％～1wt％凝固剂；
0.001wt％～0.1wt％蛋白酶；
10wt％～85wt％水。
10.一种包括权利要求9所述白炭黑/天然橡胶母炼胶的白炭黑/天然橡胶复合材料。
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