CN105348180A - 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法 - Google Patents

1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105348180A
CN105348180A CN201510655069.2A CN201510655069A CN105348180A CN 105348180 A CN105348180 A CN 105348180A CN 201510655069 A CN201510655069 A CN 201510655069A CN 105348180 A CN105348180 A CN 105348180A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
pyridine
amino
yang
deionized water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510655069.2A
Other languages
English (en)
Inventor
赵晓刚
李玉杰
王大明
陈春海
姚佳楠
王春博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jilin University
Original Assignee
Jilin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jilin University filed Critical Jilin University
Priority to CN201510655069.2A priority Critical patent/CN105348180A/zh
Publication of CN105348180A publication Critical patent/CN105348180A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

一种二胺单体1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷及其制备方法，属于有机合成技术领域。本发明技术路线的选择合理，简便，易操作，在技术上为这一类型1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的合成提供了成功的合成方法，该方法原料易得，反应温度低，时间短，最终得到产品的收率为80～89％，纯度>98.0％。其熔点为170℃。本发明的1,1ˊ-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷可以作为一种新型的二胺单体与一些二酐反应得到一系列含吡啶基团的新型聚酰亚胺，该类聚酰亚胺可以保持聚酰亚胺优异的耐热性能，机械性能，杰出的聚酰亚胺的光学透过性能和溶解性，为制备高透明聚酰亚胺薄膜奠定了基础，这类薄膜在液晶，光电子领域有潜在的应用前景。

