CN105348031A - 一种芳香基蒽化合物的纯化方法 - Google Patents

一种芳香基蒽化合物的纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105348031A
CN105348031A CN201510762223.6A CN201510762223A CN105348031A CN 105348031 A CN105348031 A CN 105348031A CN 201510762223 A CN201510762223 A CN 201510762223A CN 105348031 A CN105348031 A CN 105348031A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silica gel
anthracene compound
aromatic base
purification process
chromatographic silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510762223.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105348031B (zh
Inventor
吕宏飞
张惠
白雪峰
李淑辉
杨杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Original Assignee
Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences filed Critical Institute of Petrochemistry of Heilongjiang Academy of Sciences
Priority to CN201510762223.6A priority Critical patent/CN105348031B/zh
Publication of CN105348031A publication Critical patent/CN105348031A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105348031B publication Critical patent/CN105348031B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005—Processes comprising at least two steps in series

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种芳香基蒽化合物的纯化方法，它涉及一种化合物的纯化方法。本发明要解决芳香基蒽精制过程中收率低、效率低的问题。本方法：在双口烧瓶中加入提取溶剂，提取器底部加入玻璃棉，按照湿法装柱操作，在玻璃棉上形成层析硅胶层，然后将待纯化样品与硅藻土混合后加入到提取器中，回流、冷却、重结晶、过滤、洗涤、干燥，即完成芳香基蒽化合物的纯化；采用本发明方法得到最终产物芳香基蒽，收率可达85％，液相色谱纯度大于99.5％(HPLC，检测波长254nm)。本发明属于化合物的纯化领域。

Description

一种芳香基蒽化合物的纯化方法
技术领域
本发明涉及一种化合物的纯化方法。
背景技术
有机电致发光显示(OLED)与其他显示技术相比具有自发光、对比度高、低功耗、宽视角、快速响应等特点，已成功应用于以手机为代表的小尺寸显示领域，并向电视、显示器等领域拓展。在全彩OLED平板显示领域，高效率和高纯度的红、蓝、绿三原色发光材料扮演着极其重要的角色。其中蓝光材料因为化合物本身的不稳定性以及色彩纯度问题，迟迟未能有所突破，与已经达到商业化要求的绿光材料相比，高效率和长寿命的蓝光材料与器件，特别是深蓝光材料与相应器件相对还比较缺乏(ChinJLumin.2009,30(6):852-857；ChinJLumin,2010,31(2):279-284)，因此，新型深蓝光材料的研究与开发，成为目前OLED行业普遍关注的焦点。
二萘基蒽类衍生物作为一种稳定高效的蓝光主体发光材料在主客体掺杂体系器件中显示出较好的应用前景(ChemPhysLett，2004,397(1):1-4；CN101144012A)。9,10-双萘基蒽是一类经典的蓝光材料，常用于有机电致发光器件的评价。在采用Suzuki偶联法制备该类化合物时，得到的产物中含有未反应完的原料、钯黑和催化剂配体残留，因此用于器件制备前需进行纯化。目前常用的纯化方法为重结晶，但由于该类化合物在一般溶剂中，溶解性极差，溶剂用量高达50倍以上，效率和收率均极低。也可以采用升华方法对该类化合物进行纯化，但为保证获得高纯度产品，升华原料纯度亦应达到99％以上(《液晶与显示》,22(3):301-304；CN101698796A)。因此开发一种高效率低成本的精制方法十分必要。
发明内容
本发明要解决芳香基蒽精制过程中收率低、效率低的问题，提供了一种芳香基蒽化合物的纯化方法。
为解决上述问题本发明采用采用提取、柱层析和重结晶结合的方法，达到芳香基蒽类化合物纯化的目的，同时省去了热过滤步骤，提取、柱层析和结晶三个纯化步骤在一个生产周期内完成。
一种芳香基蒽化合物的纯化方法如下：
在双口烧瓶中加入提取溶剂，提取器底部加入玻璃棉，然后将层析硅胶分散到提取溶剂中，按照湿法装柱操作，在玻璃棉上形成层析硅胶层，然后将待纯化样品与硅藻土按照质量比为0.5～2:1的比例混合后加入到提取器中，加热回流，并保证提取器中液位恒定，反应2～4h后，冷却至-20～50℃，进行重结晶、过滤、洗涤、干燥，即完成芳香基蒽化合物的纯化；
在双口烧瓶中的提取溶剂与待纯化样品的重量比为30～100:1；
所述的层析硅胶目数为100目～350目；
所述层析硅胶与待纯化样品重量比为2～10:1；
所述层析硅胶层径高比1～1.5:1。
所述的提取溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯。
所述的提取溶剂为邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯或三者以任意比例混合的混合物。
所述的提取溶剂为均三甲苯、偏三甲苯或二者以任意比例混合的混合物。
所述芳香基蒽结构式如下：
其中Ar1和Ar2为 X为H、
该类化合物物理性质方面的最显著的特点就是熔点高、溶解性差。其中主要杂质为未反应完全的原料、生成的副产物、钯黑和因催化剂配体引入的杂质等。
本发明可用于纯化的芳香基蒽化合物结构式如下：
一般高沸点溶剂在沸腾状态下溶解性相对较好，溶剂用量少，但除杂质效果相对较差，因此常用溶剂为甲苯、二甲苯。根据样品的溶解性和一次装样量确定溶剂用量。溶剂与一次装入样品的重量比一般为30:1～100:1。
所用硅胶为层析硅胶，硅胶粒度小，分离效率高，纯化效果好，但提取速度慢。为保证提取速度，硅胶层径高比为1:1～1.5:1。径高比小，分离效果好，但提取速度慢，根据不同样品进行调整。
装样时，为保证样品有充足的孔隙，采用硅藻土将样品拌匀。
在操作时，控制溶剂蒸发速度，尽可能达到蒸发和回流平衡，使得提取器中液位恒定，提取器中液位高，柱层析速度快。
当一批样品处理完毕后，向提取器中加入第二批样品，继续进行纯化操作。操作过程中观察层析硅胶层状态并结合液相色谱监控，当杂质开始流出时，层析硅胶层失效。
采用本发明方法得到最终产物芳香基蒽，收率可达85％，液相色谱纯度大于99.5％(HPLC，检测波长254nm)。
附图说明
图1是本发明的装置示意图，图中1表示加热器，2表示双口烧瓶，3表示温度计，4表示玻璃棉，5表示层析硅胶层，6表示待纯化样品与硅藻土的混合物，7表示提取器，8表示冷凝管，9表示气相通道，10表示液相通道。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式一种芳香基蒽化合物的纯化方法如下：
在双口烧瓶2中加入提取溶剂，提取器7底部加入玻璃棉4，然后将层析硅胶分散到提取溶剂中，按照湿法装柱操作，在玻璃棉4上形成层析硅胶层5，然后将待纯化样品与硅藻土按照质量比为0.5～2:1的比例混合后加入到提取器7中，加热回流，并保证提取器7中液位恒定，反应2～4h后，冷却至-20～50℃，进行重结晶、过滤、洗涤、干燥，即完成芳香基蒽化合物的纯化；
在双口烧瓶2中的提取溶剂与待纯化样品的重量比为30～100:1；
所述的层析硅胶目数为100目～350目；
所述层析硅胶与待纯化样品重量比为2～10:1；
所述层析硅胶层径高比1～1.5:1。
本实施方式中所述的湿法装柱操作如下：
将层析硅胶分散到提取溶剂中，然后倒在玻璃棉4上，反复用提取溶剂淋洗8次。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是所述的提取溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯。其它与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是所述的提取溶剂为邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯或三者以任意比例混合的混合物。其它与具体实施方式一或二之一相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是所述的提取溶剂为均三甲苯、偏三甲苯或二者以任意比例混合的混合物。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是所述层析硅胶目数为200目～300目。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同的是所述层析硅胶目数为260目。其它与具体实施方式一至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同的是所述层析硅胶与待纯化样品重量比为3～5:1。其它与具体实施方式一至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同的是所述层析硅胶与待纯化样品重量比为4:1。其它与具体实施方式一至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同的是所述层析硅胶层径高比1.3:1。其它与具体实施方式一至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式一至九之一不同的是所述待纯化样品与硅藻土按照质量比为1:1的比例混合后加入到提取器中。其它与具体实施方式一至九之一相同。
采用下述实验验证本发明效果：
实验一：
在双口烧瓶2中加入1500ml二甲苯，选用1000ml恒压滴液漏斗作为提取器7，其底部加入玻璃棉4，将200目层析硅胶100g分散到二甲苯中加入到恒压滴液漏斗中，然后反复以二甲苯淋洗8次，在玻璃棉4上形成层析硅胶层5，然后将20g含量为96％的9,10-双(2-萘基)蒽和20g硅藻土拌匀，置于层析硅胶层5顶，加热回流，保证提取器中液面高度在10cm，淋洗液经过层析硅胶层5回到双口烧瓶2中，反应2h，冷却至-20℃，进行重结晶、过滤、以甲苯、无水乙醇各洗涤一次、干燥，得到最终产品31g，收率77.5％，液相色谱纯度99.60％。
实验二：
在双口烧瓶2中加入1500ml甲苯，选用1000ml恒压滴液漏斗作为提取器7，其底部加入玻璃棉4，将200目层析硅胶100g分散到甲苯中加入到恒压滴液漏斗中，然后反复以甲苯淋洗8次，在玻璃棉4上形成层析硅胶层5，然后将20g含量为96％的9,10-双(2-萘基)蒽和20g硅藻土拌匀，置于层析硅胶层5顶，加热回流，保证提取器中液面高度在10cm，淋洗液经过层析硅胶层5回到双口烧瓶2中，反应2h，冷却至-20℃，进行重结晶、过滤、以甲苯、无水乙醇各洗涤一次、干燥，得到最终产品34g，收率85％，液相色谱纯度99.58％。
实验三：
称取40g含量为96％的9,10-双(2-萘基)蒽，以2500ml二甲苯重结晶，此时沸腾状态下，样品全部溶解，趁热过滤，然后冷却结晶过滤，以甲苯、无水乙醇各洗涤一次，得到最终产品23g，收率57.5％，液相色谱纯度99.01％。

Claims (10)

1.一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于一种芳香基蒽化合物的纯化方法如下：
在双口烧瓶(2)中加入提取溶剂，提取器(7)底部加入玻璃棉(4)，然后将层析硅胶分散到提取溶剂中，按照湿法装柱操作，在玻璃棉(4)上形成层析硅胶层(5)，然后将待纯化样品与硅藻土按照质量比为0.5～2:1的比例混合后加入到提取器(7)中，加热回流，并保证提取器(7)中液位恒定，反应2～4h后，冷却至-20～50℃，进行重结晶、过滤、洗涤、干燥，即完成芳香基蒽化合物的纯化；
在双口烧瓶(2)中的提取溶剂与待纯化样品的重量比为30～100:1；
所述的层析硅胶目数为100目～350目；
所述层析硅胶与待纯化样品重量比为2～10:1；
所述层析硅胶层径高比1～1.5:1。
2.根据权利要求1所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述的提取溶剂为甲苯、二甲苯或三甲苯。
3.根据权利要求1所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述的提取溶剂为邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯或三者以任意比例混合的混合物。
4.根据权利要求1所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述的提取溶剂为均三甲苯、偏三甲苯或二者以任意比例混合的混合物。
5.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述层析硅胶目数为200目～300目。
6.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述层析硅胶目数为260目。
7.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述层析硅胶与待纯化样品重量比为3～5:1。
8.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述层析硅胶与待纯化样品重量比为4:1。
9.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述层析硅胶层径高比1.3:1。
10.根据权利要求1、2、3或4所述一种芳香基蒽化合物的纯化方法，其特征在于所述待纯化样品与硅藻土按照质量比为1:1的比例混合后加入到提取器中。
CN201510762223.6A 2015-11-10 2015-11-10 一种芳香基蒽化合物的纯化方法 Expired - Fee Related CN105348031B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510762223.6A CN105348031B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种芳香基蒽化合物的纯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510762223.6A CN105348031B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种芳香基蒽化合物的纯化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105348031A true CN105348031A (zh) 2016-02-24
CN105348031B CN105348031B (zh) 2017-04-12

Family

ID=55324123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510762223.6A Expired - Fee Related CN105348031B (zh) 2015-11-10 2015-11-10 一种芳香基蒽化合物的纯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105348031B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1892772A (en) * 1929-11-01 1933-01-03 Selden Co Purification of crude aromatic compounds
US3793387A (en) * 1973-04-06 1974-02-19 Dow Chemical Co Process for separation of phenanthrene
CN102304013A (zh) * 2011-07-21 2012-01-04 辽宁科技学院 一种以粗蒽为原料生产精蒽和精咔唑的新工艺
CN102516015A (zh) * 2011-12-12 2012-06-27 宝钢工程技术集团有限公司 结晶蒸馏法提取精蒽及咔唑的生产方法及其系统

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1892772A (en) * 1929-11-01 1933-01-03 Selden Co Purification of crude aromatic compounds
US3793387A (en) * 1973-04-06 1974-02-19 Dow Chemical Co Process for separation of phenanthrene
CN102304013A (zh) * 2011-07-21 2012-01-04 辽宁科技学院 一种以粗蒽为原料生产精蒽和精咔唑的新工艺
CN102516015A (zh) * 2011-12-12 2012-06-27 宝钢工程技术集团有限公司 结晶蒸馏法提取精蒽及咔唑的生产方法及其系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王艳华等: "蓝色发光材料9，10-二(α-萘基)蒽的合成", 《化学与黏合》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105348031B (zh) 2017-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Anhäuser et al. Chiral self-sorting behaviour of [2.2] paracyclophane-based bis (pyridine) ligands
CN107935926B (zh) 能够识别芳香酸异构体的凝胶因子及其超分子聚合物凝胶的制备和应用
CN102126963B (zh) 一类螺二芴胺基化合物及其制备方法
CN104725335A (zh) 高纯度氢溴酸沃替西汀的制备方法
CN103108874A (zh) 用于制备双嘧达莫的方法
CN104151243B (zh) 制备多取代吖啶类衍生物的方法
CN109928945B (zh) 一种1-溴二苯并呋喃及其合成方法
CN105329911A (zh) 5a分子筛的制备方法
CN103435500B (zh) 一种新型的二乙醇单异丙醇胺制备方法
CN105348031A (zh) 一种芳香基蒽化合物的纯化方法
CN102557980B (zh) 结晶制备高纯辣椒碱单体的方法
CN103113174B (zh) 一种酚类化合物的制备方法
CN102786552A (zh) 一种[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法
CN106966922B (zh) 一种功能化取代的二氰基乙烯类化合物的合成方法
CN111468183A (zh) 多氟代三芳基手性螺环磷酸催化剂及其制备方法、用途
CN103172677B (zh) 一种有机金属铱配合物发光材料及其合成方法
CN104277005A (zh) 一种吉非替尼Form 1晶型的制备方法
CN104629719B (zh) 芴类衍生物及其在电致发光器件中的应用
CN104230739B (zh) 用均苯三甲酸生产n, nˊ,nˊˊ-三环己基-1,3,5-苯酰胺的工艺
CN104892349A (zh) 一种六溴环十二烷制备方法
CN104672243A (zh) 维格列汀降解杂质的制备方法
CN104447178B (zh) 一种3，4-二苯并蒽的合成方法
CN105669396B (zh) 一种z6148液晶分子的工业化制备色谱分离纯化方法
CN104974173A (zh) 一种湾位嵌五元硫杂环及六元氧杂环-3,4:9,10-苝四羧酸正丁酯的制备方法
CN102924369A (zh) 一步合成3,5-二溴-4-碘吡啶的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Lv Hongfei

Inventor after: Zhang Hui

Inventor after: Bai Xuefeng

Inventor after: Li Shuhui

Inventor after: Yang Jie

Inventor after: Wang Xu

Inventor before: Lv Hongfei

Inventor before: Zhang Hui

Inventor before: Bai Xuefeng

Inventor before: Li Shuhui

Inventor before: Yang Jie

COR Change of bibliographic data
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170412

Termination date: 20181110

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee