CN105315177B - 一种dsd酸合成工艺 - Google Patents
一种dsd酸合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105315177B CN105315177B CN201510732494.7A CN201510732494A CN105315177B CN 105315177 B CN105315177 B CN 105315177B CN 201510732494 A CN201510732494 A CN 201510732494A CN 105315177 B CN105315177 B CN 105315177B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- electrodialysis
- dsd
- synthesis technique
- bipolar membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 18
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006025 oxidative dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ACDNGCLBDNWSSF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ACDNGCLBDNWSSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 17
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005185 salting out Methods 0.000 abstract description 4
- 238000013402 definitive screening design Methods 0.000 abstract 1
- 238000011162 downstream development Methods 0.000 abstract 1
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 16
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000004044 response Effects 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 5
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 5
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- NQAQCAROZAAHGL-UHFFFAOYSA-N (1,2-dinitro-2-phenylethenyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C([N+](=O)[O-])=C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 NQAQCAROZAAHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 4,4'-dinitro-trans-stilbene-2,2'-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 DNS sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- TYWAOIBYSDORAH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-aminophenyl)ethane-1,2-dione Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 TYWAOIBYSDORAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBEGFDJLKPNVNN-UHFFFAOYSA-N 2-(nitromethyl)benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C[N+]([O-])=O DBEGFDJLKPNVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007528 brønsted-lowry bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229960002668 sodium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Abstract