Description

1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种新型二胺单体1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷及其制备方法。
背景技术
近年来通过引入杂环骨架的化学改性或创新新型的构架来开发新型化学结构的高分子材料的研究越来越多。芳香性吡啶杂环有很多优秀的特性，将其引入到聚合物的骨架中能有效的提高聚合物的耐热性能、耐化学稳定性，并提高的机械性能；将吡啶杂引入到PI(聚酰亚胺)骨架中可以有效的提高其折射率及光透过性；同时，借助N原子上孤对电子的质子化及烷基化修饰可提高含吡啶聚合物在极性溶剂中的溶解性及光学性能。
本发明提供一种含吡啶基团的新型二胺1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷及其制备方法，在技术上为开发新型化学结构的聚酰亚胺二胺单体的合成提供了成功的合成路线。1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷可以作为一种新型的二胺单体与一些二酐反应得到一系列含吡啶基团的新型聚酰亚胺，该类聚酰亚胺可以保持聚酰亚胺优异的耐热性能，机械性能，杰出的聚酰亚胺的光学透过性能和溶解性。为制备高透明聚酰亚胺薄膜奠定了基础，这类薄膜在液晶，光电子领域有潜在的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型二胺单体1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷及其制备方法，其是以1,1'-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)与2-氯-5-硝基吡啶为原料制备1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷，其结构式如下：
其反应式如下所示：
其制备方法如下：
(1)在氮气保护下，将摩尔比为2～2.5：1的2-氯-5-硝基吡啶与双酚Z加入到有机溶剂中搅拌至全部溶解，双酚Z与有机溶剂的质量体积比为1g：20～30mL；然后把碱加入到上述反应体系中，碱与2-氯-5-硝基吡啶的用量摩尔比为1～1.2：1，室温搅拌30～50min；
(2)将上述反应体系升温到60～80℃反应6～8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4～5遍，得到的粗产物在70～90℃烘干10～15h；将产物溶于溶剂中，1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷与溶剂的质量体积比为1g：15～20mL，加热至70～90℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤3～4遍，过滤后，90～110℃干燥6～8h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷；
(3)将上述步骤得到的1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷与钯碳催化剂按质量比1：0.01～0.05溶于溶剂中，溶剂与1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的体积质量比10～15mL：1g，然后将反应液加热到回流；
(4)向上述反应体系中滴加质量分数为50～80％的水合肼水溶液，水合肼水溶液与1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的摩尔比为1：5～10，在1～3h内滴加完毕；然后，继续回流6～8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤4～5遍，90～110℃烘干10～12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。
其中，步骤(1)中的有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种，碱是碳酸钠、碳酸钾、碘化钾中的一种。步骤(2)中的溶剂是二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。步骤(3)中的溶剂是乙醇、二氧六环中的一种。
本发明技术路线的选择合理，简便，易操作，在技术上为这一类型1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的合成提供了成功的合成方法，该方法原料易得，反应温度低，时间短，最终得到产品的收率为80～89％，纯度>98.0％。其熔点为170℃。
附图说明
图1：实施例1中的最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的1HNMR。
图2：实施例1中的最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的13CNMR。
通过图1，图2谱图上所示数据，证明了新型二胺单体1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的结构。
具体实施方式
在下面的实施例中，以实施例的方式对本发明进行例证说明。实施例所描述的具体的物料配比，工艺条件及其结果仅用于说明本发明，而不应当也不会限制本发明。
实施例1
将2-氯-5-硝基吡啶11.81g(74.52mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.30g(74.52mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌50min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是18.64g)；将其与0.51g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加19.00g(0.38mol)的水合肼水溶液(质量分数是80％)，30min滴加完毕然后，继续回流8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.83g，收率88％，纯度>98.0％。
实施例2
将2-氯-5-硝基吡啶14.77g(93.15mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.87g(93.15mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到80℃连续反应6h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤3遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是17.21g)；将其与0.70g的钯碳，200mL的二氧六环反应加热到回流，滴加39.50g(0.79mol)的水合肼水溶液(质量分数是50％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，90℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.82g，收率83％，纯度>98.0％。
实施例3
将2-氯-5-硝基吡啶14.18g(89.42mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是17.86g)；将其与0.70g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是70％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干10h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.01g，收率84％，纯度>98.0％。
实施例4
将2-氯-5-硝基吡啶14.41g(78.25mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把10.81g(78.25mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是19.24g)；将其与0.67g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是80％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.87g，收率88％，纯度>98.0％。
实施例5
将2-氯-5-硝基吡啶11.81g(74.52mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.30g(74.52mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌50min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是16.06g)；将其与0.51g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加19.00g(0.38mol)的水合肼水溶液(质量分数是70％)，30min滴加完毕然后，继续回流8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.26g，收率80％，纯度>98.0％。
实施例6
将2-氯-5-硝基吡啶14.77g(93.15mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.87(93.15mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到80℃连续反应6h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤3遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是16.58g)；将其与0.70g的钯碳，200mL的二氧六环反应加热到回流，滴加39.50g(0.79mol)的水合肼水溶液(质量分数是60％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，90℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.72g，收率83％，纯度>98.0％。
实施例7
将2-氯-5-硝基吡啶14.18g(89.42mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是16.32g)；将其与0.70g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是80％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干10h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.87g，收率83％，纯度>98.0％。
实施例8
将2-氯-5-硝基吡啶14.41g(78.25mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把10.81g(78.25mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是18.96g)；将其与0.67g的钯碳，150mL的二氧六环反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是80％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.93g，收率89％，纯度>98.0％。
实施例9
将2-氯-5-硝基吡啶11.81g(74.52mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.30g(74.52mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌50min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是16.48g)；将其与0.51g的钯碳，150mL的乙醇反应加热到回流，滴加19.00g(0.38mol)的水合肼水溶液(质量分数是70％)，30min滴加完毕然后，继续回流8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.62g，收率82％，纯度>98.0％。
实施例10
将2-氯-5-硝基吡啶14.77g(93.15mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.87(93.15mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到80℃连续反应6h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤3遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是18.79g)；将其与0.70g的钯碳，200mL的乙醇反应加热到回流，滴加39.50g(0.79mol)的水合肼水溶液(质量分数是70％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，90℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.76g，收率88％，纯度>98.0％。
实施例11
将2-氯-5-硝基吡啶14.18g(89.42mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMF(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把12.36g(89.42mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是18.65g)；将其与0.70g的钯碳，150mL的乙醇反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是80％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干10h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量16.24g，收率85％，纯度>98.0％。
实施例12
将2-氯-5-硝基吡啶14.41g(78.25mmol)、双酚Z10g(37.26mmol)与DMAc(200mL)加入到三口瓶中进行搅拌至全部溶解。把10.81g(78.25mmol)的碳酸钾加入，室温搅拌30min。升温到60℃连续反应8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤5遍，得到的粗产物在80℃烘干12h；将产物溶于200mL二氧六环溶剂中，加热至80℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤4遍，过滤后，100℃干燥6h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷(产物质量是16.53g)；将其与0.67g的钯碳，150mL的乙醇反应加热到回流，滴加22.50g(0.45mol)的水合肼水溶液(质量分数是60％)，30min滴加完毕然后，继续回流6h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤5遍，100℃烘干12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。产量15.76g，收率83％，纯度>98.0％。

Claims (6)

1.一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体，其结构式如下：
2.权利要求1所述的一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体的制备方法，其步骤如下：
(1)在氮气保护下，将摩尔比为2～2.5：1的2-氯-5-硝基吡啶与双酚Z加入到有机溶剂中搅拌至全部溶解，双酚Z与有机溶剂的质量体积比为1g：20～30mL；然后把碱加入到上述反应体系中，碱与2-氯-5-硝基吡啶的用量摩尔比为1～1.2：1，室温搅拌30～50min；
(2)将上述反应体系升温到60～80℃反应6～8h后降温到室温，反应液倒入到去离子水中，固体产物析出；过滤，滤饼使用去离子水洗涤4～5遍，得到的粗产物在70～90℃烘干10～15h；将产物溶于溶剂中，1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷与溶剂的质量体积比为1g：15～20mL，加热至70～90℃后，产物完全溶解，加入水至溶液饱和析出，过滤，去离子水洗涤3～4遍，过滤后，90～110℃干燥6～8h，得到1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷；
(3)将上述步骤得到的1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷与钯碳催化剂按质量比1：0.01～0.05溶于溶剂中，溶剂与1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的体积质量比10～15mL：1g，然后将反应液加热到回流；
(4)向上述反应体系中滴加质量分数为50～80％的水合肼水溶液，水合肼水溶液与1,1'-二[4-﹙5-硝基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷的摩尔比为1：5～10，在1～3h内滴加完毕；然后，继续回流6～8h，热过滤，移去钯碳，将滤液倒入去离子水与冰混合物中，固体产物析出；布氏漏斗过滤，滤饼用去离子水洗涤4～5遍，90～110℃烘干10～12h得到最终产物1,1'-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷。
3.如权利要求2所述的一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中的有机溶剂是N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种。
4.如权利要求2所述的一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中的碱是碳酸钠、碳酸钾、碘化钾中的一种。
5.如权利要求2所述的一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的溶剂是二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
6.如权利要求2所述的一种1,1”-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中的溶剂是乙醇、二氧六环中的一种。
CN201510655069.2A 2015-10-12 2015-10-12 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法 Pending CN105348180A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510655069.2A CN105348180A (zh) 2015-10-12 2015-10-12 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510655069.2A CN105348180A (zh) 2015-10-12 2015-10-12 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105348180A true CN105348180A (zh) 2016-02-24

Family

ID=55324267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510655069.2A Pending CN105348180A (zh) 2015-10-12 2015-10-12 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105348180A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11137644B2 (en) 2017-08-24 2021-10-05 Lg Chem, Ltd. Polymer for liquid crystal aligning agent, liquid crystal aligning agent composition comprising the same, and liquid crystal aligning film and liquid crystal display device using the same
US11287700B2 (en) 2017-05-22 2022-03-29 Lg Chem, Ltd. Polymer for liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment agent comprising the same, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display device using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011042596A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有する新規な複素環含有化合物及びその製造方法
CN103003332A (zh) * 2011-01-28 2013-03-27 住友电工运泰克株式会社 聚酰亚胺树脂清漆、以及使用该聚酰亚胺树脂清漆的绝缘线、电线圈和电动机

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011042596A (ja) * 2009-08-19 2011-03-03 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有する新規な複素環含有化合物及びその製造方法
CN103003332A (zh) * 2011-01-28 2013-03-27 住友电工运泰克株式会社 聚酰亚胺树脂清漆、以及使用该聚酰亚胺树脂清漆的绝缘线、电线圈和电动机

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHIN-PING YANG ET AL.: "Preparation and Characterization of Organosoluble Polyimides Based on 1,1-Bis[4-(3,4-aminophenoxy)phenyl]cyclohexane and Commercial Aromatic Dianhydrides", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *
管月: "主链含吡啶杂环结构聚酰亚胺的合成及性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11287700B2 (en) 2017-05-22 2022-03-29 Lg Chem, Ltd. Polymer for liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment agent comprising the same, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display device using the same
US11137644B2 (en) 2017-08-24 2021-10-05 Lg Chem, Ltd. Polymer for liquid crystal aligning agent, liquid crystal aligning agent composition comprising the same, and liquid crystal aligning film and liquid crystal display device using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104498053B (zh) 一种含有二氟甲氧基桥键的液晶化合物、组合物及其应用
CN106565613B (zh) 液晶单元协同偶氮取向的聚酰亚胺定向膜及其制备方法
CN102267940A (zh) 一种含对称三芳基吡啶结构三胺及其超支化聚酰亚胺的合成
CN103555343B (zh) 含异硫氰基的萘系列液晶单体化合物及其制备方法
CN105884707A (zh) 含有三苯胺-吩噁嗪结构的二胺单体、制备方法及其应用
CN106496195B (zh) 巴瑞替尼及其中间体的合成方法
CN105348180A (zh) 1，1’-二[4-﹙5-氨基-2-吡啶氧基﹚苯基]环己烷二胺单体及其制备方法
CN103897179B (zh) 含膦酸基团及其盐聚合物的高效制备方法
CN111423333A (zh) 一种含七苯三胺-双荧光团结构的二胺单体及制备和应用，聚酰胺、聚酰亚胺及制备和应用
CN103232403B (zh) 一种氮杂环的制备方法
CN102643544B (zh) 一种含氟聚酰亚胺红外低发射率薄膜材料及其制备方法
CN102924534B (zh) 4,4’-二氨基-4”-二茂铁基三苯胺及制备方法
CN102964293A (zh) 一种4-（4-二甲氨基苯乙烯基）甲基吡啶对甲苯磺酸盐的制备方法
CN103113583B (zh) 高介电常数的聚酰亚胺金属络合物及其制备方法
CN101870693A (zh) 含1,3,4-噁二唑结构双马来酰亚胺及其制备方法
CN107828056B (zh) Poss基季铵盐类离子液体及其制备方法
CN101935282A (zh) 1,5-二氯-2-异丙-4-硝基苯合成方法
CN105503775A (zh) 含有对位取代环状胺的三苯胺结构的二胺单体、制备方法及其应用
CN104356383A (zh) 一类同时含四大取代侧基和扭曲非共平面结构聚酰亚胺及其制备方法
CN102382100B (zh) 伊马替尼的制备方法
CN104016967A (zh) 一种泊利度胺的合成方法
CN108929297B (zh) 一种含不对称荧光团结构的二酐单体及其制备方法和应用
CN104004187A (zh) 具有侧链基团的聚酰亚胺以及其制备方法
CN103242378B (zh) 二茂铁基嘧啶钳形配体及其制备方法
CN112679396A (zh) 一种含二氨基苯结构的活性二氟二苯砜单体及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160224

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication