CN104004187A - 具有侧链基团的聚酰亚胺以及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物以及其制备方法，且此聚酰亚胺化合物的侧链基团R以及R’，因此可以增加聚酰亚胺化合物的结构不对称性以及排列不规则性。聚酰亚胺化合物具有下列结构式：
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰亚胺与其制备方法，且特别是一种具有侧链基团的聚酰亚胺与其制备方法。
背景技术
聚酰亚胺（polyimide）为目前常见的工业塑料，其具有良好的机械性质、较高的玻璃转移温度以及较高的热裂解温度，因此常作为介电材料或者是黏着材料，被广泛的应用于半导体工业、光电产业以及机械工业上。然而，由于聚酰亚胺分子间作用力大，聚酰亚胺对于有机溶剂的溶解度差，连带降低了聚酰亚胺的可加工性。目前有许多针对聚酰亚胺性质的研究，希望能在维持一定热性质以及机械性质的条件下，增加聚酰亚胺分子的溶解度。
发明内容
本发明提供一种聚酰亚胺化合物，其具有侧链基团。
本发明提供一种聚酰亚胺化合物的制备方法，其用以制备上述聚酰亚胺化合物。
本发明提供一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物，其结构对称性以及排列规则性较低。所述侧链基团是选自下列基团所组成的群组的基团：具有至少一三级碳的α取代基的环烯类（cyclokene）、具有一三级碳的环烷类（cycloalkane）、具有至少一三级碳的环烯类、苯（phenyl）、α取代基的苯、萘（naphthalene）、α取代基的萘、蒽（anthracene）、α取代基的蒽、菲（phenanthrene）、α取代基的菲、α取代基的芳香烃衍生物、芳香烃衍生物、金刚烷（adamantane）、α取代基的金刚烷、钻石烷（diamantine）、α取代基的钻石烷。
本发明提供一种聚酰亚胺化合物的制备方法，用以制备上述的聚酰亚胺化合物。所述聚酰亚胺化合物的制备方法包括（I）在无水环境下，将二酸酐单体（dianhydride）、二胺单体（diamine）溶解于甲酚（cresol）之中，并进行搅拌，以形成聚酰胺酸（polyamic acid）化合物。（II）在聚酰胺酸化合物溶液中滴入5-10滴异构喹啉（isoquinoline），并进行加热回流，以形成聚酰亚胺化合物溶液。（III）将聚酰亚胺化合物溶液冷却，并加入乙醇中进行沉淀，以形成聚酰亚胺化合物固体析出。
综上所述，本发明提供一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物以及其制备方法。所述聚酰亚胺化合物具有大型的侧链基团，因此具有较低度的结构对称性以及排列规则性，以至于此种聚酰亚胺化合物的分子间极性作用力较低，对于各种溶剂具有较佳的溶解度。
为使能更进一步了解本发明的特征及技术内容，请参阅以下有关本发明的详细说明与附图，但是此等说明与所附图式仅是用来说明本发明，而非对本发明的权利要求范围作任何的限制。
具体实施方式
本发明提供一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d），其通式结构如下：
侧链基团R以及R’为选自下列大型基团所组成的群组的基团：具有至少一三级碳之α取代基的环烯类、具有一三级碳的环烷、具有至少一三级碳的环烯类、α取代基的苯、苯、α取代基的萘、萘、α取代基的蒽、蒽、α取代基的菲、菲、α取代基的芳香烃衍生物、芳香烃衍生物、金刚烷、α取代基的金刚烷、钻石烷、α取代基的钻石烷。
根据上述具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的结构可知，本发明的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）具有大型的侧链基团R以及R’。大型的侧链基团R以及R’可以降低聚酰亚胺化合物的结构对称性以及排列规则性。须说明的是，以下所述的R以及R’为上述列举数种大型基团的其中之一，之后将不再重复赘述。
另外，具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）是利用具有侧链基团的二胺单体（a）以及具有侧链基团的二酸酐单体（b）所制备而成。二胺单体（a）的制备方式包括三个主要步骤：形成对苯二酚化合物（hydroquinonecompound）（a2）、双（4-硝基苯氧基）化合物（bis（4-nitrophenoxy）compound）（a3）以及形成二胺单体（a）。
形成对苯二酚化合物（a2）的步骤包括，在通氮气的情况下，将溴化合物（bromo compound）（a1）、对苯二酚以及苯（benzene）加入反应器，例如是三口瓶，进行加热回流（recirculate）3-4天。须说明的是，通氮气是为了避免空气以及水气对反应造成不必要的影响。另外，加热回流的反应温度大约为苯的沸点80-85°C。待反应完成后，会形成对苯二酚化合物（a2）固体析出，并且可以直接利用过滤的方式取得对苯二酚化合物（a2）固体。溴化合物（a1）的通式结构如下：
而对苯二酚化合物（a2）的通式结构如下：
承上述，之后，将过滤所得的对苯二酚化合物（a2）利用热水清洗，以将多余的对苯二酚以及副产物溴化氢（hydrogen bromide）洗去。而热水的温度大约为50-70°C。再来，进行真空干燥以去除溶剂以及水分，并得到对苯二酚化合物（a2）。最后，将对苯二酚化合物（a2）进行再结晶（recrystallize），以提高对苯二酚化合物（a2）的纯度。形成对苯二酚化合物（a2）的反应式如下所述：
形成双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）的步骤包括，首先将纯化过后的对苯二酚化合物（a2）、无水碳酸钾（potassium carbonate,K2CO3）、对卤素硝基苯（p-halogennitrobenzene）以及二甲基甲酰胺（dimethylformamide,DMF）加入通氮气的反应器中进行加热反应以形成双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）。在本实施例中，对卤素硝基苯为对氯硝基苯（p-chloronitrobenzene）。然而，在其他实施例中，对卤素硝基苯也可以是对氟硝基苯（p-fluoronitrobenzene）。此反应时间为8-14小时，而加热温度为120-140°C。之后，利用蒸馏水将双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）沉淀析出。
承上述，之后利用蒸馏水清洗双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）固体，以去除多余的溶剂以及未反应物。再来，进行真空干燥得到双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）。最后，将双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）进行再结晶，以提高双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）的纯度，其通式结构如下：
而形成双（4-硝基苯氧基）化合物（c）的反应式如下所述：
形成二胺单体（a）的步骤包括，将双（4-硝基苯氧基）化合物（a3）、联胺水合物（hydrazine monohydrate）、乙醇以及钯/碳触媒（Pd/C）加入反应器中进行加热回流1-2天。而加热回流的反应温度大约为乙醇的沸点95-115°C。之后，以热蒸馏水清洗二胺单体（a），而热水的温度为70-80°C。再来，真空干燥二胺单体（a）。最后将二胺单体（a）进行再结晶，以提高二胺单体（a）的纯度，其通式结构如下：
而形成二胺单体（a）的反应式如下所述：
接下来，以金刚烷作为侧链基团，以作为本发明二胺单体（a）的实施例，来更明确的说明本发明，然而本发明不以此为限。
实施例一
本发明第一实施例的二胺单体（a）为1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯，其结构如下：
而如上二胺单体的制备方法包括三个主要步骤：形成2-金刚烷基对苯二酚（2-adamantyl hydroquinone）、形成1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯（1,4-bis（4-notrophenoxy）-2-adamantyl benzene）以及形成1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯（1,4-bis（4-aminophenoxy）-2-adamantylbenzene）。
形成2-金刚烷基对苯二酚的步骤包括，首先将1-溴金刚烷15克（69.77mmol）、对苯二酚15.35克（139.5mmol）以及苯75毫升加入通氮气的250毫升三口瓶中，加热回流72小时，反应温度大约为苯的沸点80-85°C。须说明的是，反应过程中可见大量白烟生成释出，且溶液颜色渐深。
反应之后会形成2-金刚烷对苯二酚固体析出，可直接进行过滤。过滤分离后，将所得固体利用热水清洗数次，以去除残余的对苯二酚。之后再经真空干燥后，并将甲苯对2-金刚烷基对苯二酚进行再结晶，以提高2-金刚烷基对苯二酚的纯度。最后2-金刚烷基对苯二酚的产物为黄色透明针状晶体12.21克，产率71.73%，mp217-219°C。其性质如下：
IR(KBr)3437,3390,3047,3015,2898,2848,1597,1507,1457cm-1;MS(EI)m/z244(M+,100),186(12)。
形成1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯的步骤包括，将2-金刚烷基对苯二酚2克（8.197mmol）、对氯硝基苯2.7克（17.14mmol）、无水碳酸钾1.50克（10.87mmol）以及二甲基甲酰胺40毫升加入通氮气的125毫升的三口瓶中。并在130-135°C温度下进行回流反应12小时。
反应完成后的溶液为澄清深棕色溶液。之后，以蒸馏水沉淀析出淡黄色的1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯固体。经过多次蒸馏水洗净及真空干燥后，再将1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯进行再结晶，以提高1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯的纯度。最后形成淡黄色的1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯纤维状晶体3.51克，产率88.1%，mp190-192°C。其性质如下：
IR(KBr)3078,2903,2847,1608,1591,1512,1478,1341cm-1;MS(EI)m/z486(M+,100),152(40),78(70).
形成1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯的步骤包括，在通氮气的250毫升的三口瓶中加入1,4-双（4-硝基苯氧基）-2-金刚烷基苯2克(4.12mmol)、联胺水合物20毫升、Pd/C触媒0.09克(10%)以及乙醇70毫升。之后，进行加热回流反应24小时，其中加热回流的温度为110°C。将加热回流完的水溶液趁热直接过滤，并进行浓缩。
静置冷却，可得到淡黄色的1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯固体沉淀析出。经过多次蒸馏水洗净及真空干燥后，再将对1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯进行再结晶，以提高纯度。最后形成淡褐色的1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯晶体1.54克，产率87.85%，mp171-172°C。其性质如下：
IR(KBr)3469,3406,3383,3336,3215,3055,2902,2848,1626,1505,1479,1451,1402cm-1;MS(EI)m/z426(M+,100),213(18),107(54).
再来，介绍二酸酐单体（b）的制备方式，其包括四个主要步骤：形成对苯二酚化合物（hydroquinone compound）（b2）、形成双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（bis（3,4-dicyanophenoxy）compound）（b3）、形成双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（bis（3,4-dicarboxyphenoxy）compound）（b4）以及形成二酸酐单体（b）。
形成对苯二酚化合物（b2）的步骤即为前述形成对苯二酚化合物（a2）的步骤，在此不多做赘述。形成双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）的步骤包括，首先将纯化过后的对苯二酚化合物（b2）、无水碳酸钾（potassiumcarbonate,K2CO3）、甲苯以及二甲基甲酰胺（dimethylformamide,DMF）加入反应器中进行加热回流4-5小时。并且利用共沸（azeotropic）的方式进行脱水反应（dehydration），将对苯二酚化合物（b2）离子化成带负电阴离子形式，而此时共沸温度为150-160°C。离子化的对苯二酚化合物（b2）通式结构如下：
承上述，再来，将离子化的对苯二酚化合物（b2）与4-硝基邻苯二甲腈（4-nitrophthalodinitrie）进行加热反应6-12小时，加热温度为70-85°C，以形成双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）水溶液。之后，利用甲醇（methanol）作为沉淀剂，将双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）固体沉淀出来。之后，利用蒸馏水清洗双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）固体，以去除多余的溶剂以及未反应物。再来，进行真空干燥得到双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）粉末。最后，再将双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）进行再结晶，以提高双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）的纯度，其通式结构如下：
而形成双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）的反应式如下所述：
形成双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）的步骤包括，将双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）、氢氧化钾（potassium hydroxide,KOH）以及甲醇加入反应器中进行加热回流4-5天。甲醇为双（3,4-二氰基苯氧基）化合物（b3）、氢氧化钾的溶剂，而加热回流的反应温度大约为甲醇的沸点70-85°C。
待反应完成后，将双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）水溶液进行过滤。并利用氯化氢（hydrogen chloride）水溶液将双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）水溶液调整到酸碱值（PH值）调至2-3。如此，双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）会形成固体析出。之后，利用蒸馏水清洗所得的双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）固体，以去除残余的溶液。双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）通式结构如下：
而形成双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）的反应式如下所述：
形成二酸酐单体（b）的步骤包括将双（3,4-二羧基苯氧基）化合物（b4）、冰醋酸以及无水醋酸酐（acetic anhydride）加入反应器中进行脱水死循环反应，以形成二酸酐单体（b）。此脱水死循环反应式利用加热回流的方式反应1-6小时，而反应温度为130-140°C。二酸酐单体（b）通式结构如下：
而形成二酸酐单体（b）的反应式如下所述：
以下以金刚烷作为侧链基团，以作为本发明二酸酐单体（b）的实施例，来更明确的说明本发明，然而本发明不以此为限。
实施例二
本发明第二实施例的二酸酐单体（b）为1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯二酸酐，其结构如下：
而此二酸酐单体的制备方法包括四个主要步骤：形成2-金刚烷基对苯二酚（2-adamantyl hydroquinone）、1,4-双（3,4-二氰基苯氧基）-2-金刚烷基苯（1,4-bis（3,4-dicyanophenoxy）-2-adamantyl benzene）、1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯（1,4-bis（3,4-dicarboxyphenoxy）-2-adamantylbenzene）以及1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯二酸酐（1,4-bis（3,4-dicarboxyphenoxy）-2-adamantyl benzene dianhydoride）。
形成2-金刚烷基对苯二酚的步骤和第一实施例的步骤相同，在此不多做赘述。而形成1,4-双（3,4-二氰基苯氧基）-2-金刚烷基苯的步骤包括，将2-金刚烷基对苯二酚2克(8.197mmol)、无水碳酸钾1.25克(9.06mmol)、甲苯6毫升以及二甲基甲酰胺40毫升加入通氮气的150毫升的三口瓶中。并在150-160°C温度下进行回流反应4-5小时，同时利用甲苯与水共沸方式进行脱水反应并将2-金刚烷基对苯二酚离子化成带负电阴离子形式。
再将4-硝基磷苯二甲腈3克（17.34mmol)）加入，并于75-80°C温度下进行反应12小时。之后，以甲醇水溶液为沉淀剂，可得到淡黄色固体初产物。经过多次蒸馏水洗净及真空干燥后，并利用再结晶方式提高1,4-双（3,4-二氰基苯氧基）-2-金刚烷基苯的纯度。最后1,4-双（3,4-二氰基苯氧基）-2-金刚烷基苯的产物为淡黄色晶体3.08克，产率75.8%，mp260-261°C。其性质如下：
IR(KBr)3078、3039、2922、2851、2236、1601、1564、1480、1421cm-1;MS(EI)m/z496(M+,100),439(25)。
形成1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯的步骤包括，在通氮气的250毫升的三口瓶中加入1,4-双（3,4-二氰基苯氧基）-2-金刚烷基苯2克（4.032mmol）、5.0克（36.2mmol）氢氧化钾并配成50%水溶液，以及甲醇100毫升，之后，进行加热回流反应4-5天。将加热回流完的水溶液直接过滤，并利用氯化氢水溶液调整pH值到约2-3，如此，1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯会形成固体析出。再来，利用蒸馏水清洗1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯固体，并进行烘干以得到1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯。
形成1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯二酸酐的步骤包括，将上述步骤中所得1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯、30-40毫升冰醋酸以及过量无水醋酸酐加入三口瓶中，并于130-140°C下加热回流进行脱水死循环反应。静置冷却之后即可得到1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯二酸酐1.81克，产率83.7%，mp270-271°C。其性质如下：
IR(KBr)3068、2896、2850、1841、1771、1605、1474、1439cm-1;MS(EI)m/z536(M+,100),478(22)。
接下来，要介绍利用上述二胺单体（a）以及二酸酐单体（b）所形成的聚酰亚胺化合物（d）的制备方式。聚酰亚胺化合物（d）的制备方式包括利用热环化以及化学环化的方式。首先介绍利用热环化的方式制备聚酰亚胺化合物（d）。以热环化的方式制备聚酰亚胺化合物（d）包括两个主要步骤：形成聚酰胺酸化合物（c）以及形成聚酰亚胺化合物（d）固体。
形成聚酰胺酸化合物（c）步骤包括，将二胺单体（a）溶解于无水N-甲基-2-环丙烯酮（N-methyl-2-pyrrolidone,NMP）中，并于冰浴下搅拌，反应温度大约为0-4°C。之后，加入二酸酐单体（b），搅拌1-2小时，而二胺单体（a）与二酸酐单体（b）具有相同的摩尔数。之后，将二胺单体（a）与二酸酐单体（b）水溶液放置室温中搅拌4-5小时，反应温度大约为20-25°C，以形成聚酰胺酸化合物（c）。聚酰胺酸化合物（c）通式结构如下：
形成聚酰亚胺化合物（d）固体步骤包括，将聚酰胺酸化合物（c）在玻璃板上涂布成膜。之后，在真空下缓慢烘烤，烘烤温度为100-300°C。最后，在高温下环化成聚酰亚胺化合物（d）固体，反应温度约为300-350°C。
再来，要介绍利用化学环化的方式制备聚酰亚胺化合物，此制备包括三个主要步骤：形成聚酰胺酸化合物（c）、形成聚酰亚胺化合物（d）溶液以及形成聚酰亚胺化合物（d）固体。
形成聚酰胺酸化合物（c）的步骤包括，在无水的环境下，将二酸酐单体（b）、二胺单体（a）溶解于甲酚（Cresol）之中，并进行搅拌，以形成聚酰胺酸化合物（c）的黏稠溶液。其中反应温度为20-30°C，反应时间为6-7小时。
再来，形成聚酰亚胺化合物（d）溶液的步骤包括，将5-10滴异构喹啉滴入上述聚酰胺酸化合物（c），并在100-200°C下进行加热回流，反应时间8-12小时，以形成聚酰亚胺化合物溶液（d）。在此异构喹啉作为脱水剂。
值得说明的是，由于形成聚酰亚胺化合物（d）的步骤为一脱水的步骤，因此须要在无水的情况下进行。一般而言，会通入氮气或其他惰性气体以达到避水的效果。而甲酚可以为对甲酚（p-cresol）或间甲酚（m-cresol），本发明不以此为限。另外，将聚酰胺酸化合物（c）以及异构喹啉进行加热回流的步骤可分为三个阶段，先将聚酰胺酸化合物、异构喹啉溶液在90-100°C下加热回流2-4小时。之后再将温度升高至在140-150°C下加热回流2-4小时。最后再次升高反应温度至200-210°C下加热回流2-4小时。
承上述，之后将上述聚酰亚胺化合物（d）溶液冷却至20-30°C，并倒入乙醇中。聚酰亚胺化合物（d）固体会直接析出。此聚酰亚胺化合物（d）固体可再利用乙醇进行加热回流，以萃取的方式提高聚酰亚胺化合物（d）固体的纯度。而反应温度约为乙醇的沸点，也就是70-80°C，而反应时间为4-6小时。最后，进行真空干燥即可得到聚酰亚胺化合物（d）。
以下以第一实施例中所制备出的二胺单体（a）以及第二实施例中所制备出的二酸酐单体（b）进行反应以形成聚酰亚胺化合物（d），作为本发明聚酰亚胺化合物（d）的实施例，以更明确的说明本发明，然而本发明不以此为限。值得说明的是，以下聚酰亚胺化合物（c）可以是利用热环化或者是化学环化的方法制备而成。此外，两种方法在前文中已有详细说明，在此不多做赘述。
实施例三
本发明第三实施例的聚酰亚胺化合物（c）是以1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-金刚烷基苯作为本发明二胺单体（a），并以1,4-双（3,4-二羧基苯氧基）-2-金刚烷基苯二酸酐作为本发明二酸酐单体（b），以制备出聚酰亚胺化合物（c）。而本发明第三实施例的聚酰亚胺化合物（c）其结构如下：
综上所述，本发明提供一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物以及其制备方法。所述聚酰亚胺化合物具有大型的侧链基团，因此其结构对称性以及排列规则性较低，进而使得此种聚酰亚胺化合物在各种溶剂的溶解度有所提升。
以上所述仅为本发明的实施例，其并非用以限定本发明的专利保护范围。任何本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神与范围内，所作的更动及润饰的等效替换，仍为本发明的专利保护范围内。
Claims (9)
1.一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物，其特征在于，所述具有侧链基团的聚酰亚胺化合物具有下列结构式：
R以及R’基团为一种具有至少一三级碳的碳氢化合物，且所述R以及所述R’基团包含芳香烃或脂环烃。
2.根据权利要求1所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物，其特征在于，所述芳香烃包含苯、萘、蒽或菲，而所述脂环烃包含金刚烷、钻石烷。
3.根据权利要求1所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物，其特征在于，所述R以及所述R’基团为α取代基的基团。
4.一种具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的制备方法，其特征在于，所述具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的制备方法包括以下步骤：
（I）在无水环境下，将具有侧链基团的二胺单体（a）、具有侧链基团的二酸酐单体（b）溶解于甲酚之中，并进行搅拌，以形成聚酰胺酸化合物（c），
所述二胺单体（a）具有下列结构式：
所述二酸酐单体（b）具有下列结构式：
所述聚酰胺酸化合物（c）具有下列结构式：
R以及R’基团为一种具有至少一三级碳的碳氢化合物，且所述R以及所述R’基团包含芳香烃或脂环烃，
反应温度为20-30°C，反应时间为6-7小时；
（II）在所述聚酰胺酸化合物（c）溶液中滴入5-10滴异构喹啉，并进行加热回流，以形成聚酰亚胺化合物（d）溶液，
反应温度为100-200°C，反应时间为8-12小时；以及
（III）将所述聚酰亚胺化合物（d）溶液冷却，并加入乙醇中进行沉淀，以形成聚酰亚胺化合物（d）固体析出，
所述聚酰亚胺化合物（d）具有下列结构式：
5.根据权利要求4所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物的制备方法，其特征在于，所述芳香烃包含苯、萘、蒽或菲，而所述脂环烃包含金刚烷、钻石烷。
6.根据权利要求4所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物的制备方法，其特征在于，所述R以及所述R’基团为α取代基的基团。
7.根据权利要求4所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的制备方法，其特征在于，所述甲酚包括对甲酚或间甲酚。
8.根据权利要求4所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的制备方法，其特征在于，形成所述聚酰亚胺化合物（d）固体之后，还包括以下步骤：
将所述聚酰亚胺化合物（d）固体加入乙醇中进行加热回流，
反应温度为70-80°C，反应时间为4-6小时。
9.根据权利要求4所述的具有侧链基团的聚酰亚胺化合物（d）的制备方法，其特征在于，加热回流所述聚酰胺酸化合物（c）溶液以及所述异构喹啉溶液，还包括以下步骤：
将所述聚酰胺酸化合物（c）溶液以及所述异构喹啉溶液在90-100°C下加热回流，
反应时间为2-4小时；
升高反应温度，在140-150°C下加热回流所述聚酰胺酸化合物（c）溶液以及所述异构喹啉溶液，
反应时间为2-4小时；
再次升高反应温度，在200-210°C下加热回流所述聚酰胺酸化合物（c）溶液以及所述异构喹啉溶液，
反应时间为2-4小时。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN106486675A (zh) * | 2015-08-24 | 2017-03-08 | 黄炳照 | 黏着剂组成物、电极组成物、电极及锂电池 |
| TWI596178B (zh) * | 2015-08-24 | 2017-08-21 | 國立臺灣科技大學 | 黏著劑組成物、電極組成物、電極及鋰電池 |
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| CN104004187B (zh) | 2016-06-08 |
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