本发明公开了一种DSD酸合成工艺，对硝基甲苯依次经磺化反应、氧化缩合反应、还原反应后，制得DSD酸成品，氧化缩合液进入电渗析浓缩，获得含有机中间产物DNS的有机液和含盐水，有机液进行后续的还原反应和酸析，含盐水再进入双极膜制酸碱，酸碱溶液再回用于工艺。将电渗析与双极膜电渗析结合，取代传统工艺中的盐析步骤，工艺流程简洁，操作简单，条件温和，减少了工艺废水的排放量和原料盐的使用量，降低了后续反应中盐的含量，同时充分利用工艺中产生的无机物资源，提高了产物的品质和得率，降低了工艺成本。
Description
技术领域
本发明涉及化学中间体生产工艺改进及废水处理领域，具体涉及一种DSD酸合成工艺。
背景技术
4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'二磺酸(简称DSD酸)，是一种两性化合物，不仅含有酸性基团磺酸基，还含有碱性基团氨基，它能直接和三聚氯氰发生缩合反应，也可重氮化后，和大多数的芳香族化合物进行偶合反应，因此以DSD为原料，可以合成一系列直接染料、酸性染料和活性染料。
目前，国内大多生产企业合成DSD酸的工艺路线是，对硝基甲苯经磺化生成对硝基甲苯邻磺酸(简称NTS酸)，在碱性介质中经氧化生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(简称二硝基酸或DNS酸)，最后经还原制得DSD酸。
申请公布号为CN201110240588.4的发明专利，公开了一种制备DSD酸生产过程中的DNS钠盐的制备方法，具体步骤包括：(1)将磺化工序生产的对硝基甲苯邻磺酸经离心机甩干后，加水溶解为邻磺酸水溶液后转入邻磺酸供料罐中；(2)向邻磺酸水溶液中加入液体催化剂；(3)将缩合罐和至少两个转化罐串联，然后将罐中加适量水，并向缩合罐内提供氧化剂空气，通过流量计将邻磺酸料液和液碱加入缩合罐；(4)反应好的物料溢流入转化罐中，加水及蒸汽，待物料澄清后，保温、降温、中和，转料至盐析罐，即得DNS钠盐。
DSD酸生产工艺中排放的废水主要有两部分：一部分是氧化缩合时产生的滤液；另一部分是还原工段的滤液。氧化工段中，主要是盐析步骤，会产生大量的有机废水(生产1吨DSD酸约产生氧化工序有机废水量25m3～30m3废水)，是治理难度很大的化工废水之一。另外，大约有90％的无机原料和10％的有机原料转移到废水中，这些无机原料和有机原料具有很好的回收利用价值，若不能对这些有机物及无机盐进行利用，则会造成资源浪费。
发明内容
本发明提供了一种DSD酸合成工艺，将电渗析与双极膜电渗析结合，取代传统工艺中的盐析步骤，工艺流程简洁，操作简单，条件温和，减少了工艺废水的排放量和原料盐的使用量，降低了后续反应中盐的含量，同时充分利用工艺中产生的无机物资源，提高了产物的品质和得率，降低了工艺成本。
一种DSD酸合成工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)对硝基甲苯经磺化反应生成对硝基甲苯邻磺酸；
(2)对硝基甲苯邻磺酸在碱性介质中经氧化缩合反应得到氧化缩合反应液；氧化缩合反应液经电渗析处理，得到含中间产物4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DNS酸)的有机液和含盐水；
(3)将步骤(2)的有机液进行还原反应和酸析，制得DSD酸成品；含盐水进入双极膜电渗析系统处理，制备得到硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液和稀盐水；硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液可分别回用于DSD酸合成工艺。
本发明所述氧化缩合反应液为DSD酸合成工艺的氧化缩合反应后的溶液。
作为优选，步骤(2)中氧化缩合反应液在电渗析处理前，先将氧化缩合反应液的pH调节至1～14，静置2-12h后过滤。更为优选地，调节氧化缩合液pH至8～12，静置4-8h后过滤。氧化缩合废水中含有少量锰离子，锰离子对离子膜有损害。所以，在碱性条件下，将溶液中的锰离子沉淀除去。
作为优选，步骤(2)电渗析处理过程中，电渗析淡室流入过滤后的氧化缩合液，浓室流入不含盐的水，淡室和浓室同向进水或逆向进水。
作为优选，步骤(2)电渗析温度为25～40℃，电流密度为50-500A/m2，淡室出水为含DNS的有机液，浓室出水为含盐水。
作为优选，步骤(3)双极膜电渗析处理条件：温度为0～40℃，电流密度为100-600A/m2，处理后的稀盐水可再循环至电渗析系统浓缩。
与现有工艺相比，本发明有如下优点：
(1)本发明对过滤后的氧化缩合反应液进行电渗析处理，将溶液中的有机中间产物和盐进行分离，获得的有机中间产物进入后续合成工艺中，不仅能够保证产品的品质与收率，还减少原料盐的使用量。
(2)本发明对电渗析得到的含盐水进行双极膜电渗析处理，得到的酸和碱可重新用于工业生产，减少了DSD酸合成工艺中废水排放量。
附图说明
图1为本发明DSD酸合成工艺的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
本发明中若对温度没有特殊限定，则在室温下进行。
本发明的工艺流程如图1所示。
实施例1
一种DSD酸合成工艺，包括以下步骤：
(1)磺化反应：将熔化的对硝基甲苯全部抽入磺化锅，投入发烟硫酸后，在105℃～115℃下保温反应1小时，加水稀释、降温至30℃以下，抽滤，得对硝基甲苯邻磺酸(NTS)滤饼I和废酸。
(2)氧化缩合：NTS滤饼I加120％的双极膜出水溶解(以投入的对硝基甲苯的量为基准)，加0.15％硫酸锰(以投入的对硝基甲苯的量为基准)，缓慢升温至70℃～74℃，调节至碱性，保温1小时，后降温至65℃，得反应液II。
(3)中和：反应液II加步骤(1)得到的废酸中和pH＝9～10，静置后过滤，得反应液III。
经检测：反应液III中锰离子含量约0.08mg/L，达到进水小于0.1mg/L的要求。
(4)电渗析处理：调节电渗析系统的电流密度为600A/m2，反应液III进入电渗析淡室，自来水进淡室，极液为质量分数为5％的硫酸钠水溶液，循环反应40min后，得含有机中间产物4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(简称二硝基酸或DNS酸)的有机液和含盐水。
经检测：有机液中盐含量降至710mg/L；含盐水中含盐量为13wt％，COD为100mg/L。
(5)双极膜电渗析处理：调节双极膜电渗析系统的电流密度为400A/m2，极液为质量分数为3％的硫酸钠水溶液，含盐水进入双极膜电渗析料室，循环反应50min，得到的9％硫酸溶液和7.5％氢氧化钠溶液，以及含盐量为0.98％的双极膜出水。
(6)还原反应：步骤(4)得到的有机液升温至80℃±5℃，用步骤(5)得到的硫酸溶液调节pH至5～6，搅拌升温至95℃～100℃，加入0.125％NH4Cl和100％铁粉(以投入的对硝基甲苯的量为基准)，升温至100℃±2℃。保温3小时，加步骤(5)得到的氢氧化钠溶液中和至pH＝8～9，过滤，得反应液VI。
(7)酸析：反应液VI升温至80℃±5℃，加步骤(1)得到的废酸调节反应液VI至pH＝1～2，酸析后过滤，制得产品DSD酸。
经检测：产品的收率达98.8％。
实施例2
实施例1所述的DSD酸生产工艺，其他条件都不变。
步骤(4)中，调节电渗析系统的电流密度为100A/m2。循环反应100min后，得到的有机液中盐含量降至2210mg/L；含盐水中含盐量为11wt％，COD为57mg/L。
步骤(5)中，调节双极膜电渗析系统的电流密度为100A/m2，循环反应1.5h后，得到的8％硫酸溶液和6.5％氢氧化钠溶液，以及含盐量为1600mg/L的双极膜出水。
最终检测得出：产品的收率为94.5％、纯度为91％。
实施例3
一种DSD酸合成工艺，包括以下步骤：
(1)磺化：向熔融态的对硝基甲苯中加发烟硫酸进行磺化反应，加酸质量为对硝基甲苯质量的3.4倍，加酸过程控制温度在100±15℃。加酸完成后，保温100℃，搅拌反应，1h后测得产物无油花、无对硝味、结束磺化。用步骤(4)得到的含盐水稀释并冷却反应产物至其酸度为50％左右后过滤，得到对硝基甲苯邻磺酸(简称NTS酸)滤饼I以及废酸。
(2)氧化：将步骤(1)得到的NTS酸滤饼用硫酸锰溶液溶解(硫酸锰水溶液中，用步骤(5)得到的双极膜出水配置硫酸锰溶液，硫酸锰加量为对硝基甲苯投加质量的1.3％)，用液碱调节反应体系呈碱性，阶段升温至70℃，保温氧化1h，静置后过滤，得反应液Ⅲ。
经检测：反应液Ⅲ中锰离子含量约0.05mg/L。
(4)电渗析处理：调节电渗析系统的电流密度为550A/m2，反应液III进入电渗析淡室，自来水进淡室，极液为质量分数为1％的氯化钠水溶液，循环反应60min，得含有机中间产物4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(简称二硝基酸或DNS酸)的有机液和含盐水。
经检测：有机液中盐含量降至910mg/L；含盐水中含盐量为13wt％，COD为79mg/L。
(5)双极膜电渗析处理：调节双极膜电渗析系统的电流密度为400A/m2，极液为质量分数为1％的硫酸钠水溶液，含盐水进入双极膜电渗析料室，得到的9.5％硫酸溶液和9.0％氢氧化钠溶液，以及含盐0.98％的双极膜出水。
(6)还原反应：步骤(4)得到的有机液升温至80℃±5℃，调pH至5～6，搅拌升温至95℃～100℃，加入0.11％NH4Cl和105％铁粉(以投入的对硝基甲苯的量为基准)，升温至100℃±2℃。保温3小时，加步骤(5)得到的氢氧化钠溶液中和至pH＝8～9，过滤，得反应液VI。
(7)酸析：反应液VI升温至80℃±5℃，加酸调节反应液VI至pH＝1～2，酸析后过滤，制得产品DSD酸。
经检测：产品的收率达98.8％、纯度为96.5％。DSD酸烘干后，测得氨基值为96.2％。
实施例4
实施例3所述的DSD酸生产工艺，其他条件不变。
步骤(4)中，调节电渗析系统的电流密度为350A/m2，反应液III进入电渗析淡室，双极膜出水进浓室，极液为质量分数为1％的硫酸铵水溶液，循环反应80min，得到的有机液中盐含量降至1100mg/L；含盐水中含盐量为12wt％，COD为99mg/L。
步骤(5)中，调节双极膜电渗析系统的电流密度为600A/m2，极液为质量分数为0.5％的硫酸钾水溶液，含盐水进入双极膜电渗析料室，循环反应45min，得到的10％硫酸溶液和9.3％氢氧化钠溶液，以及含盐0.55％的双极膜出水。
最终检测得出：产品的收率为97％、纯度为95.5％。
实施例5
实施例3所述的一种DSD酸合成工艺，其他步骤不变，步骤(1)中，磺化结束后，用步骤(4)得到的含盐水稀释并冷却反应产物至其酸度为54％后，产物通过扩散渗析膜处理，得到NTS酸料液和硫酸酸度为52％的酸液，测得酸液COD约59mg/L。扩散渗析膜处理过程中，采用双极膜制得的硫酸溶液做吸收液。
步骤(2)中不用再对NTS酸加酸打浆，节省了反应设备、动力和原料。
对比例1
对比例1与实施例1相比，除将步骤(4)(5)电渗析改为盐析、(3)略微有所改变外，其余步骤相同。
具体步骤为：
步骤(2)得到的反应液II中加入酸，调节pH至6-7，再向反应液II中加入硫酸钠进行盐析，过滤得到DNS滤饼III。DNS滤饼III溶水后继续进行步骤(6)～(7)，获得DSD酸成品。
结果：与实施例1相比成品的收率下降了6.1％。
Claims (3)
1.一种DSD酸合成工艺，其特征在于包括以下步骤：
（1）对硝基甲苯经磺化反应生成对硝基甲苯邻磺酸；
（2）对硝基甲苯邻磺酸在碱性介质中经氧化缩合反应得到氧化缩合反应液；将氧化缩合反应液的pH调节至8~12，静置4~8h后过滤，得到的滤液经电渗析处理，得到含中间产物4,4'- 二硝基二苯乙烯- 2,2'-二磺酸(DNS酸)的有机液和含盐水；其中，电渗析温度25～40℃，电流密度为50-600A/m2；
（3）将步骤（2）的有机液进行还原反应和酸析，制得DSD酸成品；含盐水进入双极膜电渗析系统处理，制备得到硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液和稀盐水；硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液可分别回用于DSD酸合成工艺。
2.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤（2）电渗析处理过程中，电渗析淡室进水为氧化缩合反应液，浓室进水为不含盐的水，淡室和浓室同向进水或逆向进水。
3.根据权利要求1所述的合成工艺，其特征在于，步骤（3）双极膜电渗析处理条件：处理温度为0～40℃，电流密度为100-700A/m2，处理后得到的稀盐水与氧化缩合反应液混合后循环至电渗析处理系统。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510732494.7A CN105315177B (zh) | 2015-11-02 | 2015-11-02 | 一种dsd酸合成工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510732494.7A CN105315177B (zh) | 2015-11-02 | 2015-11-02 | 一种dsd酸合成工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105315177A CN105315177A (zh) | 2016-02-10 |
| CN105315177B true CN105315177B (zh) | 2017-12-12 |
Family
ID=55243579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510732494.7A Active CN105315177B (zh) | 2015-11-02 | 2015-11-02 | 一种dsd酸合成工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105315177B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106865706A (zh) * | 2017-03-14 | 2017-06-20 | 湖北科林博伦新材料有限公司 | 一种甲苯氧化法制备苯甲醇工艺中含有机物盐水的处理及循环利用方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9828124D0 (en) * | 1998-12-22 | 1999-02-17 | Secr Defence Brit | Photoactive propane derivatives and orientation layers |
| CN1762991A (zh) * | 2005-10-08 | 2006-04-26 | 天津大学 | Dsd酸生产过程中树脂吸附处理磺化废酸的方法 |
| CN1321906C (zh) * | 2005-12-29 | 2007-06-20 | 北京科技大学 | 一种用电解法处理dsd酸氧化废水的方法 |
| CN102295393B (zh) * | 2011-08-22 | 2012-09-05 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产废水处理工艺 |
| CN104710319A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-06-17 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种应用膜集成技术联产氨基酸及其类似物的绿色环保方法 |
-
2015
- 2015-11-02 CN CN201510732494.7A patent/CN105315177B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105315177A (zh) | 2016-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105084600B (zh) | 一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 | |
| CN108658345B (zh) | 一种高盐废水精制盐的方法及系统 | |
| CN102516195B (zh) | 6-硝基-1,2,4-酸氧体的生产方法 | |
| CN106186002A (zh) | 一种电池级碳酸锂的制备方法 | |
| CN104445429A (zh) | 一种硫铁矿烧渣水热法制备氧化铁红颜料的方法 | |
| CN105152419B (zh) | 一种高浓度含酸或含碱有机废水的处理方法及其应用 | |
| CN105315177B (zh) | 一种dsd酸合成工艺 | |
| CN107311853B (zh) | 一种电池级草酸锰铁的合成方法 | |
| CN108003657B (zh) | 一种无废水排放的无盐染料的制备工艺 | |
| CN103964600A (zh) | 一种偶氮分散染料废水的回收利用方法 | |
| CN105330102B (zh) | 一种改进的dsd酸的生产工艺 | |
| CN1205274C (zh) | 制备阴离子型有机化合物溶液的方法 | |
| CN108752244A (zh) | 一种利用废硫酸与三氧化硫双磺化技术生产2-萘酚的工艺 | |
| CN105130853B (zh) | 一种双胺法工业化合成h酸的硝化工艺 | |
| CN105110537B (zh) | 一种dsd酸氧化废水的处理及资源回收方法 | |
| CN106315936B (zh) | 溴氨酸废水的处理方法 | |
| CN104327533A (zh) | 一种酸性蓝9号染料的清洁生产工艺 | |
| JP2024096972A (ja) | メタタングステン酸アンモニウムの製造方法 | |
| CN109971200A (zh) | 一种分散橙染料的资源化制备方法 | |
| CN109534369A (zh) | 一种膜集成制备氯化锂设备及其方法 | |
| CN107721887A (zh) | 一种强酸性蓝色染料的制备方法 | |
| CN205258348U (zh) | 一种二甲酚生产过程中的除盐装置 | |
| CN103571220B (zh) | 一种四磺酸两性荧光增白剂及其制备方法 | |
| CN105219121B (zh) | 一种直接耐晒黑g的合成工艺 | |
| CN106280549B (zh) | 一种无盐染料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 312000 Zhejiang province Shaoxing City Choi Di Dang new building 17 floor room 1709 Applicant after: ZHEJIANG QICAI ENVIRONMENT TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 312000 Zhejiang province Shaoxing City Choi Di Dang new building 17 floor room 1709 Applicant before: The extraordinary splendour environmental science and technology company limited in Zhejiang |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 312099 Zhejiang province Shaoxing Shunjiang Road No. 683 building 903 room 9 Applicant after: ZHEJIANG QICAI ENVIRONMENT TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 312000 Zhejiang province Shaoxing City Choi Di Dang new building 17 floor room 1709 Applicant before: ZHEJIANG QICAI ENVIRONMENT TECHNOLOGY CO., LTD. |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |