CN105348456A - 一种改性羧酸系减水剂的制备方法 - Google Patents

一种改性羧酸系减水剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105348456A
CN105348456A CN201510730681.1A CN201510730681A CN105348456A CN 105348456 A CN105348456 A CN 105348456A CN 201510730681 A CN201510730681 A CN 201510730681A CN 105348456 A CN105348456 A CN 105348456A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
preparation
reaction
azo
water reducer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510730681.1A
Other languages
English (en)
Inventor
宋介珍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510730681.1A priority Critical patent/CN105348456A/zh
Publication of CN105348456A publication Critical patent/CN105348456A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种改性羧酸系减水剂的制备方法。步骤：将丙烯酰胺、木质素磺酸钠、马来酸酐、甲基丙烯酸、衣康酸二丁酯、马来酸二丁酯、硅烷偶联剂、催化剂，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水，然后向反应容器中通惰性气体除氧并进行搅拌反应；向得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚、顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯磺酸钠和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、偶氮类引发剂，然后继续通惰性气体，在搅拌下开始反应，结束后停止搅拌并且停止通惰性气体；用碱性溶液调节pH值，出料即得所需产物。本发明通过聚合单体使聚羧酸主分子被修饰，对水泥颗粒可以进行较好的包裹，提高分散性。

Description

一种改性羧酸系减水剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种改性羧酸系减水剂的制备方法，属于减水剂技术领域。
背景技术
混凝土减水剂是指在保持混凝土拌合物和易性一定的条件下，具有减水和增强作用的外加剂，又称为“塑化剂”，高效减水剂又称为“超塑化剂”。减水剂多属于表面活性剂，它的分子结构是由亲水基团和憎水基团组成；当水泥加水拌合形成水泥浆的过程中，水泥颗粒把一部分水包裹在颗粒之间而形成絮凝状结构，水的作用不能充分发挥；掺入减水剂后，表面活性剂在水泥颗粒表面作定向排列使水泥颗粒表面带有同种电荷，这种排斥力远远大于水泥颗粒之间的分子引力，使水泥颗粒分散，絮凝状结构中的水分释放出来，混凝土拌合用水的作用得到充分的发挥，拌合物的流动性明显提高；表面活性剂的极性基与水分子产生缔合作用，使水泥颗粒表面形成一层溶剂化水膜，阻止了水泥颗粒之间直接接触，起到润滑作用，改善了拌合物的流动性。
功能聚羧酸系减水剂发展较为迅速，通过改变聚羧酸分子中的主链、枝链和羧基的化学结构，聚羧酸系高效减水剂已具有保坍、控制凝结、减缩等多种功能。对聚羧酸系高效减水剂的化学结构改变的研究包括电荷密度分化、枝链长度、主链长度、主链聚合度和官能团的组成等。近几年正在研究的多功能聚羧酸系减水剂有保坍型聚羧酸减水剂、低粘度聚羧酸减水剂、抗硫酸盐干扰的聚羧酸减水剂、用于快硬水泥的聚羧酸减水剂、减缩型聚羧酸减水剂等。美国专利US20050124737A1报道了一种多功能混凝土外加剂，主要组分有马来酸酐、烯丙基醚单体、聚亚烷基二醇单烷基醚以及有机磷等。加入该外加剂使得混凝土具有优异的流动性、良好的早期强度、较低的减缩率、良好的抗冻融性以及较低的碳化速度。CN102153711B公开一种缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法。其内容是将烯丙基磺酸盐类单体、丙烯酸类单体、甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯大单体和马来酸酐接枝β–环糊精大单体通过自由基共聚反应得到一种缓凝型聚羧酸减水剂。本发明方法的创新之处在于在聚羧酸主链上引入β–环糊精侧链，使所得的聚羧酸盐减水剂具有较好的缓凝性能、微引气性能及更好的流动性能。CN101580353B涉及一种超支化型聚羧酸盐高效减水剂及其制备方法，所述的减水剂由丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯中的一种与甲基丙烯磺酸钠、烯丙基聚氧乙烯醚聚合成共聚物主链，再由丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种与乙二胺缩聚成超支化聚酰胺结构接枝到主链两端而成。但是上述的聚羧酸系减水剂仍然存在着保坍效果不高的问题。
