CN105315600B - 一种高耐油性热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及热塑性弹性体材料技术领域，公开了一种高耐油性热塑性弹性体及其制备方法，所述高耐油性热塑性弹性体主要由合成橡胶、过氧化物、脂肪族聚酯、聚烯烃树脂、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、白油、无机填料等组成。制备时：首先将脂肪族聚酯类材料通过化学手段接枝到合成橡胶的分子主链上；然后以改性后的合成橡胶、聚烯烃树脂和马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为基体材料，在双螺杆挤出机中进行交联并引入各类功能助剂后，制得一种高耐油性热塑性弹性体。本发明所提供的高耐油性热塑性弹性体具有制备方法简单、耐油性好以及压缩永久变形小的优点，对拓宽热塑性弹性体的应用领域具有重要意义。

Description

一种高耐油性热塑性弹性体及其制备方法

技术领域

本发明属于热塑性弹性体材料技术领域，具体涉及一种高耐油性热塑性弹性体及其制备方法。

背景技术

热塑性弹性体是物理性能介于橡胶和塑料之间的是一类复合型结构的高性能材料，，它既具有橡胶的弹性，又具有塑料的易加工性。已构成一个新的“工业原料体系”，被人称为“第三代橡胶”。其具有可重复加工、使用、回收的特点，是替代热固性橡胶材料的理想材料，具有非常广阔的发展前景。

聚烯烃类和苯乙烯类弹性体材料，如三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物等，具有优异的耐候性、耐臭氧、耐紫外线及良好的高温性能、电性能、冲击性能，同时其不须硫化即可加工成型，可以用标准的热塑性塑料的加工设备进行加工，具有加工简便、可连续生产、加工成本低、边角余料可回收使用等优点。其消费市场主要是汽车工业，在电线电缆、特种胶管、工业部件、家电、机械配件等方面也都获得了广泛的应用，其领域正在逐步拓宽，用量逐年增加。

虽然聚烯烃类和苯乙烯类弹性体材料在诸多方面都表现出优异的性能，但在耐油性方面则较差，很大程度上限制了其在高端领域中的应用。在申请号为01143457.0的中国专利中，公开了一种耐油型全硫化热塑性弹性体及其制备方法，涉及热塑性弹性体技术领域。该耐油型全硫化热塑性弹性体由具有交联结构的耐油型粉末橡胶和聚烯烃组分共混而得。其中聚烯烃塑料组分由聚烯烃和改性聚烯烃组成，虽然该方法可以一定程度上改善体系的耐油性，但耐油型粉末橡胶的粒径较大且和聚烯烃组分的相容性较差，容易分散不均，从而会严重影响体系的力学性能。

聚烯烃类和苯乙烯类弹性体材料耐油性差的根本原因，是由于其分子主链为碳碳键相连，分子链极性较弱，分子间内聚能较小，而大部分工业用油的结 构主要为非极性小分子，与聚烯烃类弹性体材料的极性相近，从而导致其耐油性较差。因此要从根本上解决聚烯烃类弹性体耐油性差的问题，引入极性材料不失为一种高效且具有实际意义的途径。脂肪族聚酯类材料不仅具有优异的耐油性，而且具有良好的物理机械性能和加工性能，在聚烯烃类弹性体中引入脂肪族聚酯类材料，必定会在很大程度上提高其耐油性，并改善其各项理化性能。但是聚烯烃类料极性较小，与极性材料的相容性材较差，通过普通的物理共混很难达到理想的效果。

本发明通过化学接枝的手段将脂肪族聚酯类材料引入到聚烯烃橡胶或苯乙烯类嵌段共聚物的分子主链上，并引入马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂作为相容剂，很好的解决了二者相容性的问题，制备出一种综合性能优异高耐油性热塑性弹性体。本发明的耐油型全硫化热塑性弹性体，所含橡胶相粒径小，拉伸强度及断裂伸长率高、外观好且具有良好加工成型性。其制备方法工艺简单、易于操作，适用于各种热固性树脂的增韧。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种高耐油性热塑性弹性体及其制备方法，本发明所提供的制备方法有效的解决了聚烯烃橡胶或苯乙烯类嵌段共聚物与极性材料之间的相容性，大幅度改善了此类橡胶所制备的热塑性弹性体的耐油性。

为了实现本发明的目的，采用的技术方案是：

一种高耐油性热塑性弹性体，其特征在于，按照重量份数计，包括以下组分：

优选地，所述过氧化物为过氧化二异丙苯或对双叔丁基过氧异丙基苯，所述交联剂为对双叔丁过氧异丙苯或辛基酚醛树脂，所述无机填料为碳酸钙、滑石粉或白炭黑，所述助交联剂是三异丙基异氰酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯或氯化亚锡。

优选地，所述合成橡胶为聚烯烃橡胶或苯乙烯类嵌段共聚物。

优选地，所述聚烯烃橡胶为门尼粘度20-150的三元乙丙橡胶，所述苯乙烯类嵌段共聚物为数均分子量50000-300000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

优选地，所述的聚烯烃树脂为聚丙烯、聚乙烯或者聚丙烯和聚乙烯的混合物。所述的马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯或马来酸酐接枝改性的聚丙烯或者马来酸酐接枝改性的聚乙烯和马来酸酐接枝改性的聚丙烯的混合物。

优选地，所述脂肪族聚酯为数均分子量200-10000、且末端带有双键的聚己内酯和聚乳酸。

优选地，所述脂肪族聚酯的结构式如下：

其中，1≤n≤137，n为非零整数，式中R1为：

或

式中R2为：

或

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

A)、按比例将合成橡胶和脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的合成橡胶；

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的合成橡胶、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、无机填料、白油、抗氧化剂、润滑剂，或者再加入加工助剂混合均匀反应，制得高耐油弹性体。

进一步，一种高耐油性热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：当合成橡胶为聚烯烃橡胶时，包括以下步骤：

A)、按比例将聚烯烃橡胶和脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、无机填料、抗氧化剂、润滑剂、光稳定剂混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

C)、将所述中间产物、白油、交联剂、助交联剂、润滑剂混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油型热塑性弹性体。

进一步，一种高耐油性热塑性弹性体的制备方法，其特征在于：当合成橡胶为苯乙烯类嵌段共聚物时，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物和脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂、无机填料、白油、抗氧剂、润滑剂混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体。

本发明具有的有益效果：

本发明通过化学接枝的手段将脂肪族聚酯类材料引入到聚烯烃橡胶或苯乙烯类嵌段共聚物的分子主链上，然后将脂肪族聚酯接枝改性的合成橡胶、聚烯烃树脂与马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂混合、反应，很好的解决了脂肪族聚酯接枝改性的合成橡胶和聚烯烃树脂的相容性问题，制备出一种综合性能优异高耐油性热塑性弹性体，在耐油性要求较高的领域如汽车密封垫、轴承、特种电缆等方面，具有广泛的应用。

本发明首先在合成橡胶的分子链上通过化学键引入脂肪族聚酯，高效的解决了极性较大的脂肪族聚酯和极性较小的合成橡胶键的相容性，从而确保了弹性体材料具有优异耐油性的同时具有良好的力学性能，并且引入的脂肪族聚酯具有较低的玻璃化转变温度，可以在一定程度上改善合成橡胶的低温性能。此外，采用具有一定极性的马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂与脂肪族聚酯接枝改性的合成橡胶进行复合，二者的相容性较好，从而为最终的弹性体材料具有优异的理化性能提供了保证。

附图说明

图1为本发明实施例1中所使用的末端具有双键的聚己内酯在氘代氯仿中的核磁图谱。

图2为本发明实施例1中所使用的三元乙丙橡胶在氘代对二甲苯中的核磁图谱。

图3为本发明实施例1中制得的聚己内酯接枝改性的三元乙丙橡胶在氘代对二甲苯中的核磁图谱。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围不仅仅局限于实施例。

实施例1

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和3份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧 化二异丙苯0.2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度20的三元乙丙橡胶。

