CN105339335B - 1，1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的结晶体及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供1,1‑双(4‑(2‑羟乙氧基)苯基)‑3,3,5‑三甲基环己烷的新型结晶体及其制造方法。作为解决方法，为1,1‑双(4‑(2‑羟乙氧基)苯基)‑3,3,5‑三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，使1,1‑双(4‑(2‑羟乙氧基)苯基)‑3,3,5‑三甲基环己烷的结晶体及1,1‑双(4‑(2‑羟乙氧基)苯基)‑3,3,5‑三甲基环己烷的非结晶体溶解于选自甲醇或甲基乙基酮中的至少一种的溶剂后，在0℃以下、溶剂熔点以上的温度下从该溶液进行晶析。
Description
技术领域
本发明涉及1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的新型结晶体及其制造方法。
背景技术
已知1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(以下，有时称作BPTMC-2EO)为对聚酯有用的化合物。(专利文献1、非专利文献1)
已知以往这样的BPTMC-2EO为将1,1-双(4-羟苯基)-3,3，5-三甲基环己烷与环氧乙烷或碳酸乙烯酯反应得到，然而所得到的BPTMC-2EO均无法确认通过差示扫描量热分析的熔解吸热峰等，尚未得到结晶体。
这样，虽已知BPTMC-2EO的非结晶体，但结晶体未知，加之以结晶体的形式得到BPTMC-2EO并不容易。
而且，由于现有的非结晶体的BPTMC-2EO在常温下固化，因此使用在容器等中保存的BPTMC-2EO时，不得不再次提高温度使其成为液态，或者需要在固化温度以上的温度下保存。
此外，即使切分成一定程度的大小或加工成粒状、薄片状，有时仍会在保存中相互粘附而成为块状，或者因还会附着于容器从而变得不容易从容器等中取出，虽然该块未完全粘附，但使用性非常差，工业上大量使用时变得没效率。例如，由于将非结晶体的BPTMC-2EO粉碎后来保管会成为块状，因此从容器等中取出时，需要抠出或再度粉碎，操作麻烦。
进而，为了得到聚酯、聚碳酸酯等的高品质的树脂，需要使用杂质少、品质稳定、高纯度的BPTMC-2EO作为原料，然而该非结晶体的BPTMC-2EO只能通过色谱柱分离等的工业上效率差的方法来提高纯度，受限于只能得到低纯度的BPTMC-2EO。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:德国公开第4138245号公报
非专利文献1:Macromolecules,44,4049～4056(2011)
发明内容
比照上述的背景技术，本发明的课题为提供保存、使用容易的稳定的高纯度BPTMC-2EO的新型结晶体，及提供将该结晶体以工业上容易的方法制造的方法。
为了解决上述课题，本发明为如下所述。
1.一种结晶体，其特征在于，为1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体。
2.根据1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在75～100℃的范围。
3.根据1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在80～95℃的范围。
4.根据1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在85～92℃的范围。
5.根据1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在86～90℃的范围。
6.根据1所述的结晶体，其特征在于，纯度为95～100％。
7.根据1所述的结晶体，其特征在于，纯度为97～100％。
8.根据1所述的结晶体，其特征在于，纯度为98～100％。
9.一种1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，使1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体溶解于选自甲醇或甲基乙基酮中至少一种的溶剂后，将该溶液置于0℃以下且溶剂熔点以上的温度，对被溶解的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷进行晶析。
10.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3，5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体由1,1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷与碳酸乙烯酯或环氧乙烷在催化剂的存在下反应得到。
11.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为90％以上。
12.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为95％以上。
13.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1，1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为97％以上。
14.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3，3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3，5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为2～10重量份。
15.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为2.5～6重量份。
16.根据9所述的1，1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为3～5重量份。
17.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，晶析温度为－20～0℃。
18.根据9所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3，5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，晶析温度为－20～－5℃。
根据本发明所得的BPTMC-2EO的结晶体为即使长期间保管也不相互粘附成块状，对容器上的附着也非常少。此外，从保存的容器等中取出时流动性好、保存性、操作性良好。
进而，根据本发明涉及的结晶体的制造方法，能高效得到BPTMC-2EO的高纯度品。
附图说明
图1为实施例1的DSC测定结果。
图2为实施例2的DSC测定结果。
图3为实施例3的DSC测定结果。
图4为参考例1的粉末X射线衍射分析测定结果。
图5为实施例2的进一步干燥所得的结晶的DSC测定结果。
图6为实施例3的粉末X射线衍射分析的结果。
具体实施方式
对得到1，1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的方法进行叙述，该非结晶体是为了得到本发明的结晶体而使用的原料。
关于得到该非结晶体的方法没有特别限制，根据以往，已知1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷由1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和环氧乙烷或碳酸乙烯酯在催化剂存在下反应得到，可以采用该方法。
然而，使用该环氧乙烷的方法有如下问题：由于环氧乙烷在常温下为气体，因此合成时需要高压灭菌锅等的加压反应装置，进而由于环氧乙烷具有毒性、易燃性、爆炸性等，故而使用困难。
另一方面，对于使用碳酸乙烯酯的方法而言，因为碳酸乙烯酯低毒性、无臭、易燃性低、所以容易在工业上制造1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3，5-三甲基环己烷。
据此，得到1，1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的优选方法为使1,1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和碳酸乙烯酯在催化剂的存在下反应的方法，该非结晶体为用于得到本发明的结晶体的原料。
关于该反应没有特别的限制，可使用公知的方法，具体来说，例如在加热下使1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷在氢氧化钾等的催化剂的存在下与碳酸乙烯酯反应得到1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。此反应中，1,1-双(4-羟苯基)-3，3,5-三甲基环己烷和碳酸乙烯酯的原料摩尔比为1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷/碳酸乙烯酯：1/2～1/5左右的范围，优选1/2～1/3左右的范围。
在此，作为上述催化剂，除上述的氢氧化钾以外还可使用一般公知的催化剂。可以例示溴化四乙铵、氯化四甲铵等的季铵盐，碘化钾、溴化钠等的卤化碱金属盐，三苯基膦、三丁基膦等的三价有机膦化合物，1-甲基咪唑等的胺类催化剂，碳酸钾、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸氢钠、甲醇钠、苯酚钠等的碱性催化剂。这些催化剂可以单独使用，也可以合用两种以上。