发明内容
本发明的目的是：提供一种保坍效果好的改性羧酸系元醇减水剂。
技术方案：
一种改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，包括如下步骤：
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺5～8份、木质素磺酸钠15～30份、马来酸酐20～40份、甲基丙烯酸3～5份、衣康酸二丁酯3～6份、马来酸二丁酯3～5份、硅烷偶联剂4～6份、催化剂2～4份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水70～80份，然后向反应容器中通惰性气体除氧并进行搅拌反应；
第2步、向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚30～50份、顺丁烯二酸酐3～5份、甲基丙烯酸环己酯4～6份，丙烯酸5～10份、马来酸酐10～15份、甲基丙烯磺酸钠8～15份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5～10份、偶氮类引发剂5～10份，然后继续通惰性气体，在搅拌下开始反应，结束后停止搅拌并且停止通惰性气体；反应结束后保温4～6小时；
第3步、用碱性溶液调节pH值为6～8，出料即得所需产物。
所述的第1步中，催化剂优选为浓硫酸或对甲苯磺酸。
所述的第1步中，硅烷偶联剂是KH-550、KH-560或者KH-570。
所述的第1步中，反应温度是80～90℃；反应时间为2～7h。
所述的第2步中，所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种。
所述的第2步中，反应温度60～70℃，反应时间4～8小时。
所述的第3步中，碱性溶液是指氢氧化钠水溶液，质量百分比浓度为10%～60%。
所述惰性气体选自氮气、氦气。
有益效果
本发明通过对聚合单体的合理选择，使聚羧酸主分子被修饰，主链由马来酸酐、异戊烯聚氧乙烯基醚、丙烯酸构成，侧链由甲基丙烯磺酸基、衣康酸二丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯构成。当聚合物分子吸附在水泥颗粒上时，亲水性的甲基丙烯磺酸基在液相中产生空间位阻效应而保持流动性。聚合物分子量中引入了衣康酸二丁酯，这种交联结构会在水-水泥体系的碱性条件下对水泥颗粒可以进行较好的包裹，提高分散性。
具体实施方式
实施例1
减水剂的制备方法：
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺5份、木质素磺酸钠15份、马来酸酐20份、甲基丙烯酸3份、衣康酸二丁酯3份、马来酸二丁酯3份、KH-550硅烷偶联剂4份、催化剂浓硫酸2份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水70份，然后向反应容器中通氮气除氧并进行搅拌反应，反应温度是80℃；反应时间为2h；
第2步、按重量份计，向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚30份、顺丁烯二酸酐3份、甲基丙烯酸环己酯4份，丙烯酸5份、马来酸酐10份、甲基丙烯磺酸钠8份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5份、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂5份，然后继续通氮气，在搅拌下开始反应，反应温度60℃，反应时间4小时，结束后停止搅拌并且停止通氮气；反应结束后保温4小时，
第3步、用10wt%氢氧化钠水溶液调节pH值为6，出料即得所需产物。
实施例2
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺8份、木质素磺酸钠30份、马来酸酐40份、甲基丙烯酸5份、衣康酸二丁酯6份、马来酸二丁酯5份、KH-550硅烷偶联剂6份、催化剂浓硫酸4份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水80份，然后向反应容器中通氮气除氧并进行搅拌反应，反应温度是90℃；反应时间为7h；
第2步、按重量份计，向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚50份、顺丁烯二酸酐5份、甲基丙烯酸环己酯6份，丙烯酸10份、马来酸酐15份、甲基丙烯磺酸钠15份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯10份、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂10份，然后继续通氮气，在搅拌下开始反应，反应温度70℃，反应时间8小时，结束后停止搅拌并且停止通氮气；反应结束后保温6小时，
第3步、用10wt%氢氧化钠水溶液调节pH值为8，出料即得所需产物。
实施例3
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺6份、木质素磺酸钠20份、马来酸酐30份、甲基丙烯酸4份、衣康酸二丁酯5份、马来酸二丁酯4份、KH-550硅烷偶联剂5份、催化剂浓硫酸3份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水75份，然后向反应容器中通氮气除氧并进行搅拌反应，反应温度是85℃；反应时间为5h；
