CN105301921A - 带正电的调色剂、液体显影剂、显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 - Google Patents

Abstract

一种带正电的调色剂，至少包含粘结剂树脂，并且包含表面被聚乙烯胺化合物改性的调色剂颗粒。

Description

带正电的调色剂、液体显影剂、显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

技术领域

本发明涉及带正电的调色剂、液体显影剂、显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

背景技术

通过静电荷图像使图像信息可视化的方法(如电子照相法)目前应用于多个领域中。在电子照相法中，在充电和曝光步骤中，在图像保持部件上形成潜像(静电潜像)(潜像形成步骤)，并且利用包含静电荷图像显影用调色剂(下文中，在一些情况下简称为“调色剂”)的静电荷图像显影剂(下文中，在一些情况下简称为“显影剂”)，通过使静电潜像显影而使潜像可视化(显影步骤)，然后进行转印步骤和定影步骤。作为用于干式显影法中的显影剂，包括用调色剂和载体制成的双组份显影剂，以及其中仅使用了磁性调色剂或非磁性调色剂的单组份显影剂。

同时，通过将调色剂颗粒分散在绝缘载体液中可获得用于湿式显影法中的液体显影剂。其中包含热塑性树脂的调色剂颗粒分散在挥发性载体液中的形式、其中包含热塑性树脂的调色剂颗粒分散在难挥发性的载体液中的形式等是公知的。

例如，专利文献1公开了一种制备调色剂的方法，包括以下步骤：(1)利用水基分散剂以能够将乳液颗粒(其作为副产物而形成)的尺寸调节至0.05μm至2μm的量，通过悬浮聚合制备调色剂；和(2)从调色剂表面除去分散剂，精制调色剂，从而乳液颗粒的浓度变为调色剂的0.01重量％至2重量％，然后过滤及在真空下干燥调色剂，其中水基分散剂是选自由以下物质构成的组中的至少一种：选自由不溶性钙盐等构成的组中的无机分散剂；选自由聚氧乙烯烷基醚等构成的组中的非离子型聚合物分散剂；选自由聚丙烯酰胺、聚乙烯胺等构成的组中的离子型聚合物分散剂；以及选自由脂肪酸盐等构成的组中的阴离子表面活性剂。

专利文献2公开了一种调色剂的粘结剂树脂组合物，包含在主链上具有质子供给位点的第一聚合物化合物以及在主链上具有质子接受位点的第二聚合物化合物，其中第一聚合物化合物选自由多羧酸、聚乙烯醇、聚乙烯胺、聚芳基胺和马来酸酐的水解产物构成的组。

专利文献3公开了一种液体显影剂，包含绝缘液体和调色剂颗粒，该调色剂颗粒通过用聚烯丙基胺对调色剂基粒(包含松香类树脂)的表面进行表面改性而制备。

专利文献4公开了一种液体显影剂，包含绝缘液体和调色剂颗粒，该调色剂颗粒通过用聚亚烷基亚胺对调色剂基粒的表面进行重整而获得，该调色剂基粒由包含松香类树脂和聚酯树脂的材料组成。

专利文献5公开了用聚亚烷基亚胺对黑色调色剂进行表面改性，其调色剂母粒包含作为着色剂的炭黑和粘结剂树脂。

[专利文献1]JP-A-2007-509360

[专利文献2]JP-A-2008-096980

[专利文献3]JP-A-2010-181595

[专利文献4]日本专利号5176733

[专利文献5]日本专利号5115379

发明内容

本发明的目的是提供一种带正电性能优异的带正电的调色剂、包含带正电的调色剂的液体显影剂、显影剂、使用液体显影剂或显影剂的显影剂盒、处理盒、以及成像装置。

根据本发明的第一个方面，提供一种带正电的调色剂，

至少包含粘结剂树脂；并且

包含调色剂颗粒，其表面被聚乙烯胺化合物改性。

根据本发明的第二个方面，在根据第一个方面的带正电的调色剂中，聚乙烯胺化合物是由化学式(1)表示的聚乙烯胺：

其中在化学式(1)中，x和y各自独立地为等于或大于1的整数；并且化学式(1)中的氨基可具有酸盐的结构。

根据本发明的第三个方面，在根据第一或第二个方面的带正电的调色剂中，粘结剂树脂的酸值在1mgKOH/g至30mgKOH/g的范围内。

根据本发明的第四个方面，在根据第一至第三个方面中任一方面的带正电的调色剂中，相对于全部调色剂颗粒，聚乙烯胺化合物的含量在0.1重量％至3重量％的范围内。

根据本发明的第五个方面，提供一种液体显影剂，包含：

根据第一至第四个方面中任一方面的带正电的调色剂；和载体液。

根据本发明的第六个方面，提供一种显影剂，包含：

根据第一至第四个方面中任一方面的带正电的调色剂。

根据本发明的第七个方面，提供一种显影剂盒，容纳有根据第五个方面的液体显影剂或者根据第六个方面的显影剂。

根据本发明的第八个方面，提供一种处理盒，容纳有根据第五个方面的液体显影剂或者根据第六个方面的显影剂。

根据本发明的第九个方面，提供一种成像装置，包括：

图像保持部件；

潜像形成部件，其在图像保持部件的表面上形成潜像；

显影部件，其利用根据第五个方面的液体显影剂，通过使形成于图像保持部件的表面上的潜像显影而形成调色剂图像；

转印部件，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质；以及

定影部件，其通过使转印至记录介质的调色剂图像定影在记录介质上而形成定影图像。

根据本发明的第十个方面，提供一种成像装置，包括：

图像保持部件；

潜像形成部件，其在图像保持部件的表面上形成潜像；

显影部件，其利用根据第六个方面的液体显影剂，通过使形成于图像保持部件的表面上的潜像显影而形成调色剂图像；

转印部件，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质；以及

定影部件，其通过使转印至记录介质的调色剂图像定影在记录介质上而形成定影图像。

根据本发明的第十一个方面，提供一种成像方法，包括：

在图像保持部件的表面上形成潜像；

利用根据第五个方面的显影剂，将形成于图像保持部件的表面上的潜像显影而形成调色剂图像；

将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质；以及

通过使转印至记录介质的调色剂图像定影在记录介质上而形成定影图像。

根据本发明的第十二个方面，提供一种成像方法，包括：

在图像保持部件的表面上形成潜像；

利用根据第六个方面的液体显影剂，将形成于图像保持部件的表面上的潜像显影而形成调色剂图像；

将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质；以及

通过使转印至记录介质的调色剂图像定影在记录介质上而形成定影图像。

涉及第一个方面的发明提供一种带正电的调色剂，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第二个方面的发明提供一种带正电的调色剂，与其中聚乙烯胺化合物不是由以上化学式(1)表示的聚乙烯胺化合物的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第三个方面的发明提供一种带正电的调色剂，与其中粘结剂树脂的酸值不在上述范围内的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第四个方面的发明提供一种带正电的调色剂，与其中聚乙烯胺化合物的含量不在上述范围内的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第五个方面的发明提供一种液体显影剂，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第六个方面的发明提供一种显影剂，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，其带正电性能优异。

涉及第七个方面的发明提供一种容纳有液体显影剂或显影剂的显影剂盒，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，该液体显影剂或显影剂的带正电性能优异。

涉及第八个方面的发明提供一种容纳有液体显影剂或显影剂的处理盒，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，该液体显影剂或显影剂的带正电性能优异。

涉及第九个和第十个方面的发明提供一种使用液体显影剂或显影剂的成像装置，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，该液体显影剂或显影剂的带正电性能优异。

涉及第十一个和第十二个方面的发明提供一种使用液体显影剂或显影剂的成像方法，与其中调色剂颗粒的表面没有用聚乙烯胺化合物改性的情况相比，该液体显影剂或显影剂的带正电性能优异。