作为相关催化剂的使用量，为所用的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的0.001～10重量％、优选0.01～1重量％。
通过使用过剩量的碳酸乙烯酯也可使反应在无溶剂下进行。然而，从经济性、操作性的观点出发通常使用有机溶剂进行。
使用反应溶剂时，可使用反应非活性的各种公知的溶剂。作为相关的反应溶剂，例如可列举出甲苯、二甲苯等的芳香烃，四氢呋喃、二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷等的醚类溶剂，丙酮、甲基异丁基酮等的酮类溶剂，三氯甲烷、1,2-二氯乙烷等的卤代烃，丁醇、乙二醇等的脂肪族醇，二甲基甲酰胺、二甲亚砜等的极性溶剂等。
关于反应溶剂的使用量没有特别的限制，但从制造效率等的方面出发，不优选使用量过多的情况，相对于1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷100重量份，优选50～300重量份的范围、更优选100～200重量份的范围。
反应在大气气氛下或者非活性气体气氛下的任一种进行均可，为了抑制反应生成物的着色等，优选在氮气、氩气等非活性气体气氛下。
反应温度只要为反应进行的温度则没有特别的限制，但通常在加热下进行，例如在100℃～250℃下进行，优选在溶剂的回流下进行。
反应时间依据反应温度、使用的碳酸乙烯酯的量、催化剂的量和种类等，通常进行5～24小时左右。在该反应中，可将不再产生二氧化碳的时刻作为反应结束的基准。
反应结束后，可依照常规方法，通过分离·纯化得到1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体。
作为进行分离·纯化的处理，例如可列举如下方法等：在加热下，在反应结束后残留于反应体系内的过剩的碳酸乙烯酯中加入水进行水解，使用碱性催化剂时，向其中加入含酸的水(例如盐酸、硫酸)、醋酸、丙酸等进行中和。其后，根据需要加入与水分离的溶剂后，多次水洗油层，减压下从分离除去水层而得到的油层中馏去溶剂等的低沸点物或进行干燥。
这样得到的本发明涉及的原料1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3，5-三甲基环己烷的粗纯化物为不具有通过差示扫描量热分析的吸热峰的非结晶体，在室温下为树脂状的固体。
而且，该BPTMC-2EO的非结晶体的纯度通常为90％以上、优选95％以上、进一步优选97％以上。
虽然其理由并不明确，但令人吃惊地发现通过将该BPTMC-2EO的非结晶体只加入到特定的有机溶剂中，即只加入到甲醇或甲基乙基酮中进行加热溶解，并将其保持在特定温度即0℃以下且溶剂熔点以上的温度可使结晶析出，结果能够以结晶体的形态被提取出。
相对于1重量份BPTMC-2EO的非结晶体(其中，低纯度的物质为纯度100％的换算量)，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为2～10重量份，优选2.5～6重量份，更优选3～5重量份。
关于BPTMC-2EO的溶解方法没有特别的限制，例如，在搅拌下加热到40℃～60℃左右进行溶解。其后保持在0℃以下、溶剂熔点以上的温度从该溶液使结晶析出。晶析温度优选－20℃～0℃，更优选－20℃～－5℃的范围。
关于晶析方法没有特别的限制，例如，在搅拌下冷却至－10℃左右的温度使结晶析出，其后，维持该温度或进一步冷却使结晶增加。在结晶析出前的冷却工序中，在过冷却的状态，或溶解度饱和状态或接近饱和状态的时候，为促进结晶顺畅地析出，也可适量添加晶种。此外，通过这样使用晶种，有可能得到更高纯度的结晶。(应予说明，使用晶种时，在其之前需要至少一次不用晶种的晶析过滤工序。)
此外，在不妨碍效果的范围内，为了使结晶析出后成品率提高也可添加甲苯等贫溶剂。
接着，通过滤出这样析出的结晶后进行干燥，可得到本发明涉及的BPTMC-2EO的高纯度的结晶体。
在差示扫描量热分析中，根据该方法所得的本发明涉及的BPTMC-2EO的结晶体的吸热峰顶温度在75～100℃范围内。其吸热峰顶温度优选在80～95℃的范围，进一步优选85～92℃的范围，特别优选86～90℃的范围。
对于本发明涉及的结晶体而言，在差示扫描量热分析中，在吸热峰顶温度在75～100℃范围内的吸热峰以外，也可以存在吸热峰。例如，根据晶析条件，有生成由溶剂和BPTMC-2EO的附加物形成的加合物结晶的情况，在这样的情况下，除75～100℃的范围，其以外也存在吸热峰。对于吸热峰顶温度在75～100℃的范围内的吸热峰以外也存在吸热峰的结晶体的情况，优选吸热峰顶温度在75～100℃的范围的吸热峰面积比其以外的峰面积大的结晶体。
这样的本发明涉及的BPTMC-2EO结晶体的纯度通常为95～100％，优选97～100％、特别优选98～100％。
对于本发明涉及的结晶体的制造中所使用的晶析溶剂而言，在不使用晶种的情况下，对于甲基乙基酮存在生成由其与BPTMC-2EO的附加物形成的加合物结晶的趋势。
实施例
差示扫描量热分析(DSC)的测定条件
·差示扫描量热计：岛津差示扫描量热计(型号：DSC-60)
·测定试样量：2～3mg
·升温速度：10℃/分钟(30℃～200℃)
·氮气流量：50ml/分钟
“粉末X射线衍射分析”测定条件
粉末X射线衍射装置：Rigaku制SmartLab
X射线：CuKα射线
管电压、管电流：45kV、200mA
扫描速度：20.0000deg/分钟
参考例1(BPTMC-2EO的合成例)
向配备了搅拌翼、温度计及回流冷凝器的4口烧瓶中加入1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷1086.5g、纯度为85％的粒状氢氧化钾11.6g、碳酸乙烯酯678.1g及甲苯1629.8g，烧瓶内进行氮气置换后在搅拌下升温至114℃。其后，在搅拌下于109℃～113℃继续反应14小时。反应中持续产生二氧化碳。
反应结束后加水25.2g，在110℃下进行1小时水解。使回流的水馏出反应体系外。进一步冷却至80℃，加入90％醋酸中和。
向该液体中加入甲苯1267g和水700g搅拌后静置分离除去水层。进行2次如下水洗操作：向得到的油层中加入水700g，搅拌后静置，分离除去水层。将得到的油层在常压下升温至133℃浓缩，除去溶剂等的低沸点物。进一步在减压下继续浓缩直至0.6kPa、140℃的条件。
浓缩后得到的残液为1368g的淡黄色液体，根据高效液相色谱法(HPLC法)测定为纯度95.0％的BPTMC-2EO。
室温下放置时液体固化成为树脂状物。
将得到的树脂状物精细粉碎的粉末进行粉末X射线衍射分析。测定结果如图4所示。
在粉末X射线衍射分析中，明确了为完全没有结晶质形态特征的尖锐峰，在5°～30°的衍射角(2θ)处有宽幅的弥散图案(halo pattern)的非晶质形态。
实施例1(通过甲醇溶剂的晶析)
在参考例1所得的纯度为95.0％的树脂状BPTMC-2EO 2.0g中加入甲醇8.0g，使其溶解后，冷却至－10℃，进一步在该温度下放置24小时。保持在－10℃的状态下滤出析出的结晶，干燥所得到的结晶，得到白色结晶1.6g。
所得到的结晶的纯度为97.2％(HPLC法)，DSC测定的熔解吸热范围为76～92℃，且最大吸热(峰顶)为86℃。
DSC测定的结果如图1所示。
实施例2(通过甲基乙基酮的晶析)
在参考例1所得的树脂状BPTMC-2EO 2.0g中加入甲基乙基酮8.0g，使其溶解后，冷却至－10℃，进一步在该温度下放置24小时。保持在－10℃的状态下滤出析出的结晶，减压下于室温干燥2小时，得到白色结晶0.61g。
所得到的结晶纯度为97.9％(HPLC法)，根据DSC的测定结果为在53～62℃(峰顶57℃)及77～92℃(峰顶为86℃)有吸热范围，其中最大熔解吸热为86℃。
DSC测定的结果如图2所示。
将该得到的结晶进一步干燥，并将干燥所得的结晶进行DSC测定。根据DSC的测定，熔解吸热范围为78～93℃，最大吸热(峰顶)为87℃。
该DSC测定结果如图5所示。
实施例3
向配备了搅拌翼、温度计及回流冷凝器的4口烧瓶中加入1，1-双(4-羟苯基)-3，3,5-三甲基环己烷93.0g、碳酸乙烯酯58.1g、纯度为85％的粒状氢氧化钾0.99g、四丁基溴化铵0.97g及甲苯140g，烧瓶内进行氮气置换后在搅拌下升温至109℃。其后，在搅拌下于109℃～114℃继续反应10小时。
在反应结束液中加入水1.1g，在110℃下进行1小时水解。进一步冷却至80℃，加入醋酸中和。
在该液体中加入甲苯140g及水50g，在70℃下搅拌1小时后，静置分离除去水层。进行2次如下水洗操作：向所得到的油层中加水50g，在70℃下搅拌1小时后静置，分离除去水层。
浓缩所得的油层，除去溶剂等的低沸点物质。继续浓缩直至2.0kPa、130℃(残液温度)。
所得到的残液114.9g为纯度95.6％(HPLC法)的BPTMC-2EO，在残液20g中加入甲醇80g，升温到60℃溶解。在搅拌下将该溶液冷却至－10℃，继续在该温度下搅拌24小时后，滤出析出的结晶并干燥，得到纯度为97.9％(HPLC法)的结晶13.4g。在该结晶中加入甲醇54g，升温至60℃溶解。在搅拌下将该溶液冷却至－10℃，继续在该温度下搅拌24小时后，滤出析出的结晶并干燥，得到纯度为98.8％(HPLC法)的结晶9.7g。进一步在该结晶中加入甲醇39g，升温至60℃溶解。在搅拌下将该溶液冷却至－10℃，继续在该温度下搅拌24小时后，滤出析出的结晶并干燥，得到纯度为99.1％(HPLC法)的白色结晶6.7g。
通过DSC测定该结晶，在70～95℃有吸热峰，其最大吸热(峰顶)为88.4℃。DSC测定结果如图3所示，粉末X射线衍射分析的结果如图6所示。
对比例1(甲醇溶剂·高温)
冷却温度为2℃，除此之外与实施例1同样进行，不能确认结晶的析出。
对比例2(甲基乙基酮溶剂·高温)
冷却温度为2℃，除此之外与实施例2同样进行，不能确认结晶的析出。
对比例3(甲苯溶剂)
溶剂使用甲苯，于室温(25～30℃)放置，除此之外与实施例1同样进行，结晶未析出。此外，冷却温度为2℃，除此之外与上述同样进行，未析出结晶。
进而，冷却温度为－10℃，除此之外与上述同样进行，只生成分离层，未析出结晶。
对比例4(乙醇溶剂)
溶剂使用乙醇，除此之外与对比例3同样进行，均未析出结晶。
对比例5(甲基异丁基酮溶剂)
溶剂使用甲基异丁基酮，除此之外与对比例3同样进行，均未析出结晶。
对比例6(庚烷溶剂)
溶剂使用庚烷，除此之外与对比例3同样进行，均生成分离层，而未析出结晶。
(保存性·使用性的确认)
精细粉碎参考例1所得的非结晶体(树脂状BPTMC-2EO)。将该粉碎后的非结晶体1.0g和实施例3所得的纯度为99.1％的结晶体粉体1.0g分别放入20ml容量的玻璃制样品瓶中，盖上盖子放置24小时。
其后，打开盖子，倒置样品瓶确认流动性。实施例3的结晶体1.0g全部从样品瓶中倒出，由参考例1所得的非结晶体附着于样品瓶的壁面，进而互相粘附而块状化，完全不能从样品瓶中倒出，即使敲瓶底，也完全不下落。
进而，使用实施例2得到的纯度为97.9％、根据DSC的吸热范围为53～62℃(峰顶57℃)及77～92℃(峰顶86℃)的结晶体粉体0.5g，除此之外与上述同样地进行流动性的确认。该实施例2的结晶体0.5g与实施例3的结晶体同样也全部从样品瓶中倒出。
根据此结果，与根据参考例1的非结晶体相比，本发明的结晶体即使作为粉体保存也不失流动性，从瓶中取出使用时的使用性也更为优异。
Claims (17)
1.一种1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在75～100℃的范围。
2.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在80～95℃的范围。
3.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在85～92℃的范围。
4.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，根据差示扫描量热分析的吸热峰顶温度在86～90℃的范围。
5.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，纯度为95～100％。
6.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，纯度为97～100％。
7.根据权利要求1所述的结晶体，其特征在于，纯度为98～100％。
8.一种1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，使1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体溶解于选自甲醇或甲基乙基酮中至少一种的溶剂后，将该溶液置于0℃以下且溶剂熔点以上的温度，对被溶解的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷进行晶析。
9.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体由1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷与碳酸乙烯酯或环氧乙烷在催化剂的存在下反应得到。
10.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为90％以上。
11.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为95％以上。
12.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体的纯度为97％以上。
13.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为2～10重量份。
14.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为2.5～6重量份。
15.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，相对于1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的非结晶体1重量份，使用的甲醇或甲基乙基酮的量为3～5重量份。
16.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，晶析温度为－20～0℃。
17.根据权利要求8所述的1,1-双(4-(2-羟乙氧基)苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的结晶体的制造方法，其特征在于，晶析温度为－20～－5℃。
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