第2步、按重量份计，向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚40份、顺丁烯二酸酐4份、甲基丙烯酸环己酯5份，丙烯酸8份、马来酸酐12份、甲基丙烯磺酸钠11份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯8份、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂8份，然后继续通氮气，在搅拌下开始反应，反应温度65℃，反应时间6小时，结束后停止搅拌并且停止通氮气；反应结束后保温5小时，
第3步、用10wt%氢氧化钠水溶液调节pH值为7，出料即得所需产物。
对照例1
与实施例3的区别在于：第2步中未加入单体甲基丙烯磺酸基。
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺6份、木质素磺酸钠20份、马来酸酐30份、甲基丙烯酸4份、衣康酸二丁酯5份、马来酸二丁酯4份、KH-550硅烷偶联剂5份、催化剂浓硫酸3份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水75份，然后向反应容器中通氮气除氧并进行搅拌反应，反应温度是85℃；反应时间为5h；
第2步、按重量份计，向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚40份、顺丁烯二酸酐4份、甲基丙烯酸环己酯5份，丙烯酸8份、马来酸酐12份、甲基丙烯磺酸钠11份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯8份、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂8份，然后继续通氮气，在搅拌下开始反应，反应温度65℃，反应时间6小时，结束后停止搅拌并且停止通氮气；反应结束后保温5小时，
第3步、用10wt%氢氧化钠水溶液调节pH值为7，出料即得所需产物。
对照例2
与实施例3的区别在于：第1步中未加入单体衣康酸二丁酯。
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺6份、木质素磺酸钠20份、马来酸酐30份、甲基丙烯酸4份、衣康酸二丁酯5份、马来酸二丁酯4份、KH-550硅烷偶联剂5份、催化剂浓硫酸3份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水75份，然后向反应容器中通氮气除氧并进行搅拌反应，反应温度是85℃；反应时间为5h；
第2步、按重量份计，向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚40份、顺丁烯二酸酐4份、甲基丙烯酸环己酯5份，丙烯酸8份、马来酸酐12份、甲基丙烯磺酸钠11份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯8份、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂8份，然后继续通氮气，在搅拌下开始反应，反应温度65℃，反应时间6小时，结束后停止搅拌并且停止通氮气；反应结束后保温5小时，
第3步、用10wt%氢氧化钠水溶液调节pH值为7，出料即得所需产物。
将各实施例和对照例得到的减水剂进行净浆流动度经时损失的测试，测试条件为：
表中的“水灰比”是指混凝土中水泥与水的质量比；“砂率”是指混凝土中砂子与砂子和石子总和的质量比；“减水剂掺量”是指聚羧酸减水剂折固后，加入水泥质量0.2％的用量。“坍落度”是指新拌混凝土从坍落度桶流出后，坍落度桶的最顶端与混凝土最高点的距离。各种混凝土试验材料及环境温度均应保持在(20±3)℃。采用符合JG3036要求的公称容量为60升的单卧轴式强制搅拌机，将水泥、砂、石子一次投入搅拌机，再加入掺有外加剂的拌合水一起搅拌2分钟，出料后，在铁板上用人工翻拌至均匀，进行试验。每个混凝土取一个试样，初始坍落度和1小时后坍落度均以三次试验结果的平均值表示。混凝土坍落度按照GB/T50080测定，坍落度桶分两层装料，每层装入高度为筒高的一半，每层用插捣棒插捣15次，将筒垂直提起，使混凝土呈自然流动状态，测量坍落度。坍落度按三次试验测得的结果的平均值表示。测量后装入用纱布擦过的试样筒内，容器加盖，静置至1小时(从加水搅拌时开始计算)，然后倒出，在铁板上用铁锹翻拌至均匀后，再次测定坍落度。
结果见下表：
从表中可以看出，采用本发明的减水剂使用时，混凝土1小时坍落度损失较小。而且对照例1中由于未在聚合物中加入单体甲基丙烯磺酸基，导致坍落度损失较大；对照例2中未加入单体衣康酸二丁酯，导致了在60min后，坍落度仅为90mm，已失去工作性能。
水泥试样固体后的抗压强度如下所示：

Claims (8)

1.一种改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第1步、按重量份计，将丙烯酰胺5～8份、木质素磺酸钠15～30份、马来酸酐20～40份、甲基丙烯酸3～5份、衣康酸二丁酯3～6份、马来酸二丁酯3～5份、硅烷偶联剂4～6份、催化剂2～4份，加入带有水浴的反应容器中；再向反应容器中加入去离子水70～80份，然后向反应容器中通惰性气体除氧并进行搅拌反应；
第2步、向第1步得到的混合物中加入异戊烯聚氧乙烯基醚30～50份、顺丁烯二酸酐3～5份、甲基丙烯酸环己酯4～6份，丙烯酸5～10份、马来酸酐10～15份、甲基丙烯磺酸钠8～15份和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯5～10份、偶氮类引发剂5～10份，然后继续通惰性气体，在搅拌下开始反应，结束后停止搅拌并且停止通惰性气体；反应结束后保温4～6小时；
第3步、用碱性溶液调节pH值为6～8，出料即得所需产物。
2.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第1步中，催化剂优选为浓硫酸或对甲苯磺酸。
3.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第1步中，硅烷偶联剂是KH-550、KH-560或者KH-570。
4.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第1步中，反应温度是80～90℃；反应时间为2～7h。
5.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第2步中，所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丙基咪唑啉、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第2步中，反应温度60～70℃，反应时间4～8小时。
7.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述的第3步中，碱性溶液是指氢氧化钠水溶液，质量百分比浓度为10%～60%。
8.根据权利要求1所述的改性聚醚多元醇减水剂的制备方法，其特征在于：所述惰性气体选自氮气、氦气。
CN201510730681.1A 2015-11-02 2015-11-02 一种改性羧酸系减水剂的制备方法 Pending CN105348456A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510730681.1A CN105348456A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 一种改性羧酸系减水剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510730681.1A CN105348456A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 一种改性羧酸系减水剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105348456A true CN105348456A (zh) 2016-02-24

Family

ID=55324532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510730681.1A Pending CN105348456A (zh) 2015-11-02 2015-11-02 一种改性羧酸系减水剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105348456A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106187056A (zh) * 2016-06-13 2016-12-07 郭琳琳 一种用于3d打印技术的无机成型材料及制备方法
CN107446090A (zh) * 2017-09-07 2017-12-08 江苏百瑞吉新材料有限公司 一种早强型聚羧酸减水剂的合成方法
CN108913318A (zh) * 2018-07-25 2018-11-30 刘滔 一种混凝土脱模剂及其制备方法
CN114479115A (zh) * 2022-01-12 2022-05-13 浙江红墙材料科技有限公司 一种磷酸化修饰木质素大分子、磷酸化修饰木质素聚合物及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503226A (zh) * 2011-10-19 2012-06-20 中建商品混凝土有限公司 一种具有缓释效应的高保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103333297A (zh) * 2013-06-24 2013-10-02 北京工业大学 一种减缩型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法
CN104558434A (zh) * 2014-12-16 2015-04-29 上海台界化工有限公司 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途
CN104725227A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 辽宁奥克化学股份有限公司 一种不饱和羧酸单酯、其制备方法和应用、及其作为聚合单体所得的聚羧酸减水剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102503226A (zh) * 2011-10-19 2012-06-20 中建商品混凝土有限公司 一种具有缓释效应的高保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103333297A (zh) * 2013-06-24 2013-10-02 北京工业大学 一种减缩型聚羧酸系高性能减水剂的制备方法
CN104725227A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 辽宁奥克化学股份有限公司 一种不饱和羧酸单酯、其制备方法和应用、及其作为聚合单体所得的聚羧酸减水剂
CN104558434A (zh) * 2014-12-16 2015-04-29 上海台界化工有限公司 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
第10期: "聚羧酸-木质素磺酸盐共聚高性能减水剂的研究与应用", 《商品混凝土》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106187056A (zh) * 2016-06-13 2016-12-07 郭琳琳 一种用于3d打印技术的无机成型材料及制备方法
CN106187056B (zh) * 2016-06-13 2018-05-29 郭琳琳 一种用于3d打印技术的无机成型材料及制备方法
CN107446090A (zh) * 2017-09-07 2017-12-08 江苏百瑞吉新材料有限公司 一种早强型聚羧酸减水剂的合成方法
CN108913318A (zh) * 2018-07-25 2018-11-30 刘滔 一种混凝土脱模剂及其制备方法
CN108913318B (zh) * 2018-07-25 2021-04-20 刘滔 一种混凝土脱模剂及其制备方法
CN114479115A (zh) * 2022-01-12 2022-05-13 浙江红墙材料科技有限公司 一种磷酸化修饰木质素大分子、磷酸化修饰木质素聚合物及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000327386A (ja) セメント用分散剤及びこれを含む水硬性組成物
CN104628967B (zh) 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109021181A (zh) 一种兼具降粘和保坍功能的聚羧酸系减水剂及其制备方法
Feng et al. Impact of polycarboxylate superplasticizers (PCEs) with novel molecular structures on fluidity, rheological behavior and adsorption properties of cement mortar
CN110938176B (zh) 超长保坍水泥基聚羧酸减水剂母液及其应用
CN103553413A (zh) 一种调粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109880020B (zh) 一种混凝土和易性调节剂及其制备方法
CN110790872B (zh) 一种具有微交联结构的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109369860B (zh) 缓释可控型聚羧酸减水剂母液及其制备方法
CN105348456A (zh) 一种改性羧酸系减水剂的制备方法
CN102173642A (zh) 一种聚醚胺类羧酸高效减水剂
CN109970922A (zh) 一种减缩型早强型聚羧酸减水剂母液及制备工艺
CN101817657A (zh) 聚羧酸煲坍剂
CN102225988A (zh) 一种用于油田固井聚合物水泥浆的分散剂及其制备方法
CN109134784A (zh) 一种促凝早强型聚羧酸超塑化剂及其制备方法
CN106565921A (zh) 一种纳米聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108912279A (zh) 高适应性多支链酰胺亚胺型聚羧酸系减水剂及其制备方法
MX2011006104A (es) Co-polimero que contiene bloques de construccion acidos y varios tipos de bloques de construccion de polieter.
MX2013014355A (es) Polimeros tipo peine como dispersantes para los aglomerantes activados alcalinos.
CA2550967A1 (en) High early strength superplasticizer
WO2015071584A1 (fr) Agent retenteur de fluidite pour compositions hydrauliques compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne
ES2487523T3 (es) Agente dispersante que contiene mezcla de copolímeros
CN102408526A (zh) 一种低引气缓凝型聚羧酸减水剂及制备方法
CN108484839A (zh) 一种两亲性聚羧酸分散剂及其制备方法
CN109734847A (zh) 一种含有叁降粘官能团的降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160224