附图简要说明

将基于以下附图对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中：

图1是示例性示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的例子的构造图。

具体实施方式

以下对本发明的示例性实施方案进行说明。示例性实施方案作为实例而提供，而本发明并不限于此。

带正电的调色剂

根据本发明示例性实施方案的带正电的调色剂(下文中简称为“调色剂”)至少包含粘结剂树脂，并且包含其表面用聚乙烯胺化合物改性的调色剂颗粒。如有必要，调色剂颗粒可包含其他组分，如着色剂或防粘剂。

通常用于调色剂中的粘结剂树脂为聚酯树脂或苯乙烯/丙烯酸树脂，但是聚酯树脂容易带负电，并且具有优异的定影性能和优异的显色性能，使得聚酯树脂容易趋于带负电。另外，如果将有机硅载体液和具有优异的定影性能的聚酯树脂组合作为液体显影剂，那么液体显影剂难以带正电。

液体显影的带电机制与利用摩擦带电的干式调色剂的机制在根本上是不同的。液体显影中一般的带正电机制为，通过使特意引入至载体液的质子被吸附在调色剂颗粒表面上的质子接受层中，从而使调色剂颗粒自身带正电。因此，调色剂颗粒表面上的质子接受层的设计变得至关重要，并且其设计决定着液体显影剂的特性。然而，在根据本领域的液体显影剂中，通过珠磨机等将熔融捏合的分散液混入载体中，从而添加分散剂、电荷控制剂等而使其进入显影剂中。因此，难以特意提供调色剂颗粒表面上的质子接受层，可用作分散剂、电荷控制剂等的材料的种类不多，并且载体液的溶解度低。

作为用于带正电的市售电荷控制剂，包括苯胺黑染料，如“BontronN-01”、“BontronN-04”和“BontronN-07”(均由Orient化学工业株式会社制造)，“CHUOCCA-3”(由Chuo合成化学株式会社制造)；含有叔胺作为支链的三苯基甲烷染料；季铵盐化合物，如“BontronP-51”(由Orient化学工业株式会社制造)或“TP-415”(由Hodogaya化学株式会社制造)，以及十六烷基甲基溴化铵，“COPYCHARGEPXVP435”(由Clariant,Ltd.制造)。但是，可以添加至彩色调色剂的电荷控制剂仅为无色的季铵盐化合物，因为其他的季铵盐化合物是有色的，所以它们只能添加至黑色的彩色调色剂。另外，当如上所述的带正电的电荷控制剂添加至干式调色剂时可能是有效的，但是当添加至液体调色剂时几乎没有效果。作为液体调色剂的带正电的电荷控制剂，在许多情况下可加入胺类材料，如Solsperse13940/11200或AntaronV220，但是适用材料的种类非常少，并且在载体液中的溶解度低。因此，在许多情况下可能不会获得充足的带正电性能。

在大多情况下，当形成显影剂时，通过加入胺类材料(如Solsperse13940、Solsperse11200、AntaronV220和Antaron216)可以控制液体显影剂的带电。但是，适用材料的种类非常少，并且尤其当使用硅油作为载体液时可能不会获得充足的带电性能。另外，根据本领域中的方法，当进行熔融捏合时或者当利用诸如珠磨机之类的分散器制造显影剂时，添加电荷控制材料。然而，根据该方法，电荷控制材料容易从调色剂颗粒的表面分离，并且带电稳定性低。

本发明人发现，通过利用聚乙烯胺化合物对调色剂颗粒的表面进行改性，获得了具有优异的带正电性能的干式调色剂或液体显影剂调色剂。据认为，由于聚乙烯胺化合物是高度阳离子材料，并且如果聚乙烯胺化合物存在于调色剂颗粒的表面上，那么聚乙烯胺化合物起到质子接受层的作用，所以调色剂颗粒可以容易地带正电。如果通过酸碱反应将聚乙烯胺化合物化学吸附至调色剂颗粒的表面，那么认为，聚乙烯胺化合物从调色剂颗粒的表面分离的可能性变得非常低，并且可以获得稳定的带正电性能。此外，由于调色剂颗粒的表面被聚乙烯胺化合物被覆，所以调色剂颗粒不容易受到粘结剂树脂或着色剂的带电的影响。因此，即使将有机硅载体液与粘结剂树脂(如不容易带正电的聚酯树脂)组合用作液体显影剂，也可以带正电。另外，由于制造纸时可以使用聚乙烯胺化合物，所以，如果聚乙烯胺化合物存在于调色剂颗粒的表面上，那么就提高了对纸的粘附性。因为聚乙烯胺化合物是基本无色的和透明的，所以可以将聚乙烯胺化合物添加至彩色调色剂。

聚乙烯胺化合物

聚乙烯胺化合物是至少包含乙烯胺作为结构单体的聚合物。聚乙烯胺化合物可以通过将N-乙烯基甲酰胺聚合，向N-乙烯基甲酰胺聚合物中加入氨水、伯胺或仲胺等，并利用碱金属或碱土金属的氢氧化物进行碱水解而获得。

除了乙烯胺之外，聚乙烯胺化合物还可以包含N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基酞亚胺、N-乙烯基乙酰胺等作为结构单体。

优选使用由以下化学式(1)表示的聚乙烯胺作为聚乙烯胺化合物。由以下化学式(1)表示的聚乙烯胺是包含乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺作为结构单体的聚合物。

在化学式(1)中，x和y各自独立地为等于或大于1的整数。另外，优选地，x和y各自独立地为等于或小于7,000的整数。在化学式(1)中，x:y的比值在99:1至1:99的范围内。

在化学式(1)中，氨基(-NH₂)可具有盐结构，如盐酸盐或硫酸盐。

聚乙烯胺化合物的重均分子量优选在1,000至300,000的范围内，更优选在1,000至200,000的范围内。如果聚乙烯胺化合物的重均分子量小于1,000，那么在一些情况下，可能不会获得期望的带正电性能，并且如果聚乙烯胺化合物的重均分子量超过300,000，那么定影性能可能会劣化。

聚乙烯胺化合物优选是碱性的。如果聚乙烯胺化合物是碱性的，那么认为，可以容易地在呈酸性的调色剂颗粒的表面上进行酸碱反应，从而可发生化学吸附。在此情况下，当聚乙烯胺化合物溶于水时，pH优选在8至14的范围内。

作为聚乙烯胺化合物，可以使用市售材料。作为市售聚乙烯胺的例子，包括PVAM-0595B(由MitsubishiRayon株式会社制造)。另外，还可以采用作为乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物的PVAM-0570B或KP8040(由MitsubishiRayon株式会社制造)，Lupamin1500、Lupamin1595、Lupamin3095、Lupamin4595和Lupamin9095(由BASFSE制造)等。

相对于全部调色剂颗粒，聚乙烯胺化合物的含量优选在0.1重量％至3重量％的范围内，更优选在0.1重量％至2重量％的范围内。如果聚乙烯胺化合物的含量低于0.1重量％，那么可能不会获得充足的带正电性能，并且显影性能降低，而且如果将聚乙烯胺化合物用作液体显影剂，则分散稳定性和循环性能可能会降低。另外，如果聚乙烯胺化合物的含量超过3重量％，那么带正电性能变得太高以至于调色剂不容易由感光体转印，并且显影性能可能会降低。

粘结剂树脂

对粘结剂树脂没有特别限制，但是例如包括苯乙烯-丙烯酸类树脂(如聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物)、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。此外，还包括聚氨酯、环氧树脂、有机硅树脂、聚酰胺、改性松香、石蜡等。其中，考虑到定影性能，聚酯树脂和苯乙烯-丙烯酸类树脂是优选的，并且聚酯树脂是更优选的。作为粘结剂树脂，上述树脂可以单独使用，或者通过混合使用两种或更多种。

如上所述，粘结剂树脂优选包含聚酯树脂作为主要组分。聚酯树脂通过由酸(多元羧酸)组分和醇(多元醇)组分的合成而获得。根据示例性实施方案，“源自酸的构成成分”是指在合成聚酯树脂之前，作为酸组分的结构部分，并且“源自醇的构成成分”是指在合成聚酯树脂之前，作为醇组分的结构部分。主要组分是指，相对于100重量份的调色剂颗粒中的粘结剂树脂，等于或大于50重量份的组分。

源自酸的构成成分

对源自酸的构成成分没有特别限制，优选使用脂肪族二羧酸和芳香族羧酸。作为脂肪族二羧酸，例如包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二十烷二酸，或低级烷基酯或其酸酐，但是并不限于此。另外，作为芳香族二羧酸，例如包括芳香族羧酸(如对苯二甲酸、间苯二甲酸、无水邻苯二甲酸、无水偏苯三酸、均苯四酸和萘二甲酸)的低级烷基酯或酸酐。另外，还包括脂环族羧酸，如环己烷二羧酸。此外，为了获得交联结构或支化结构以获得良好的定影性能，优选将二元羧酸与三元或更多元羧酸(偏苯三酸或其酸酐)一起使用。另外，上述烯基丁二酸的具体例子包括十二碳烯丁二酸、十二烷基丁二酸、硬脂酰丁二酸、辛基丁二酸、辛烯基丁二酸等。

源自醇的构成成分

对源自醇的构成成分没有特别限制，作为脂肪族二醇，例如包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,20-二十烷二醇。另外，还可使用二乙二醇、三乙二醇、新戊二醇、甘油、脂环族二醇(如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)、和芳香族二醇(如双酚A的环氧乙烷加合物以及双酚A的环氧丙烷加合物)。另外，为了获得交联结构或支化结构以确保良好的定影性能，可以将二醇与三元或更多元的多元醇(甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇)一起使用。

对制备聚酯树脂的方法没有特别限制，可以按照其中酸组分与醇组分发生反应的通常的聚酯聚合法来制备聚酯树脂。例如，包括直接缩聚和酯交换法，并且可以根据单体的类型来使用制备方法。当酸组分与醇组分反应时，取决于反应条件，摩尔比(酸组分/醇组分)不同，但是通常为约1/1。

聚酯树脂可以在180℃至230℃的聚合温度下制备，并且可在将反应体系减压的同时进行反应，如有必要，除去缩合时生成的水或醇。如果单体在反应温度下不溶解或者不相容，那么聚合反应会部分变快或变慢，导致生成许多未着色的颗粒。因此，可以添加具有高沸点的溶剂作为增溶剂以溶解单体。可以在将作为增溶剂的溶剂蒸馏出来的同时进行缩聚反应。在共聚反应中，如果存在相容性差的单体，那么相容性差的单体就会与将和单体发生缩聚的酸或醇提前缩合，然后与主要组分进行缩聚。

作为用于制备聚酯树脂的催化剂，包括碱金属化合物，如钠和锂；碱土金属化合物，如镁或钙；金属化合物，如锌、锰、锑、钛、锡、锆或锗；磷酸化合物、亚磷酸化合物和胺化合物等。其中，例如优选使用含锡的催化剂，如锡、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡或二苯基氧化锡。

根据示例性实施方案，可以使用具有亲水极性基团的化合物，只要该化合物可以共聚成为用于静电荷图像显影用调色剂的树脂即可。具体而言，如果所用的树脂是聚酯，那么包括以下二羧酸化合物(其中磺酰基直接在芳环上取代)，如磺酰基对苯二甲酸钠盐和3-磺酰基间苯二甲酸钠盐。

聚酯树脂的重均分子量Mw优选等于或大于5,000，更优选在5,000至50,000的范围内。如果包含聚酯树脂，则刮擦性优异。如果聚酯树脂的重均分子量Mw小于5,000，则取决于环境，聚酯树脂可易于分离，并由此发生由分离的树脂导致的问题(成膜、由脆性导致的细粉末的增加、粉末流动性的劣化等)。

在根据示例性实施方案的调色剂中，对除了聚酯树脂之外的树脂没有特别限制，具体包括以下单体的均聚物：苯乙烯类单体，如苯乙烯、对氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯；丙烯酸类单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯或丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸类单体，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯；烯键不饱和酸类单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸或苯乙烯磺酸钠；乙烯基腈类，如丙烯腈或甲基丙烯腈；乙烯基醚类，如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚；乙烯基酮类，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮或乙烯基异丙烯基酮；烯烃类，如乙烯、丙烯或丁二烯，以及通过组合这些单体中的两种或更多种而得到的共聚物、或其混合物；非乙烯基缩合树脂，如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂；乙烯基树脂与这些非乙烯基缩合树脂的混合物，或者在这些非乙烯基缩合树脂的共存下通过聚合乙烯基单体而得到的接枝共聚物。这些树脂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

相对于全部调色剂颗粒，粘结剂树脂的含量例如在65重量％至95重量％的范围内。

粘结剂树脂的酸值优选在1mgKOH/g至30mgKOH/g的范围内，更优选在7mgKOH/g至20mgKOH/g的范围内。如果粘结剂树脂的酸值小于1mgKOH/g，那么用作表面改性剂的聚乙烯胺化合物的颗粒表面吸附量就会降低。因此，可能不会获得期望的带正电量，或者当利用相转移乳化进行造粒时，粒化性能可能会劣化。如果粘结剂树脂的酸值超过30mgKOH/g，即使将聚乙烯胺化合物吸附至颗粒表面，带正电性能也可能会劣化。

其他组分

根据示例性实施方案的调色剂颗粒可包含着色剂，如有必要还包含添加剂，如防粘剂、电荷控制剂、硅粉和金属氧化物。这些添加剂可以通过捏合以及混入粘结剂树脂的方式而内部添加，或者在获得作为颗粒的调色剂颗粒之后通过进行混合过程而外部添加。

对着色剂没有特别限制，并使用公知的颜料，如有必要可以添加公知的染料。具体而言，使用下述的如黄色、品红色、青色和黑色的各种颜料。

作为黄色颜料，使用由以下代表的化合物：缩合偶氮化合物、异吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物、烯丙基酰胺化合物等。

作为品红色颜料，使用缩合偶氮化合物、二酮-吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、苝化合物等。

作为青色颜料，使用铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、碱性染料色淀化合物等。

作为黑色颜料，使用炭黑、苯胺黑、乙炔黑、铁黑等。

相对于全部调色剂颗粒，着色剂的含量例如在1重量％至20重量％的范围内。

对防粘剂没有特别限制，例如包括植物蜡，如巴西棕榈蜡、木蜡和米糠蜡；动物蜡，如蜂蜡、虫蜡、鲸蜡和羊毛蜡；矿物蜡，如褐煤蜡和地蜡；在侧链具有酯的费-托蜡(FT蜡)；合成脂肪酸固体酯蜡，如专用脂肪酸酯和多元醇酯；以及合成蜡，如石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚酰胺蜡和有机硅化合物；等等。防粘剂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

相对于全部调色剂颗粒，防粘剂的含量例如在0.1重量％至15重量％的范围内。

对电荷控制剂没有特别限制，并且使用在本领域中公知的电荷控制剂。例如包括，带正电的电荷控制剂，如尼格罗黑染料、脂肪酸改性尼格罗黑染料、含羧基的脂肪酸改性尼格罗黑染料、季铵盐、胺化合物、酰胺化合物、酰亚胺化合物和有机金属化合物；以及带负电的电荷控制剂，如羟基羧酸的金属络合物、偶氮化合物的金属络合物、金属络合物染料和水杨酸衍生物。电荷控制剂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

对金属氧化物没有特别限制，例如包括氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、钛酸镁和钛酸钙。金属氧化物可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

制备调色剂颗粒的方法

对用于示例性实施方案中的制备调色剂颗粒的方法没有特别限制，例如包括湿式制备法，如捏合粉碎法、液体中乳化法或聚合法。

例如，将粘结剂树脂、根据需要的着色剂和其他添加剂置入亨舍尔(Henschel)混合机中并混合，用双螺杆挤出机、班伯里(Banbury)混炼机、辊磨机、捏合机等熔融捏合，用鼓式刨片机冷却，用诸如锤碎机之类的粉碎机进行粗粉碎，用诸如喷射式粉碎机之类的粉碎机进行进一步的粉碎，然后用风力分级机等进行分级，从而得到粉碎的调色剂。

另外，可以通过对将粘结剂树脂、以及根据需要的着色剂和其他添加剂溶解在溶剂(如乙酸乙酯)中得到的颗粒进行过滤和干燥，将所得物在其中添加有分散稳定剂(如碳酸钙)的水中进行乳化和悬浮，除去溶剂，然后除去分散稳定剂，从而获得液体中乳化的干式调色剂。

另外，可以通过在搅拌的同时，将包含形成粘结剂树脂的可聚合单体、着色剂、聚合引发剂(例如，过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、异丙基过氧化碳酸酯、过氧化氢异丙苯、2,4-二氯过氧化苯甲酰和过氧化甲乙酮)、其他添加剂等的组合物加入到水相中并粒化，进行聚合，过滤颗粒，以及干燥颗粒，从而得到聚合的调色剂。

另外，取决于所需的特性、低温定影性能、颜色等，可以设定在获得调色剂时各个材料(粘结剂树脂、着色剂、其他添加剂等)的组合比。用于根据示例性实施方案的液体显影剂的调色剂颗粒可以通过以下方式获得：利用公知的粉碎装置(如球磨机、珠磨机和高压湿雾化装置)将所得到的调色剂在载体油中粉碎。

表面改性方法

根据示例性实施方案的表面改性的调色剂颗粒是通过以下方法制备的，该方法包括通过用聚乙烯胺化合物对调色剂颗粒的表面进行改性，从而形成被覆调色剂颗粒表面的聚乙烯胺层的步骤。由于聚乙烯胺化合物是水溶性聚合物，所以聚乙烯胺化合物可以被吸附至调色剂颗粒的表面，而在湿式制备法(在液体中形成颗粒)中进行水洗之后和干燥步骤之前没有变化。在具体的处理方法中，在洗涤至pH为2至5之后，通过调节调色剂颗粒的浆料的pH值，将调色剂颗粒的表面设定至酸性状态，通过用离子交换水洗涤而除去过量的酸，并将聚乙烯胺化合物加入到浆料中，从而利用酸碱反应使聚乙烯胺化合物化学吸附至调色剂颗粒的表面。之后，通过用离子交换水洗涤来除去未反应的聚乙烯胺化合物。

调色剂颗粒的表面改性具体按以下方法进行。(1)将酸(约1N的盐酸或硝酸)加入到含有调色剂颗粒和水的浆料中，将pH值调节至约pH2至5，从而使得调色剂颗粒表面上的酸位点尽可能恢复至酸性状态；(2)通过用离子交换水等进行洗涤，或者进行离心，来进行固液分离，从而除去过量的酸；(3)在再次浆化之后加入水溶性聚乙烯胺化合物，并搅拌，例如在约20℃至35℃的液体温度下搅拌30分钟至60分钟；(4)通过用离子交换水等洗涤或离心来进行固液分离，从而除去过量的聚乙烯胺化合物(例如，直到电导率变为等于或小于约20μS/cm)；以及(5)将所得物过滤后干燥(例如，在约35℃下干燥至少约24小时，直到湿度百分数等于或小于1％)，并压碎。

当将酸值约为10的聚酯树脂用作调色剂颗粒的粘结剂树脂，并且利用相反转乳化将调色剂颗粒粒化时，由于洗涤后的滤液是碱性的，因此认为调色剂颗粒表面上的酸位点(例如，-COOH基团)被中和，并且调色剂颗粒的许多部分具有盐的结构(例如，-COO^-Na⁺和-COO^-NH₄ ⁺)。因此，优选的是，通过进行步骤(1)，将调色剂颗粒表面上的盐结构恢复为酸(例如，-COOH基团)，从而聚乙烯胺化合物可以在酸碱反应中更容易地被吸附。然而，步骤(1)或(2)不是必要的，并且如果可以获得期望的正电荷量的话可以忽略。

调色剂颗粒的特性

根据示例性实施方案的带正电的调色剂的体积平均粒径优选在3μm至8μm的范围内，更优选在3μm至7μm的范围内。另外，数量平均粒径优选在2μm至7μm的范围内，更优选在2μm至6μm的范围内。

利用孔径为50μm的CoulterMultisizerII(由BeckmanCoulterInc.制造)测量体积平均粒径和数量平均粒径。此处，利用超声波将调色剂分散在电解质水溶液(等渗水溶液)中30秒之后进行测量。

显影剂

对根据示例性实施方案的干式显影剂没有限制，只要该干式显影剂包含根据示例性实施方案的带正电的调色剂，并且可以与符合目的的合适组分相组合即可。如果仅使用带正电的调色剂，那么根据示例性实施方案的显影剂就成为单组份显影剂，并且如果将带正电的调色剂与载体组合使用，那么根据示例性实施方案的显影剂就成为双组份显影剂。

例如，如果使用载体，那么对载体没有特别限制。包括公知的载体自身，例如包括JP-A-62-39879和JP-A-56-11461中公开的公知载体，如树脂涂覆的载体。

作为载体的具体例子，包括以下的树脂涂覆的载体。作为载体的核颗粒，包括普通的铁粉、铁素体和磁铁矿成形体等；其体积平均粒径在约30μm至200μm的范围内。

另外，作为树脂涂覆的载体的涂层树脂，例如包括如下单体的均聚物：苯乙烯类，如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯；α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯类，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮的丙烯酸类，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶类，如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚类，如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮类，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；烯烃类，如乙烯和丙烯；以及含乙烯基氟的单体，如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯；以及两种或更多种单体形成的共聚物。此外，还包括含有甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷的有机硅树脂，含有双酚和乙二醇的聚酯，环氧树脂，聚氨酯树脂，聚酰胺树脂，纤维素树脂，聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。相对于100重量份的核颗粒，涂层树脂的涂覆量优选在0.1重量份至10重量份的范围内，更优选在0.5重量份至3.0重量份的范围内。

在载体的制备中，可以使用加热型捏合机、加热型亨舍尔混合器、UM混合器等。根据涂层树脂的量，可以使用加热型流化滚动床、加热型干燥炉等。

对显影剂中的根据本发明的带正电的调色剂与载体之间的混合物没有特别限制，可以根据目的而适当选择。

液体显影剂

对根据示例性实施方案的液体显影剂没有特别限制，只要该液体显影剂包含根据示例性实施方案的带正电的调色剂以及载体液，并且可以与符合目的的合适组分相组合即可。

载体液

载体液是用于分散调色剂颗粒的绝缘液体，并且没有特别限制。例如包括，含有脂肪烃(如石蜡油)作为主要组分的脂肪烃溶剂(市售品有MatsumuraOil.株式会社制造的MorescoWhiteMT-30P、MorescoWhiteP40和MorescoWhiteP70，由ExxonMobil公司制造的IsoparL和IsoparM，等)；诸如萘油等烃类溶剂(市售品有由ExxonMobil化学公司制造的ExxsolD80、ExxsolD110和ExxsolD130，以及由NipponPetrochemicals株式会社制造的NaphthesolL、NaphthesolM、NaphthesolH、NewNaphthesol160、NewNaphthesol200、NewNaphthesol220和NewNaphthesolMS-20P)。其中可以含有芳香族化合物，如甲苯等。另外，还包含硅油，如二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和甲基氢硅氧烷(有机硅溶剂)。其中，鉴于获得图像强度，硅油是优选的。

包含在根据示例性实施方案的液体显影剂中的载体液可以是一种类型，或者是两种或更多种类型。如果混合使用两种或更多种载体液，那么包括石蜡溶剂和植物油的混合物、以及有机硅溶剂和植物油的混合物。

例如，载体液的体积电阻率在1.0×10¹⁰Ω·cm至1.0×10¹⁴Ω·cm的范围内，并且可以在1.0×10¹⁰Ω·cm至1.0×10¹³Ω·cm的范围内。

载体液可以包含各种类型的辅助材料，例如分散剂、乳化剂、表面活性剂、稳定剂、润湿剂、增稠剂、发泡剂、消泡剂、凝结剂、胶凝剂、防沉降剂、电荷控制剂、防静电剂、抗老化剂、软化剂、增塑剂、填充剂、香味剂、防粘着剂和隔离剂。

制备液体显影剂的方法

根据示例性实施方案的液体显影剂可以通过以下方法获得：使用分散机(如球磨机、砂磨机、磨碎机或珠磨机)将调色剂颗粒和载体混合并粉碎，然后将调色剂颗粒分散在载体液中。另外，调色剂颗粒在载体液中的分散并不限制于使用分散机的方法，可以通过在高速下旋转专用搅拌刀片来进行分散，通过被称作均质器的转子和定子的剪切力来进行分散，或者可以通过超声波来进行分散。

考虑到适当控制显影剂的粘度以及使显影机中的显影剂平稳循环，调色剂颗粒在载体液中的浓度优选在0.5重量％至40重量％的范围内，更优选在1重量％至30重量％的范围内。

之后，使用诸如孔径为约100μm的膜过滤器等过滤器来过滤所得到的分散液，以除去废料和粗颗粒物。

显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法

根据示例性实施方案的成像装置包括(例如)图像保持部件(下文中也称作“感光体”)；充电单元，其向图像保持部件的表面充电；静电潜像形成单元，其在图像保持部件的表面上形成潜像(静电潜像)；显影单元，其利用根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂将在图像保持部件的表面上形成的潜像显影，以形成调色剂图像；转印单元，其将在图像保持部件的表面上形成的调色剂图像转印至记录介质；以及定影单元，其通过将转印至记录介质的调色剂图像定影在该记录介质上，以形成定影图像。

另外，根据示例性实施方案的成像方法包括(例如)潜像形成步骤，其在图像保持部件的表面上形成潜像；显影步骤，其利用根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂，将形成于图像保持部件的表面上的潜像显影而形成调色剂图像；转印步骤，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质；以及定影步骤，其通过使转印至记录介质的调色剂图像定影在记录介质上而形成定影图像。

在成像装置中，例如，包括显影单元的部分可具有可从成像装置主体上拆卸下来的盒结构(处理盒)。对处理盒没有特别限定，只要该处理盒容纳根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂即可。处理盒包括显影单元，其容纳有根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂，利用液体显影剂或显影剂将在图像保持部件上形成的潜像显影，并形成调色剂图像，并且该处理盒可从成像装置上拆卸下来。

另外，对根据示例性实施方案的显影剂盒没有特别限定，只要该显影剂盒容纳根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂即可。显影剂盒可从包括显影单元的成像装置上拆卸下来，该显影单元容纳有根据示例性实施方案的液体显影剂或显影剂，并且通过利用液体显影剂将在图像保持部件上形成的潜像显影，以形成调色剂图像。

下文中，将参照附图对根据示例性实施方案的使用了液体显影剂的成像装置作为例子进行说明，但是本发明并不限于该构造。

图1为示意性地示出了根据示例性实施方案的成像装置的例子的构造图。成像装置100包括感光体(图像保持部件)10、充电装置(充电单元)20、曝光装置(潜像形成单元)12、显影装置(显影单元)14、中间转印部件(转印单元)16、清洁器(清洁单元)18和转印定影辊(转印单元、定影单元)28。感光体10具有圆筒形形状，并且在感光体10的外周，依次设置有充电装置20、曝光装置12、显影装置14、中间转印部件16和清洁器18。

下文中，对成像装置100的操作进行说明。

充电装置20将感光体10的表面充电至预定电位(充电步骤)，然后曝光装置12通过基于图像信号将已充电的表面曝光于(例如)激光束下，从而形成潜像(静电潜像)(潜像形成步骤)。

显影装置14包括显影辊14a和显影剂容纳容器14b。这样布设显影辊14a，使其一部分浸没在容纳于显影剂容器14b的液体显影剂24中。液体显影剂24包含绝缘载体液、以及含有粘结剂树脂的调色剂颗粒。

通过将调色剂颗粒分散在液体显影剂24中，例如，如通过用设置在显影剂容器14b中的搅拌部件对液体显影剂24进行连续搅拌，来减少液体显影剂24中调色剂颗粒的浓度随位置的变化。由此，将其中调色剂颗粒的浓度随位置的变化已减少的液体显影剂24供给至显影剂辊14a，显影剂辊14a按照图1中箭头A的方向旋转。

通过限制部件将被供给至显影辊14a的液体显影剂24限制至一定的供给量，并在此状态下将被供给至显影辊14a的液体显影剂24输送至感光体10，然后供给至其中显影辊14a和感光体10相互靠近(或彼此接触)的位置处的静电潜像。由此，将静电潜像显影成为调色剂图像26(显影步骤)。

将显影后的调色剂图像26输送至感光体10，感光体10按照图1中箭头B的方向旋转，然后调色剂图像26被输送至纸(记录介质)30。然而，根据示例性实施方案，为了提高调色剂图像从感光体10到记录介质的转印效率以及调色剂图像与感光体10分离的分离效率，并在被转印至记录介质的同时使调色剂图像定影，在将调色剂图像转印至纸30之前，将调色剂图像暂时转印至中间转印部件16(中间转印步骤)。这时，可能会出现感光体10和中间转印部件16之间的圆周速度的差别。

接着，调色剂图像通过中间转印部件16按照箭头C的方向输送，其被转印的同时定影于纸30与转印定影辊28相接触的位置(转印步骤和定影步骤)。纸30夹于转印定影辊28与中间转印部件16中间，并且位于中间转印部件16上的调色剂图像与纸30紧密接触。因此，调色剂图像被转印至纸30，并将调色剂图像在纸上定影，成为定影图像29。优选的是，通过在转印定影辊28上设置加热元件，并对调色剂图像加压和加热，从而将调色剂图像定影。通常，定影温度在120℃至200℃的范围内。

如果中间转印部件16具有如图1所示的辊形状，那么中间转印部件16与转印定影辊28构成辊对。因此，中间转印部件16和转印定影辊28分别对应于定影装置中的定影辊和压制辊，并表现出定影功能。即，如果纸30通过形成于中间转印部件16与转印定影辊28中间的咬合部分时，那么将调色剂图像转印至中间转印部件16，并且也通过转印定影辊28对调色剂图像进行加热和加压至中间转印部件16。因此，构成调色剂图像的调色剂颗粒中的粘结剂树脂被软化，同时调色剂图像渗透入纸30的纤维中，由此在纸30上形成了定影图像29。

根据示例性实施方案，同时进行图像在纸30上的转印和定影。然而转印步骤和定影步骤可以各自进行，从而在将图像转印之后进行定影。这种情况下，将调色剂图像从感光体10转印的转印辊具有相当于中间转印部件16的功能。

其间，在将调色剂图像26转印到中间转印部件16的感光体10中，未被转印的残留调色剂颗粒被移动至与清洁器18接触的位置，然后被清洁器18收集。另外，如果转印效率接近100％，则残留调色剂不会导致问题，可以不用设置清洁器18。

成像装置100可包括清除装置(未示出)，其能够在转印后至下次充电之前清除感光体10的表面。

例如，包括在成像装置100中的充电装置20、曝光装置12、显影装置14、中间转印部件16、转印定影辊28、清洁器18等均可与感光体10的转速保持同步运行。

例子

下文中，将参照实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。然而本发明并不限制于下述的例子。

实施例1

调色剂颗粒的制备

可通过以下方法获得实施例1的调色剂。即，各自制备下述的树脂颗粒分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液。之后，在将预定量的这些分散液混合并搅拌的同时，向其中加入无机金属盐聚合物，将所得到的材料进行离子中和，并形成各自颗粒的聚集体，从而得到期望的调色剂粒径。随后，利用无机氢氧化物将系统的pH值由弱酸性范围调节至中性范围，并将所得物加热至等于或大于树脂颗粒的玻璃化转变温度，并融合凝结。反应后，进行充分洗涤、固液分离和干燥步骤，以获得期望的调色剂颗粒。

结晶性聚酯树脂的合成

在烧瓶中，使1,982重量份癸二酸、1,490重量份乙二醇、59.2重量份间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠和0.8重量份二丁基氧化锡于氮气氛下在180℃下反应5小时，然后于减压下在220℃下进行缩合反应。在反应中期对聚合物进行取样，当凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量满足Mw(重均分子量)＝20,000，并且Mn(数均分子量)＝8,500时，将反应停止，得到结晶性聚酯树脂。溶解温度(DSC的峰值温度)为71℃。由NMR测得间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠的含量为1摩尔％(相对于所有构成组分)。

结晶性聚酯树脂颗粒分散液

准备160重量份结晶性聚酯树脂、233重量份乙酸乙酯和0.1重量份氢氧化钠水溶液(0.3N)，将它们置于可拆式烧瓶中，加热至75℃，用three-one电机(由ShintoScientific株式会社制造)搅拌，从而制备树脂混合溶液。在进一步搅拌树脂混合溶液的同时，缓慢加入373重量份离子交换水，进行相反转乳化，以10℃/分钟的降温速率将温度降低至40℃，并通过除去溶剂得到了结晶性聚酯树脂颗粒分散液(固含量浓度：30重量％)。

无定形聚酯树脂的合成

将200重量份对苯二甲酸二甲酯、85重量份1,3-丁二醇和0.3重量份二丁基氧化锡(作为催化剂)加入经加热和干燥的双颈烧瓶中之后，通过减压操作使容器内的空气成为氮气的惰性气氛，并通过在180rpm下的机械搅拌进行5小时的搅拌。之后，在减压下将温度缓慢上升至230℃，搅拌2小时，当所得物成为粘性状态时进行空气冷却，停止反应，从而合成了240重量份的无定形聚酯树脂(包含源自酸的构成成分和源自醇的构成成分的无定形聚酯树脂，其中源自芳香族二羧酸的构成成分的含量为100构成摩尔％，并且其中源自脂肪族二醇的构成成分的含量为100构成摩尔％)。

作为GPC分子量测量的结果(聚苯乙烯转化)，所得到的无定形聚酯树脂(1)的重均分子量(Mw)为9,500，数均分子量(Mn)为4,200。并且，利用上述的差示扫描量热仪(DSC)测量无定形聚酯树脂(1)的DSC谱图，以观察没有明确峰时的逐步吸热量变化。玻璃化转变温度(被认为是逐步吸热量变化的中间点)为55℃。另外，树脂的酸值是13mgKOH/g。

无定形聚酯树脂颗粒分散液

准备160重量份无定形聚酯树脂(1)、233重量份乙酸乙酯和0.1重量份氢氧化钠水溶液(0.3N)，将它们置于可拆式烧瓶中，并加热至70℃，用three-one电机(由ShintoScientific株式会社制造)搅拌，从而制备树脂混物溶液。在进一步搅拌树脂混合溶液的同时，缓慢加入373重量份离子交换水，进行相反转乳化，以1℃/分钟的降温速率将温度降低至40℃，并通过除去溶剂得到了无定形聚酯树脂颗粒分散液(固含量浓度：30重量％)。

着色剂分散液的制备

青色颜料(C.I.颜料蓝15:3，由DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.株式会社制造)：45重量份

离子型表面活性剂(NeogenRK，由DaiichiKogyoSeiyaku株式会社制造)：5重量份

离子交换水：200重量份

将以上材料混合并溶解，用均质器(IKAUltra-Turrax)将所得物分散10分钟，得到了体积平均粒径为170nm的着色剂分散液。

按照与青色颜料的分散液制备方法相同的方式，使用黄色颜料(C.I.颜料黄74，由DainichiseikaColor&ChemicalsMfg株式会社制造)、品红色颜料(C.I.颜料红269，由DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.株式会社制造)和黑色颜料(C.I.颜料黑7，由MitsubishiChemical公司制造)得到了各自的着色剂分散液。

防粘剂分散液的制备

烷基蜡FNP0085(溶解温度为86℃，由NipponSeiro株式会社制造)：45重量份

阳离子表面活性剂(NeogenRK，由DaiichiKogyoSeiyaku株式会社制造)：5重量份

离子交换水：200重量份

将以上材料加热至90℃，将所得物充分分散在IKAUltra-TurraxT50中，用压力排出型Gaulin均质器进行分散过程，得到了体积平均粒径为200nm且固含量的量为24.3重量％的防粘剂分散液。

调色剂的制备

结晶性聚酯树脂颗粒分散液：15重量份

无定形聚酯树脂颗粒分散液：80重量份

着色剂分散液(分别对于Y、M、C和K)：18重量份

防粘剂分散液：18重量份

向上述组分中加入离子交换水，使得固含量的量变为16重量％，然后在圆底不锈钢烧瓶中用Ultra-TurraxT50使所得物充分混合并分散。随后，向其中加入0.36重量份的聚合氯化铝，用Ultra-Turrax持续进行分散操作。在搅拌下在加热油浴中将烧瓶加热至47℃。在47℃下保持60分钟之后，缓慢加入46重量份无定形聚酯树脂颗粒分散液。之后，使用0.55mol/L的氢氧化钠水溶液将系统的pH调节至9.0，使用磁性封口密封不锈钢烧瓶，持续搅拌的同时加热至90℃，并在此状态下保持3.5小时。此时，测量粒径时，体积平均粒径为2.3μm，体均粒径分布指数GSDv为1.24，并且数均粒径分布指数GSDp为1.30。一旦反应完成，进行冷却和过滤，用离子交换水进行充分洗涤，并通过Nutsche抽吸过滤进行固液分离。将所得物在40℃下再分散在3升离子交换水中，并在300rpm下搅拌并洗涤15分钟。进而将固液分离和再分散操作重复5次。当滤液的电导率为9.7μS/cm时，通过Nutsche抽吸过滤利用No.4A纸过滤器进行固液分离。

调色剂颗粒的表面改性

将100重量份所得的调色剂颗粒加入到900重量份的离子交换水中，以制备浆料(固含量浓度为10重量％)。向浆料中加入1N盐酸，将pH调节至pH4，进行10分钟的搅拌，通过离心进行固液分离，将上清液取走，并除去过量的酸。之后，加入900重量份离子交换水，使所得物再次成为浆料，向该浆料中加入10重量份的10重量％聚乙烯胺PVAM-0595B水溶液(重均分子量为100,000且pH为12的水溶液，由MitsubishiRayon株式会社制造)，并将所得物搅拌60分钟。之后，通过离心进行固液分离，将上清液取走，并除去过量的酸。直到洗涤液的电导率成为或小于20μS/cm时，重复进行加入去离子水，搅拌10分钟，并离心的操作。使用纸过滤器(由Advantech株式会社制造的No.4A)进行过滤，用离子交换水进行洗涤，在35℃下进行24小时的干燥，进行压碎，得到表面改性调色剂颗粒。

液体显影剂的制备

将100重量份所得的表面改性调色剂颗粒与233重量份硅油(由Shin-EtsuChemical株式会社制造的二甲基硅氧烷20cs)混合，得到固含量浓度为30重量％的液体显影剂。

聚乙烯胺化合物的检测

利用红外分光光度计(由JASCO公司制造的FT/IR-4100)进行表面改性调色剂颗粒中聚乙烯胺化合物的检测。在红外吸收光谱中，关于-NH₂的吸收，聚乙烯胺化合物在接近3,500cm^-1至3,300cm^-1、1,640cm^-1至1,550cm^-1处有吸收特性。当聚乙烯胺化合物具有-NHCHO基团时，关于–CHO的吸收，聚乙烯胺化合物在接近1,740cm^-1至1,720cm^-1处有吸收特性。

另外，可通过以下方法将表面改性调色剂颗粒从液体显影剂中提取出来。通过离心(3,000rpm×5分钟)使液体显影剂沉淀，通过倾析取走上清液，从而提取出调色剂颗粒。通过用乙醇洗涤所提取的调色剂颗粒，将调色剂颗粒表面上的聚乙烯胺化合物分离，从洗涤后的溶液中，利用高速液相色谱(由Tosoh公司制造的HLC-8320GPC)测定聚乙烯胺化合物的重均分子量Mw，利用紫外可见近红外分光光度计(UV-1800型，由Shimadzu公司制造)计算聚乙烯胺化合物的含量，并根据JISK0070法利用电位滴定仪(COM-1700型，由HiranumaSangyo公司制造)计算粘结剂树脂的酸值。粘结剂树脂的酸值为13mgKOH/g。

评价

显影性能

利用图1中所示的成像装置，用各个实施例和比较例中得到的液体显影剂，在成像装置的显影辊上形成液体显影剂层。之后，对显影辊和感光体进行基本均匀地充电，以将显影辊的表面电位设定为300V，感光体的表面电位为500V，在感光体上进行曝光，并减弱感光体表面上的充电，使得表面电位变为50V。在液体显影剂层经过感光体和显影辊之间的部分之后，用带提取显影辊上的调色剂颗粒和感光体上的调色剂颗粒。将用于提取的带附着至记录纸，以测量各自的调色剂颗粒的浓度。测量后，通过用由感光体提取的调色剂颗粒的浓度除以由感光体提取的调色剂颗粒的浓度与由显影辊提取的调色剂颗粒的浓度之和，并将所得的值乘以100，将由此得到的值作为显影效率，并基于以下五个等级标准评价这些值。结果示于表1中。

A：显影效率等于或大于96％，显影效率特别优异。

B：显影效率等于或大于91％小于96％，显影效率优异。

C：显影效率等于或大于85％小于91％，实际应用无问题。

D：显影效率等于或大于55％小于85％，显影效率差。

E：显影效率小于55％，显影效率特别差。

带正电性能

对于在各实施例和各比较例中得到的液体显影剂，使用由MicrotecNition株式会社制造的“显微镜式激光zeta电位计”ZC-3000来测量电位差，从而基于以下五个等级标准来评价电位差。通过以下方法进行测量：用稀释溶剂来稀释液体显影剂，将稀释液放入10-mm透明池中，在9mm的电极之间的空隙处施加300V的电压，同时用显微镜观察池中颗粒的移动速度。由此，计算移动速度，并由移动速度值确定zeta电位。结果示于表1中。

A：电位差等于或大于+100mV(非常好)

B：电位差等于或大于+85mV小于+100mV(好)

C：电位差等于或大于+70mV小于+85mV(中等)

D：电位差等于或大于+50mV小于+70mV(稍差)

E：电位差小于+50mV(非常差)

分散稳定性

将各实施例和各比较例中得到的10mL液体显影剂放入试管(直径为12mm，长度为120mm)中，在所得物静置14天之后，测量沉淀的深度，从而基于以下五个等级标准来评价这些值。结果示于表1中。

A：沉淀深度为0mm

B：沉淀深度为大于0mm等于或小于2mm

C：沉淀深度为大于2mm等于或小于4mm

D：沉淀深度为大于4mm等于或小于6mm

E：沉淀深度为大于6mm

循环性能

使用在各实施例和各比较例中得到的液体显影剂，并通过图1中所示的成像装置，分别在50,000张记录纸(由富士施乐株式会社制造的高质量纸C²)上形成预定图案的图像。在由各颜色的液体显影剂槽向相应的各颜色的搅拌装置停止供应液体显影剂的同时，形成图像。在50,000张记录纸上形成图像之后，对循环的液体显影剂进行测试，该循环的液体显影剂通过以下方法获得，用绝缘液体稀释收集在搅拌装置中的调色剂颗粒，使得固含量的含有比成为30重量％，然后评价循环适应性(循环性能)。

将各实施例和各比较例中得到的10mL循环的液体显影剂放入试管(直径为12mm，长度为120mm)中，在所得物静置10天之后，测量沉淀的深度，从而基于以下五个等级标准来评价这些值。结果示于表1中。

A：沉淀深度为等于或小于1mm

B：沉淀深度为大于1mm等于或小于3mm

C：沉淀深度为大于3mm等于或小于5mm

D：沉淀深度为大于5mm等于或小于7mm

E：沉淀深度为大于7mm

实施例2

除了所使用的10重量％聚乙烯胺PVAM-0595B水溶液的量变为1重量份之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例3

除了所使用的10重量％聚乙烯胺PVAM-0595B水溶液的量变为30重量份之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例4

除了聚乙烯胺变为PVAM-0570B(由MitsubishiRayon株式会社制造的水溶液，重均分子量为40,000，x:y＝88:12，pH为9，其为乙烯胺与N-乙烯基甲酰胺的共聚物(盐酸盐))之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例5

除了调色剂颗粒的粘结剂树脂变为苯乙烯/丙烯酸树脂(由Fujikurakasei株式会社制造，重均分子量为6,500)之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。粘结剂树脂的酸值为10mgKOH/g。

实施例6

除了所使用的10重量％聚乙烯胺PVAM-0595B水溶液的量变为0.5重量份之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例7

除了所使用的10重量％聚乙烯胺PVAM-0595B水溶液的量变为50重量份之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例8

除了无定形聚酯树脂按如下合成之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。在反应容器中，加入618重量份(11.0mol)双酚A·PO2摩尔加合物、162重量份(2.5mol)双酚A·PO3摩尔加合物、241重量份(9.0mol)对苯二甲酸、13重量份(0.5mol)间苯二甲酸、12重量份(0.5mol)己二酸和3重量份二异丙氧基双(三乙醇胺化)钛(作为缩合催化剂)，在氮气流下在230℃下进行5小时的反应，同时将生成的水蒸馏出，在0.5kPa至2.5kPa的减压下进行反应，并且当酸值等于或小于2mgKOH/g时进行冷却至175℃。之后，加入9重量份(0.3mol)无水偏苯三酸，在175℃下静置1小时，并提取。将所得树脂冷却至室温，并粉碎成为颗粒。按照与实施例1相同的方式测量玻璃化转变温度、重均分子量和树脂的酸值。玻璃化转变温度为58℃，重均分子量为4,800，树脂的酸值为1mgKOH/g。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例9

除了无定形聚酯树脂按如下合成之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。在反应容器中，加入601重量份(20.0mol)乙二醇、470重量份(5.0mol)对苯二甲酸二甲酯、402重量份(5.0mol)间苯二甲酸和3重量份钛酸四异丙酯(作为缩合催化剂)，在氮气流下在180℃下进行6小时的反应，同时将生成的甲醇蒸馏出。随后，在氮气流下在将温度缓慢升高至230℃的同时，将生成的乙二醇和水蒸馏出，进行4小时的反应，并在0.5kPa至2.5kPa的减压下进行2小时的反应。收集的乙二醇为277重量份(9.2mol)。之后，进行冷却至175℃，加入43重量份(0.5mol)无水偏苯三酸，在175℃下静置1小时，并提取。将所得树脂冷却至室温，并粉碎成为颗粒。按照与实施例1相同的方式测量玻璃化转变温度、重均分子量和树脂的酸值。玻璃化转变温度为57℃，重均分子量为5,800，树脂的酸值为30mgKOH/g。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例10

除了无定形聚酯树脂按如下合成之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。在反应容器中，加入721重量份(10.4mol)双酚A·EO2摩尔加合物、353重量份(10.0mol)对苯二甲酸和3重量份二丁基氧化锡(作为缩合催化剂)，在氮气流下在230℃下进行10小时的反应，同时将生成的水蒸馏出，然后在0.5kPa至2.5kPa的减压下进行反应。将所得树脂冷却至室温，并粉碎成为颗粒。按照与实施例1相同的方式测量玻璃化转变温度、重均分子量和树脂的酸值。玻璃化转变温度为55℃，重均分子量为5,000，树脂的酸值为0.5mgKOH/g。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

实施例11

除了无定形聚酯树脂按如下合成之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。在反应容器中，加入599重量份(11.5mol)双酚A·PO2摩尔加合物、150重量份(2.5mol)双酚A·PO3摩尔加合物、174重量份(7.0mol)对苯二甲酸、25重量份(1.0mol)间苯二甲酸、44重量份(2.0mol)己二酸和3重量份钛酸四丁酯(作为缩合催化剂)，在氮气流下在230℃下进行5小时的反应，同时将生成的水蒸馏出，在0.5kPa至2.5kPa的减压下进行反应，并且当树脂的酸值为2mgKOH/g时，进行冷却至170℃。之后，加入60重量份(2.1mol)无水偏苯三酸，在170℃下静置1小时，并提取。将所得树脂冷却至室温，并粉碎成为颗粒。按照与实施例1相同的方式测量玻璃化转变温度、重均分子量和树脂的酸值。玻璃化转变温度为56℃，重均分子量为4,300，树脂的酸值为35mgKOH/g。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

比较例1

除了不使用聚乙烯胺之外，按照与实施例1相同的方式，得到了表面改性调色剂颗粒和液体显影剂。以下，按照与实施例1相同的方式进行评价。结果示于表1中。

比较例2

除了对于黄色、品红色、青色颜料使用2重量份的季铵盐(由OrientChemicalIndustries株式会社制造的BONTRONP-51)以及对于黑色颜料使用1重量份的季铵盐代替聚乙烯胺，并且干燥后混入调色剂颗粒中之外，按照与实施例1相同的方式，制备了液体显影剂的样品，并进行评价。结果示于表1中。

干式显影剂的制备

实施例12

通过将10重量份的实施例1中得到的表面改性调色剂颗粒与190重量份的带正电的载体(日本图像协会的标准载体P-01)混合，得到干式显影剂。

比较例3

通过将10重量份的比较例1中得到的调色剂颗粒与190重量份的带正电的载体(日本图像协会的标准载体P-01)混合，得到干式显影剂。

比较例4

通过将10重量份的比较例2中得到的表面改性调色剂颗粒与190重量份的带正电的载体(日本图像协会的标准载体P-01)混合，得到干式显影剂。

干式显影剂的显影性能

在25℃和50％RH的环境下，向富士施乐株式会社制造的DocuCentreColor400CP的改装机器(经改装的机器，从而定影单元的加工速度可以通过外部电力控制器而进行控制)的显影装置中，填充实施例12以及比较例3和4的各显影剂，在富士施乐株式会社制造的A4纸(J纸)上打印10,000张白色实心图像，将5cm×2cm的实心批次(solidbadge)显影，利用胶带表面上的胶粘性提取感光体表面的显影调色剂图像，并测量其重量(W1)。随后，将相同的显影调色剂图像转印至纸(J纸)的表面，并测量该转印图像的重量(W2)。由此结果，通过以下表达式确定转印效率，并根据评价标准进行评价。结果示于表1中。

转印效率(％)＝(W2/W1)×100

显影效率的评价标准

A：转印效率等于或大于95％

B：转印效率等于或大于87.5％小于95％

C：转印效率等于或大于80％小于87.5％

D：转印效率小于80％

干式显影剂的带正电性能

用实施例12以及比较例3和4的各显影剂填充上述的显影装置，并通过分析显影辊上的调色剂来评价由显影装置的限制刀片而限制并输送至感光体的调色剂的电荷量。利用HosokawaMicron公司制造的E-SPART分析仪来测量电荷量。测量条件为：流速0.2升/分钟，集尘空气流速0.6升/分钟，喷雾氮气压0.02Mpa，测量各调色剂的电荷量(Q/m)，并利用3,000个调色剂的数目来获得电荷量分布。结果示于表1中。

对于调色剂的电荷量的均匀性，在各调色剂的电荷量的数目分布中，随着最高频率的电荷量(Q1/m1)与通过用测量调色剂的总电荷量除以测量数(调色剂的数目)而得到的值(Q2/m2)之间的差的绝对值变小，电荷量的分布变均匀，并且随着该绝对值变大，分布变得不均匀。

带电特性的评价标准

A：差的绝对值小于0.8

B：差的绝对值等于或大于0.8小于1.0

C：差的绝对值等于或大于1.0小于1.5

D：差的绝对值等于或大于1.5

如上所述，与比较例相比，在使用其表面用聚乙烯胺化合物进行处理的调色剂颗粒的实施例中，带正电性能优异。另外，与比较例相比，在这些实施例中，显影性能、分散稳定性和循环性能优异。

已经出于示例和描述的目的对本发明的示例性实施方案进行了以上说明。其并非旨在穷尽地描述或将本发明限制到所公开的精确形式。显然，多种修改和变化对于本领域的技术人员来说将是明显的。选择这些实施方案并进行说明是为了最好地解释本发明的原理及其实际应用，从而使本领域的其他技术人员能够理解本发明的各种实施方案、以及利用各种调整而适合于所预期的具体应用。本发明的范围旨在由随附的权利要求及其等同物来限定。

Claims (12)

1.一种带正电的调色剂，

至少包含粘结剂树脂；并且

包含调色剂颗粒，该调色剂颗粒的表面被聚乙烯胺化合物改性。

2.根据权利要求1所述的带正电的调色剂，

其中所述聚乙烯胺化合物是由化学式(1)表示的聚乙烯胺：

其中在化学式(1)中，x和y各自独立地为等于或大于1的整数；并且化学式(1)中的氨基可具有酸盐的结构。

3.根据权利要求1或2所述的带正电的调色剂，

其中所述粘结剂树脂的酸值在1mgKOH/g至30mgKOH/g的范围内。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的带正电的调色剂，

其中相对于全部调色剂颗粒，所述聚乙烯胺化合物的含量在0.1重量％至3重量％的范围内。

5.一种液体显影剂，包含：

根据权利要求1至4中任一项所述的带正电的调色剂；和

载体液。

6.一种显影剂，包含：

根据权利要求1至4中任一项所述的带正电的调色剂。

7.一种显影剂盒，容纳有根据权利要求5所述的液体显影剂或者根据权利要求6所述的显影剂。

8.一种处理盒，容纳有根据权利要求5所述的液体显影剂或者根据权利要求6所述的显影剂。

9.一种成像装置，包括：

图像保持部件；

潜像形成部件，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；

显影部件，其利用根据权利要求5所述的液体显影剂，通过使形成于所述图像保持部件的表面上的所述潜像显影而形成调色剂图像；

转印部件，其将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质；以及

定影部件，其通过使转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影在所述记录介质上而形成定影图像。

10.一种成像装置，包括：

图像保持部件；

潜像形成部件，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；

显影部件，其利用根据权利要求6所述的液体显影剂，通过使形成于所述图像保持部件的表面上的所述潜像显影而形成调色剂图像；

转印部件，其将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质；以及

定影部件，其通过使转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影在所述记录介质上而形成定影图像。

11.一种成像方法，包括：

在图像保持部件的表面上形成潜像；

利用根据权利要求5所述的显影剂，将形成于所述图像保持部件的表面上的所述潜像显影而形成调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质；以及

通过使转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影在所述记录介质上而形成定影图像。

12.一种成像方法，包括：

在图像保持部件的表面上形成潜像；

利用根据权利要求6所述的液体显影剂，将形成于所述图像保持部件的表面上的所述潜像显影而形成调色剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的所述调色剂图像转印至记录介质；以及

通过使转印至所述记录介质的所述调色剂图像定影在所述记录介质上而形成定影图像。