其中脂肪族聚酯为数均分子量200且末端带有双键的聚己内酯，其结构为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂30份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、碳酸钙10份、抗氧化剂0.1份、润滑剂0.2份、光稳定剂0.05份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯。

C)、将所述中间产物、以及白油10份、对双叔丁过氧异丙苯0.2份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5份、润滑剂0.2份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油型热塑性弹性体1。

实施例2

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和20份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度100的三元乙丙橡胶。

其中脂肪族聚酯为数均分子量10000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶、以及聚烯烃树脂100份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、白炭黑30份、抗氧化剂0.5份、润滑剂1份、光稳定剂0.5份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯。

C)、将所述中间产物，再加入白油30份、交联剂辛基酚醛树脂4份、氯化亚锡1份、润滑剂1份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油型热塑性弹性体2。

实施例3

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将100份苯乙烯类嵌段共聚物和5份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯0.4份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为300000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量1000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式 为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物，再加入聚烯烃树脂40份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料滑石粉3份、白油50份、抗氧剂0.15份、润滑剂0.3份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体3。

其中聚烯烃树脂为聚乙烯、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

实施例4

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯18份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为50000的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量2000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂50份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料10份、白油100份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.6份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体4。

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

实施例5

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和10份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯0.6份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度40的三元乙丙橡胶。

其中脂肪族聚酯为数均分子量500且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂50份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料碳酸钙15份、抗氧化剂0.2份、润滑剂0.4份、光稳定剂0.1份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯。

C)、将所述中间产物、白油30份、交联剂对双叔丁过氧异丙苯0.6份、助交联剂甲基丙烯酸烯丙酯1.5份、润滑剂0.1份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油型热塑性弹性体5。

实施例6

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和20份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯0.8份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度60的三元乙丙橡胶。

其中脂肪族聚酯为数均分子量700且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂70份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料碳酸钙20份、抗氧化剂0.25份、润滑剂0.3份、光稳定剂0.2份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯和聚丙烯的混合物，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯和马来酸酐接枝改性的聚丙烯的混合物。

C)、将所述中间产物、白油30份、交联剂烷基酚醛树脂5份、氯化亚锡2份、润滑剂0.2份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油型热塑性弹性体6。

实施例7

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯20份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为100000的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量4000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂70份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑20份、白油100份、抗氧剂0.4份、润滑剂0.7份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体7。

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

实施例8

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯15份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为150000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量6000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂80份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑25 份、白油150份、抗氧剂0.35份、润滑剂0.8份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体8。

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

实施例9

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯17份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.5份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为200000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量8000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂90份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑18份、白油120份、抗氧剂0.45份、润滑剂0.9份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体9。

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

实施例10

一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯19份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.8份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为250000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

其中脂肪族聚酯为数均分子量9000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R1为：

式中R2为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂95份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑27份、白油140份、抗氧剂0.43份、润滑剂0.85份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油弹性体。

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯。

对比例

一种普通热塑性弹性体制备方法，包括以下步骤：

A)将聚烯烃橡胶100份、聚烯烃树脂30份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、碳酸钙10份、抗氧化剂0.1份、润滑剂0.2份、光稳定剂0.05份 混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中，所述聚烯烃橡胶为门尼粘度20的三元乙丙橡胶，聚烯烃树脂为聚丙烯。

B)将所述中间产物、以及白油10份、对双叔丁过氧异丙苯0.2份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5份、润滑剂0.2份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得一种普通热塑性弹性体。

将实施例1制得的聚己内酯接枝改性的三元乙丙橡胶进行核磁共振测定，测定结果如图3所示，通过与聚己内酯的核磁共振图图谱(图1)以及三元乙丙橡胶的核磁图谱(图2)进行对比，可以看出图3中出现了聚己内酯在4.1ppm附近的特征峰以及三元乙丙橡胶在5.2ppm附近的特征峰，从而证明聚己内酯接枝改性的三元乙丙橡胶的成功合成。

将制得的高耐油性弹性体和对比例中普通的弹性体的性能进行对比，结果如下表1所示：

表1弹性体性能对比测试结果

从表中可以看出，高耐油性弹性体1和普通弹性体相比，耐油性明显提高， 并且拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度等也未出现明显下降。

后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；因此，尽管本说明书参照上述的各个实施例对本发明已进行了详细的说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离本发明的精神和范围的技术方案及其改进，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims (10)

1.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和3份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化二异丙苯0.2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度20的三元乙丙橡胶；

其中脂肪族聚酯为数均分子量200且末端带有双键的聚己内酯，其结构为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂30份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、碳酸钙10份、抗氧化剂0.1份、润滑剂0.2份、光稳定剂0.05份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯；

C)、将所述中间产物、以及白油10份、对双叔丁过氧异丙苯0.2份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.5份、润滑剂0.2份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体。

2.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和20份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度100的三元乙丙橡胶；

其中脂肪族聚酯为数均分子量10000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶、以及聚烯烃树脂100份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、白炭黑30份、抗氧化剂0.5份、润滑剂1份、光稳定剂0.5份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯；

C)、将所述中间产物，再加入白油30份、交联剂辛基酚醛树脂4份、氯化亚锡1份、润滑剂1份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体。

3.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将100份苯乙烯类嵌段共聚物和5份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯0.4份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为300000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量1000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物，再加入聚烯烃树脂40份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料滑石粉3份、白油50份、抗氧剂0.15份、润滑剂0.3份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

4.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯18份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为50000的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量2000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂50份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料10份、白油100份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.6份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

5.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和10份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯0.6份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度40的三元乙丙橡胶；

其中脂肪族聚酯为数均分子量500且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂50份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料碳酸钙15份、抗氧化剂0.2份、润滑剂0.4份、光稳定剂0.1份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯；

C)、将所述中间产物、白油30份、交联剂对双叔丁过氧异丙苯0.6份、助交联剂甲基丙烯酸烯丙酯1.5份、润滑剂0.1份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体。

6.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将100份聚烯烃橡胶和20份脂肪族聚酯混合均匀后，加入过氧化物过氧化二异丙苯0.8份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶；

其中聚烯烃橡胶为门尼粘度60的三元乙丙橡胶；

其中脂肪族聚酯为数均分子量700且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的聚烯烃橡胶，再加入聚烯烃树脂70份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料碳酸钙20份、抗氧化剂0.25份、润滑剂0.3份、光稳定剂0.2份混合均匀后，经双螺杆挤出机混合造粒，既得中间产物；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯和聚丙烯的混合物，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯和马来酸酐接枝改性的聚丙烯的混合物；

C)、将所述中间产物、白油30份、交联剂烷基酚醛树脂5份、氯化亚锡2份、润滑剂0.2份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体。

7.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯20份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为100000的氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量4000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂70份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑20份、白油100份、抗氧剂0.4份、润滑剂0.7份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

8.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯15份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.2份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为150000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量6000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂80份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑25份、白油150份、抗氧剂0.35份、润滑剂0.8份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

9.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯17份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.5份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为200000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量8000且末端带有双键的聚乳酸，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂90份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑18份、白油120份、抗氧剂0.45份、润滑剂0.9份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚乙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚乙烯。

10.一种高耐油性热塑性弹性体制备方法，其特征为，包括以下步骤：

A)、按比例将苯乙烯类嵌段共聚物100份和脂肪族聚酯19份混合均匀后，加入过氧化物对双叔丁基过氧异丙基苯1.8份，经双螺杆挤出机反应造粒后，得到脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物；

其中苯乙烯类嵌段共聚物的分子量为250000的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中脂肪族聚酯为数均分子量9000且末端带有双键的聚己内酯，其结构式为：

其中，式中R₁为：

式中R₂为：

B)、将步骤A)所得的脂肪族聚酯接枝改性的苯乙烯类嵌段共聚物、以及聚烯烃树脂95份、马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂5份、无机填料白炭黑27份、白油140份、抗氧剂0.43份、润滑剂0.85份混合均匀，在双螺杆挤出机内进行化学反应后，制得高耐油性热塑性弹性体；

其中聚烯烃树脂为聚丙烯，马来酸酐接枝改性的聚烯烃树脂为马来酸酐接枝改性的聚丙烯。