CN104049478A - 调色剂、液体显影剂、干式显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 - Google Patents

调色剂、液体显影剂、干式显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种调色剂，其包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂、具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物、以及光聚合引发剂。本发明还提供了液体显影剂或干式显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。本发明的调色剂能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像。

Description

调色剂、液体显影剂、干式显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法
技术领域
本发明涉及调色剂、液体显影剂、干式显影剂、显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。
背景技术
电子照相法等方法当前被广泛用于各种领域，其中，图像信息通过静电荷图像被可视化。在电子照相法中，通过充电和曝光工序（潜像形成工序）在图像保持部件上形成静电潜像；使用静电荷图像显影剂（下文中，有时简称为“显影剂”）使静电潜像显影，该显影剂包含用于将静电荷图像显影的调色剂（下文中，有时简称为“调色剂”）（显影工序）；然后通过转印和定影工序将显影后的图像可视化。作为干式显影用显影剂，有包含调色剂和载体的双组份显影剂，以及仅包含磁性或非磁性调色剂的单组份显影剂。
具有（例如）可提高电阻的UV固化性等的固化性调色剂是已知的。例如，日本专利文献JP-A-2000-284527（专利文献1）公开了一种含有树脂组合物作为主要成分的调色剂，所述树脂组合物被转印至打印介质上并被定影于该打印介质上。在该调色剂中，所述树脂组合物为可通过能量射线的照射而固化的能量射线固化性树脂组合物，并且该能量射线固化性树脂组合物具有乙烯基。
日本专利文献JP-A-2003-029554（专利文献2）公开了一种含有光能量固化性材料的调色剂，并且该调色剂用于这样的成像方法中，其中，通过调色剂显影将在图像形成部件上形成的静电潜像可视化；将显影后的图像转印到图像支持部件上，并用紫外线照射；由此，将调色剂定影在所述图像支持部件上。在该调色剂中，所述光能量固化性材料至少包含具有环氧基、羟基和乙烯基的化合物。
日本专利文献JP-A-2010-184470（专利文献3）公开了一种标签打印机调色剂，其至少包含作为粘合剂树脂的UV固化性不饱和聚酯（其为UV固化性树脂）；以及聚合引发剂。
另外，日本专利文献JP-A-10-078675（专利文献4）公开了一种在基材上形成调色剂图像的方法，该方法包括：在具有调色剂接受层（其包含至少一种位于支持体上的反应性基团RGB）的基材上沉积包含至少一种反应性基团RGA的调色剂颗粒，从而形成图像；然后使反应性基团RGA与反应性基团RGB反应，从而使调色剂颗粒固化。在该方法中，反应性基团RGA和反应性基团RGB选自环氧基、醛基、羟基、羧基、巯基、氨基和酰胺基所构成的组。
日本专利文献JP-A-2004-054256（专利文献5）公开了一种含有粘合剂树脂、着色剂、特定挥发性材料、聚合性单体以及调色剂颗粒的静电荷图像显影用调色剂，其中，所述调色剂颗粒是在硫醇化合物R-SH（其中，R表示具有5至10个碳原子的直链烷基）的存在下制备的。
日本专利文献JP-A-2006-337395（专利文献6）公开了一种通过将单体组合物聚合得到的调色剂，所述单体组合物至少包含着色剂、聚合性单体以及链转移剂。所述调色剂包含至少一种有机硫化合物作为链转移剂，其中所述有机硫化合物在其分子中具有至少三个硫醇基。
另一方面，通过将调色剂颗粒分散在绝缘的载体液中得到用于湿式显影的液体显影剂，并且已知（例如）将含有热塑性树脂的调色剂颗粒分散在挥发性载体液中的类型、以及将含有热塑性树脂的调色剂颗粒分散在耐高温的载体液中的类型。
发明内容
本发明的目的在于提供能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的调色剂、液体显影剂和干式显影剂；并提供使用了所述液体显影剂或干式显影剂的显影剂盒、处理盒、成像装置和成像方法。
根据本发明的第一方面，提供一种调色剂，包含：具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂；具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物；以及光聚合引发剂。
本发明的第二方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，所述结晶性聚酯树脂选自由通过不饱和脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂、通过不饱和脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂、以及通过脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂构成的组。
本发明的第三方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，由(16%数均粒径D16p/50%数均粒径D50p)1/2表示的调色剂的GSDp小于等于1.35，并且由(50%体均粒径D50v/84%体均粒径D84v)1/2表示的调色剂的GSDv小于等于1.35。
本发明的第四方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，所述结晶性聚酯树脂的重均分子量为5,000至200,000。
本发明的第五方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，所述结晶性聚酯树脂的熔点为48℃至90℃。
本发明的第六方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的含量为30重量%至80重量%。
本发明的第七方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，所述硫醇化合物为四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯。
本发明的第八方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述硫醇化合物的含量为2重量%至20重量%。
本发明的第九方面提供了根据第一方面所述的调色剂，其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述光聚合引发剂的含量为1重量%至10重量%。
根据本发明的第十方面，提供了一种液体显影剂，包含：根据第一方面所述的调色剂；以及载体液。
根据本发明的第十一方面，提供了一种干式显影剂，包含根据第一方面所述的调色剂。
根据本发明的第十二方面，提供了一种显影剂盒，其容纳有根据第十方面所述的液体显影剂。
根据本发明的第十三方面，提供了一种显影剂盒，其容纳有根据第十一方面所述的干式显影剂。
根据本发明的第十四方面，提供了一种处理盒，其包含根据第十方面所述的液体显影剂。
根据本发明的第十五方面，提供了一种处理盒，包含根据第十一方面所述的干式显影剂。
根据本发明的第十六方面，提供了一种成像装置，包括：图像保持部件；潜像形成单元，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；显影单元，其利用根据权利要求10所述的液体显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影以形成调色剂图像；转印单元，其将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质上；定影单元，其通过将已转印至所述记录介质上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上以形成定影图像；以及固化单元，其将所述定影图像固化。
根据本发明的第十七方面，提供了一种成像装置，包括：图像保持部件；潜像形成单元，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；显影单元，其利用根据权利要求11所述的干式显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影以形成调色剂图像；转印单元，其将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质；定影单元，其通过将已转印至所述记录介质上的所述调色剂图像定影至所述记录介质以形成定影图像；以及固化单元，其将所述定影图像固化。
根据本发明的第十八方面，提供了一种成像方法，包括：在图像保持部件的表面上形成潜像；利用根据权利要求10所述的液体显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影，从而形成调色剂图像；将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质；通过将已转印至所述记录上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上，从而形成定影图像；以及固化所述定影图像。
根据本发明的第十九方面，提供了一种成像方法，包括：在图像保持部件的表面上形成潜像；利用根据权利要求11所述的干式显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影，从而形成调色剂图像；将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质上；通过将已转印至所述记录上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上，从而形成定影图像；以及固化所述定影图像。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第一、第二、第四、第六至第九方面，提供了一种能够形成具有优异的低温定影性以及优异的耐刮擦性的图像的调色剂。
与GSDp大于1.35并且GSDv大于1.35的情况相比，根据第三方面，提供了一种能够形成具有优异的耐刮擦性的图像的调色剂。
与结晶性聚酯树脂的熔点不在48℃至90℃范围内的情况相比，根据第五方面，提供了一种能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的调色剂。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十方面，提供了一种能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的液体显影剂。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十一方面，提供了一种能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的干式显影剂。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十二和十三方面，提供了这样一种显影剂盒，该显影剂盒容纳有能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的液体显影剂或干式显影剂。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十四和十五方面，提供了这样一种处理盒，该处理盒容纳有能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的液体显影剂或干式显影剂。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十六和十七方面，提供一种能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的成像装置。
与调色剂不包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂以及具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物的情况相比，根据第十八和十九方面，提供了一种能够形成具有优异的低温定影特性以及优异的耐刮擦性的图像的成像方法。
附图简要说明
将基于下列附图对本发明的示例性实施方案进行详细的说明，其中：
图1为示意性地示出了根据本发明的示例性实施方案的成像装置的构造实例的图。
具体实施方式
下文，将对本发明的示例性实施方案进行说明。该示例性实施方案仅仅是实施本发明的实例，而并不限制本发明。
调色剂
根据本发明的示例性实施方案的调色剂包含：具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂；具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物；以及光聚合引发剂。在本示例性实施方案中，认为通过使用了具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂、具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物、以及光聚合引发剂使得低温定影特性优异；并且即使在大气环境中图像也能充分固化，并在成像之后，通过结晶性聚酯树脂的不饱和双键与硫醇化合物的硫醇基以低氧阻聚作用进行光聚合来固化图像，由此具有优异的耐刮擦性。利用烯-硫醇反应，图像可具有较小固化收缩，并能在大气中充分固化。
对具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂没有特别限定，其例子包括通过使不饱和脂肪族二羧酸与不饱和脂肪族二醇缩聚得到的结晶性聚酯树脂、通过使不饱和脂肪族二羧酸和脂肪族二醇缩聚得到的结晶性聚酯树脂、以及通过使脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇缩聚得到的结晶性聚酯树脂。其中，从反应性等方面考虑，通过使不饱和脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇缩聚得到的结晶性聚酯树脂是优选的。在聚合物中其他成分共聚到聚酯主链上的情况下，当其他成分的含量小于或等于50重量%时，也将该共聚物称为聚酯树脂。
不饱和脂肪族二羧酸的例子包括富马酸、马来酸、柠康酸、戊烯二酸、衣康酸和3-己烯二酸；它们的酸酐；以及它们的低级烷基酯。然而，不饱和脂肪族二羧酸并不限于此。其中，具有4至8个碳原子的不饱和脂肪族二羧酸是优选的。
不饱和脂肪族二醇的例子包括1,4-丁烯二醇。然而，不饱和脂肪族二醇并不限于此。其中，具有2至8个碳原子的不饱和脂肪族二醇是优选的。另外，不饱和脂肪族二醇可以为几何异构体的混合物。
脂肪族二羧酸的例子包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二十烷二酸；它们的酸酐；以及它们的低级烷基酯。然而，脂肪族二羧酸并不限于此。
脂肪族二醇的例子包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。然而，脂肪族二醇并不限于此。
具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的重均分子量优选为5,000至200,000。当具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的重均分子量低于5,000时，其耐刮擦性会因不充分固化而较差。当重均分子量大于200,000时，可能会发生不充分定影。
通过凝胶渗透色谱法（GPC）来测定上述重均分子量（Mw）。在使用GPC的分子量测定中，使用了LC-10AD（由Shimadzu株式会社制造）作为测量仪器，使用了色谱柱（KF-805L，由Showa Denko K.K.株式会社制造）并使用了THF作为溶剂。利用由单分散聚苯乙烯标准样品得到的分子量标准曲线并基于测定结果来计算上述重均分子量。
对制备具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的方法没有特别限定。例如，可通过使二羧酸成分与二醇成分互相反应的常规聚酯聚合法来制备结晶性聚酯树脂。
在本示例性实施方案中，“结晶性树脂”中的“结晶性”表示树脂或调色剂在差示扫描量热法（DSC）中具有明确的吸热峰而不是逐步的吸热变化的性质。具体而言，在使用了配有自动切线处理系统的差示扫描量热仪（产品名：DSC-50；由Shimadzu株式会社制造）的差示扫描量热法（DSC）中，以10℃/分钟的升温速率将树脂或调色剂加热，使用液氮冷却，然后再次以10℃/分钟的升温速率加热。这时，当起始点和吸热峰的峰顶之间的温差在10℃以内时，可认为树脂或调色剂具有“明确的”吸热峰。在DSC曲线中，确定基线上平坦部分的点以及从基线开始的下降部分的平坦部分的点；然后通过自动切线处理系统得到两个点的平坦部分的切线之间的交点，作为“起始点”。
具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的熔点优选为48℃至90℃，更优选为50℃至80℃。当具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的熔点低于48°时，耐刮擦性可能较差。当熔点高于90℃时，低温定影性可能会较差。由上述“吸热峰”来得到结晶性聚酯树脂的熔点。
在所使用的二羧酸中，可将不饱和脂肪族二羧酸与脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸（如对苯二甲酸或间苯二甲酸等）组合使用。在这种情况下，从固化性等方面考虑，不饱和脂肪族二羧酸的含量优选大于等于80摩尔%。
在所使用的二醇中，可将不饱和脂肪族二醇与脂肪族二醇或芳香族二醇（如双酚A或双酚A的醇改性产品）组合使用。在这种情况下，从固化性等方面考虑，不饱和脂肪族二醇的含量优选大于等于80摩尔%。
对调色剂中具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的含量没有特别限定，例如，相对于调色剂的总重量，其含量可为30重量%至80重量%。当调色剂中具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的含量小于30重量%时，可能会发生不充分固化。当调色剂中具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的含量大于80重量%时，可能会发生不充分定影。
对具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物没有特别限定，其例子包括四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)和三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)（均由SHOWA DENKO K.K.生产）等硫醇化合物。其中，从具有较少臭味等方面考虑，四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯是优选的。关于硫醇化合物的官能团的数量，从固化性等方面考虑，优选三个以上的官能团，并且更优选四个以上的官能团。
对调色剂中硫醇化合物的含量没有特别限定，例如，相对于调色剂的总重量，其含量可为2重量%至20重量%。当调色剂中硫醇化合物的含量低于2重量%时，可能会发生不充分固化，并且当调色剂中硫醇化合物的含量高于20重量%时，抗粘连性会因未反应硫醇而劣化。
对光聚合引发剂没有特别限定，其例子包括自由基聚合引发剂，其包括IRGACURE184（1-羟基环己基苯基甲酮）、IRGACURE819（苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦）、IRGACURE907（2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮）、IRGACURE369（2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮）和IRGACURE1173（2-羟基苯乙酮）等苯乙酮系引发剂，它们均由巴斯夫日本有限公司生产。其中，从固化性等方面考虑，优选IRGACURE819。
对调色剂中光聚合引发剂的含量没有特别限定，例如，相对于调色剂的总重量，其含量可以为1重量%至10重量%。当调色剂中光聚合引发剂的含量低于1重量%时，可能会发生不充分固化，并且当调色剂中光聚合引发剂的含量高于10重量%时，可能会发生不充分固化。
根据本示例性实施方案的调色剂除了含有具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂之外，还可以含有其他树脂。对其他树脂没有特别限定，其例子包括聚酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。此外，其他的例子包括聚氨酯、环氧树脂、有机硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。对调色剂中其他树脂的含量没有特别限定，例如，相对于调色剂的总重量，其含量可以为1重量%至20重量%。
下文中，将对根据本示例性实施方案的调色剂中的其他成分进行说明。
任选地，根据本示例性实施方案的调色剂可包含着色剂、防粘剂、电荷控制剂、硅粉和金属氧化物等其他添加剂。这些添加剂可以通过（例如）将该添加剂捏合至粘合剂树脂内部而以内部方式被添加，或者（例如）可以通过先获得调色剂颗粒然后将添加剂与调色剂颗粒混合从而以外部方式被添加。通常会包含着色剂，但是当想要制备透明的调色剂时，可以不包含着色剂。
对着色剂没有特别限定，可以使用众所周知的颜料或染料。具体而言，可使用以下各种黄色、品红色、青色以及黑色的颜料。
黄色颜料的代表性的例子包括缩合偶氮化合物、异吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。
品红色颜料的例子包括缩合偶氮化合物、二酮-吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。
青色颜料的例子包括铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物。
黑色颜料的例子包括碳黑、苯胺黑、乙炔黑和铁黑。
对防粘剂没有特别限定，其例子包括：植物蜡，如巴西棕榈蜡、木蜡和米糠蜡；动物蜡，如蜂蜡、虫蜡、鲸蜡和羊毛蜡；蒙旦蜡；矿物蜡，如地蜡；在侧链具有酯的费-托蜡（FT蜡）；合成脂肪酸固体酯蜡，如特殊脂肪酸酯和多元醇酯；以及合成蜡，如石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚酰胺蜡和有机硅化合物。作为防粘剂，这些蜡可以单独使用，或以两种或多种组合的方式使用。
对电荷控制剂没有特别限定，可以使用熟知的电荷控制剂。其例子包括：带正电的电荷控制剂，如尼格罗黑染料、脂肪酸改性尼格罗黑染料、含羧基的脂肪酸改性尼格罗黑染料、季铵盐、胺化合物、酰胺化合物、酰亚胺化合物和有机金属化合物；以及带负电的电荷控制剂，如羟基羧酸的金属络合物、偶氮化合物的金属络合物、金属络合物染料和水杨酸衍生物。作为电荷控制剂，上述的例子可以单独使用，或以两种或多种组合的方式使用。
对金属氧化物没有特别限定，其例子包括氧化钛、氧化铝、氧化镁、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、钛酸镁和钛酸钙。作为金属氧化物，上述例子可以单独使用，或以其两种或多种组合的方式使用。
调色剂的制备方法
对根据本示例性实施方案的调色剂的制备方法没有特别限定，例如，可以利用粉碎法或在液体中乳化并干燥的方法来制备调色剂。另外，例如，可将在粉碎法或在液体中乳化并干燥的方法中制备的调色剂在载体液中粉碎。
具体而言，有干法和湿法。干法的例子包括：捏合粉碎法，其中，将粘合剂树脂以及可选的着色剂、防粘剂、电荷控制剂等捏合、粉碎并分级；以及通过机械冲击或热能将利用捏合粉碎法得到的颗粒的形状改变的方法。湿法的例子包括乳化聚合聚集法，其中，将粘合剂树脂的聚合性单体乳化并聚合而得到的分散液、以及可选的着色剂、防粘剂、电荷控制剂等的分散液混合、聚集、加热，然后聚结，从而得到调色剂基颗粒；悬浮聚合法，其中，将用于得到粘合剂树脂的聚合性单体以及可选的含有着色剂、防粘剂、电荷控制剂等的溶液悬浮于水性溶剂中并进行聚合；以及溶解悬浮法，其中，将粘合剂树脂以及可选的含有着色剂、防粘剂、电荷控制剂等的溶液悬浮于水性溶剂中，从而形成颗粒。
例如，将具有不饱和双键的聚酯树脂以及可选的其他树脂、着色剂、其他添加剂等放入到亨舍尔（Henschel）混合机等混合装置中并混合。然后，将混合物在双螺杆挤出机、班伯里（Banbury）混炼机、辊压机、捏合机等中熔融捏合，使用转鼓结片机等冷却，使用锤磨机等粉碎机进行粗粉碎，使用气流粉碎机等粉碎机进行细粉碎，然后使用风力分级机将其分级。由此，通过粉碎法得到调色剂。
另外，将具有不饱和双键的聚酯树脂以及可选的其他树脂、着色剂、其他添加剂等溶解在乙酸乙酯等溶剂中，然后在其中添加有分散稳定剂（如碳酸钠）的水中乳化并悬浮。除去溶剂之后，将通过除去分散稳定剂而得到的颗粒过滤并干燥。由此，通过在液体中乳化并干燥的方法得到了调色剂。
此外，当得到调色剂时，可通过考虑所需要的特性、低温定影性、色彩等来设定各材料（树脂、着色剂、其他添加剂等）的混合比。利用球磨机、珠磨机和高压喷射雾化器等已知的粉碎机将所得到的调色剂在载体油中粉碎。由此，得到了用于液体显影剂的调色剂颗粒。
例如，将硫醇化合物和光聚合引发剂添加到由此获得的调色剂中，随后分散于醇（例如，甲醇）等溶剂中。然后，通过减压等方法除去溶剂。由此，得到了固化性调色剂。
为了得到GSDp为1.35以下且GSDv为1.35以下的调色剂，例如可用以下方法制备调色剂。将不饱和的结晶性聚酯、着色剂、硫醇化合物和光聚合引发剂加入到甲乙酮等溶剂中，然后在回流温度等加热条件下将其溶解于其中。在保持此温度的同时，向其中加入热氨水等、并加入热水，随后进行相转移乳化。由此，得到细颗粒。接着，加入非离子表面活性剂等表面活性剂以稳定细颗粒。冷却后，加入水和硫酸钠水溶液等凝聚剂。然后加入水以停止反应。接着，在除去溶剂的同时加入水，将该分散液离心分离，除去上层清液，然后用水冲洗所得物，将该冲洗过程重复一次以上。通过过滤将沉淀的颗粒分离；然后通过冻干等方式将所得到的滤饼干燥从而得到调色剂。
调色剂的性质
调色剂的体均粒径D50v优选为0.5μm至6.0μm。在上述范围内，粘附力增加并且显影性得到改善。另外，也能提高图像的分辨率。调色剂的体均粒径D50v更优选为0.8μm至5.0μm，还更优选为1.0μm至4.0μm。
调色剂颗粒的体均粒径D50v、数均粒径分布指数（GSDp）、体均粒径分布指数（GSDv）等是使用激光衍射/散射型粒径分布分析仪如LA920（由Horiba株式会社制造）而测得的。基于粒径分布来划分粒径范围（通道），针对该粒径范围，从小粒径的一侧来绘制调色剂的体积和数目的累积分布曲线。将累积值为16%时的粒径定义为体积D16v和数量D16p，将累积值为50%时的粒径定义为体积D50v和数量D50p，并将累积值为84%时的粒径定义为体积D84v和数量D84p。使用上述定义，根据表达式(D50v/D84v)1/2来计算体均粒径分布指数（GSDv），并根据表达式(D16p/D50p)1/2来计算数均粒径分布指数（GSDp）。在根据本示例性实施方案的调色剂中，优选的是，GSDp小于等于1.35，并且GSDv小于等于1.35，更优选的是，GSDp小于等于1.32，并且GSDv小于等于1.30。当GSDp小于等于1.35并且GSDv小于等于1.35时，可认为在定影过程中调色剂容易熔融，可提高与硫醇化合物的反应性、提高交联性、并提高耐刮擦性。当GSDp和GSDv不在上述范围内时，可出现这样的情况，即在定影过程中很难将聚集的调色剂颗粒熔融、与硫醇化合物的反应性下降、交联性劣化、并且耐刮擦性劣化。
液体显影剂
根据本示例性实施方案的液体显影剂包括上述的调色剂和载体液。在使用了诸如非挥发性石蜡油等载体液的液体显影剂中，该载体液残留在定影图像中。其结果是，载体液和调色剂的粘合剂树脂互相具有亲和性，这很容易导致阻塞。在本示例性实施方案中，调色剂包含具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂、具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物、以及光聚合引发剂；并且通过聚酯树脂的不饱和双键与硫醇化合物的硫醇基以低氧阻聚作用进行光聚合来固化图像。因此可认为，即使在大气环境中也能使图像充分固化，并且即使在载体液存在下也具有优异的耐刮擦性。利用烯-硫醇反应，图像可具有较小固化收缩，并能在大气中充分固化。
载体液
载体液是用于分散调色剂的绝缘液体，对载体液没有特别限定。其例子包括：含有以石蜡油等脂肪烃作为主要成分的脂肪烃溶剂（其市售品的例子包括：MORESCO WHITE MT-30P、MORESCO WHITEP40和MORESCO WHITE P70(均由MATSUMURA OIL株式会社生产)；以及ISOPAR L和ISOPAR M(均由Exxon Mobil公司生产)）；以及诸如萘油等烃类溶剂（其市售品的例子包括EXXSOL D80、EXXSOLD110和EXXSOL D130（均由Exxon Chemicals Inc.制备）以及NAPHTESOL L、NAPHTESOL M、NAPHTESOL H、NEW NAPHTESOL160、NEW NAPHTESOL200、NEW NAPHTESOL220和NEWNAPHTESOL MS-20P(其均由Nippon Petro Chemicals株式会社制备)）。其中，从引发剂或硫醇化合物在调色剂中可溶的角度考虑，优选的是包含脂肪烃作为主要成分的脂肪烃溶剂，更优选的是具有6至15个碳原子的直链或支链脂肪烃溶剂。
作为在根据本示例性实施方案的液体显影剂中所含有的载体液，上述例子可单独使用，或者两种以上类型组合使用。两种以上类型的载体液组合使用的例子包括石蜡溶剂和植物油的混合物，以及有机硅溶剂和植物油的混合物。
载体液的体积电阻率例如为1.0×1010Ω·cm至1.0×1014Ω·cm，并且可以为1.0×1010Ω·cm至1.0×1013Ω·cm。
载体液可含有辅助材料，例如分散剂、乳化剂、表面活性剂、稳定剂、润湿剂、增稠剂、发泡剂、消泡剂、凝固剂、胶凝剂、防沉降剂、电荷控制剂、防静电剂、防老化剂、软化剂、增塑剂、填充剂、香味剂、防粘剂、隔离剂和自由基清除剂。具体而言，从保存稳定性等角度考虑，优选地载体液含有N-PAL、氢醌等自由基清除剂。
液体显影剂的制备方法
根据本示例性实施方案的液体显影剂可以通过以下方法来制备：使用诸如球磨机、砂磨机、粉碎机或珠磨机等分散机将调色剂和载体液混合并粉碎，从而将调色剂颗粒分散在载体液中。将调色剂分散在载体液中的方法并不局限于分散机。可通过特定搅拌刀片的高速旋转（如混合机）来进行分散，或者通过被称作均质器的转子-定子的剪切力来进行，或者可以通过超声波来进行。
从对显影剂粘度的适度控制以及显影单元中显影剂的平稳循环的角度考虑，载体液中调色剂的浓度优选为0.5重量%至40重量%，更优选为1重量%至30重量%。
然后，可使用具有（例如）约100μm孔径的膜过滤器等过滤器来过滤分散液，以除去污垢、粗颗粒物等。
干式显影剂
在本示例性实施方案中，对干式显影剂没有特别限定，只要其含有根据本示例性实施方案的调色剂即可，并且可根据其目的来适当地选择其组成。当仅使用调色剂时，根据本示例性实施方案的干式显影剂为单组份显影剂，或者当调色剂与载体组合使用时，干式显影剂为双组份显影剂。
例如，当调色剂与载体组合使用时，对载体没有特别限定，并可以使用已知的载体，例如在日本专利文献JP-A-62-39879和JP-A-56-11461中公开的包覆有树脂的载体。
载体的具体例子包括以下包覆有树脂的载体。载体的核芯颗粒的例子包括由铁粉、铁素体和磁铁矿制成的已知颗粒，并且其体均粒径适当地为30μm至200μm。
另外，包覆有树脂的载体中的包覆树脂的例子包括两种以上的如下单体的均聚物或共聚物，这些单体包括：苯乙烯类，如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯；α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯类，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮的丙烯酸类，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶，如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮，如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；烯烃，如乙烯和丙烯；含乙烯基氟的单体，如氟化亚乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯；含有甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷等的有机硅树脂；含有双酚、乙二醇等的聚酯；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；和聚碳酸酯树脂。这些树脂可单独使用或两种以上树脂组合使用。相对于100重量份的核芯颗粒，包覆树脂的包覆量优选为0.1重量份至10重量份，更优选为0.5重量份至3.0重量份。
可使用加热型捏合机、加热型Henschel混合器、UM混合器等来制备载体，并且根据包覆树脂的量，可使用加热型转动流化床、加热型干燥炉等。
对根据本示例性实施方案的调色剂和载体在干式显影剂中的混合比没有特别限定，可根据目的来适当选择。
显影剂盒、处理盒和成像装置
例如，根据本示例性实施方案的成像装置包括图像保持部件（下文中，有时称作“感光体”）；充电单元，其向图像保持部件的表面充电；静电潜像形成单元，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像（静电潜像）；显影单元，其利用根据本示例性实施方案的液体显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的潜像显影，以形成调色剂图像；转印单元，其将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质；定影单元，其通过将转印至所述记录介质上的调色剂图像定影至该记录介质以形成定影图像；以及固化单元，其将所述定影图像固化。
在成像装置中，例如，包括显影单元的部分可具有可从成像装置主体上拆卸下来的盒结构（处理盒）。对该处理盒没有特别限定，只要其能够容纳根据本示例性实施方案的液体显影剂或干式显影剂即可。例如，该处理盒容纳有根据本示例性实施方案的液体显影剂或干式显影剂；该处理盒包括显影单元，其利用液体显影剂或干式显影剂将在图像保持部件的表面上形成的潜像显影，以形成调色剂图像；并且该处理盒可从成像装置上拆卸下来。
另外，对根据本示例性实施方案的显影剂盒没有特别限定，只要其能够容纳根据本示例性实施方案的液体显影剂或干式显影剂即可。例如，显影剂盒容纳有根据本示例性实施方案的液体显影剂或干式显影剂；其包括显影单元，该显影单元通过利用液体显影剂或干式显影剂将在图像保持部件的表面上形成的潜像显影，以形成调色剂图像；并且该显影剂盒可从成像装置上拆卸下来。
下文中，将参照附图对使用了液体显影剂的根据本示例性实施方案的成像装置的例子进行说明。
图1为示例性地示出了根据本示例性实施方案的成像装置的结构例的图。成像装置100包括感光体（图像保持部件）10、充电装置（充电单元）20、曝光装置（潜像形成单元）12、显影装置（显影单元）14、中间转印介质（转印单元）16、清洁器（清洁单元）18、转印定影辊（转印单元和定影单元）28、和固化装置（固化单元）32。感光体10具有圆筒形结构。在感光体10的外周，依次设置有充电装置20、曝光装置12、显影装置14、中间转印介质16和清洁器18。
下文中，将对成像装置100的操作进行说明。
充电装置20将感光体10的表面充电至预定电位（充电工序）。然后，曝光装置12基于图像信号将已充电的表面曝光于（例如）激光束下，以形成潜像（静电潜像）（潜像形成工序）。
显影装置14包括显影辊14a和显影剂容器14b。这样设置显影辊14a，使其一部分浸没在容纳于显影剂容器14b的液体显影剂24中。液体显影剂24包含绝缘载体液、含有粘合剂树脂和电荷控制剂的调色剂。
将调色剂分散在液体显影剂24中。此外，例如，通过用设置在显影剂容器14b内部的搅拌部件对液体显影剂24进行连续搅拌，可减少液体显影剂24中调色剂的浓度随位置不同而存在的变化。由此，将调色剂浓度变化已减少的液体显影剂24供给至显影剂辊14a，显影剂辊14a按照图中箭头A所指示的方向旋转。
通过限制部件将被供给至显影辊14a的液体显影剂24的供给量限制至一定的量，并在此状态下将被供给至显影辊14a的液体显影剂24输送至感光体10；然后供给至显影辊14a和感光体10相互靠近（或接触）处的静电潜像。由此，将静电潜像显影以形成调色剂图像26（显影工序）。
将显影后的调色剂图像26输送至感光体10，感光体10按照图中箭头B所指示的方向旋转，然后调色剂图像26被输送至纸（记录介质）30上。然而，在本示例性实施方案中，为了提高调色剂图像从感光体10到记录介质的转印效率（包括与感光体10分离的分离效率），并进而同时进行调色剂图像在记录介质上的转印和定影，在转印至纸30之前，将调色剂图像暂时转印至中间转印介质16（中间转印工序）。这时，会出现感光体10和中间转印介质16的圆周速度之间的差别。
接着，调色剂图像通过中间转印介质16按照箭头C指示的方向输送，其被输送并定影于纸30与转印和定影辊28相接触的位置（转印工序和定影工序）。纸30夹于转印和定影辊28与中间转印介质16中间，使得位于中间转印介质16上的调色剂图像与纸30能够紧密接触。因此，调色剂图像被转印至纸30并将调色剂图像在纸上定影。由此得到了定影图像29。转印和定影辊28优选设置有加热元件，使得调色剂可通过压力和热进行定影。通常，定影温度为120℃至200℃。
当中间转印介质16为如图1所示的辊类型时，其与转印和定影辊28形成为辊对。因此，中间转印介质16和转印和定影辊28分别对应于定影装置中的定影辊和压制辊，并由此完成了定影功能。即，当纸30通过形成于中间转印介质16与转印和定影辊28中间的咬合部分时，在将调色剂图像转印至中间转印介质16的同时，通过转印和定影辊28对调色剂图像进行加热并将其挤压至中间转印介质16。因此，构成调色剂图像的调色剂中的粘合剂树脂被软化，并且调色剂图像渗透入纸30的纤维中。由此，在纸30上形成了定影图像29。
在本示例性实施方案中，同时进行调色剂图像在纸30上的转印和定影。然而，定影工序可以在转印工序之后互相独立地进行。在这种情况下，将调色剂图像从感光体10转印至记录介质的转印辊具有相当于中间转印介质16的功能。
接下来，通过固化装置32将定影图像固化（固化工序）。通过紫外线（UV）的照射或电子束等电磁波进行固化。固化装置32的例子包括UV照射装置和电子束照射装置。
其间，在已经将调色剂图像26转印到中间转印介质16的感光体10中，未被转印而残留在感光体10上面的调色剂被输送至与清洁器18接触的位置，然后被清洁器18收集起来。当转印效率接近100%时，则不会出现残留调色剂的问题，从而可以不用设置清洁器18。
成像装置100可包括除电装置（未示出），其用来清除在转印后以及后续充电之前在感光体10表面上的电荷。
所有包括在成像装置100中的充电装置20、曝光装置12、显影装置14、中间转印介质16、转印和定影辊28、固化装置32、清洁器18等均可与感光体10的转速保持同步运行。
当使用干式显影剂时，显影单元具有通过利用包含调色剂的单组份显影剂或双组份显影剂从而将在感光体10上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像的功能。对这样的显影装置没有特别限定，只要它具有上述功能即可，并可以根据其目的适当地选择，可选择：调色剂层与感光体10相接触的类型，或调色剂层不与感光体10相接触的类型。例如，可使用已知的显影剂单元，例如具有通过利用辊、刷等将调色剂附着于感光体10上的功能的显影剂单元。
根据本示例性实施方案的成像装置可包括：透明成像单元，其通过使用根据本示例性实施方案的调色剂作为透明调色剂，从而在包括覆盖层、转印辊和转印带的图像保持部件上形成透明图像；彩色成像单元，其在透明图像上形成包含一种或多种彩色颗粒的彩色图像（底层）；转印装置，其将形成的图像转印至记录介质；熔融单元，其将位于记录介质上的透明图像熔融；和固化单元，其通过紫外线照射、加热等方式将熔融的图像固化。
可认为，通过使用具有不饱和双键的聚酯树脂、具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物、以及光聚合引发剂，借助于聚酯树脂的不饱和双键与硫醇化合物的硫醇基在低氧阻聚作用下的光聚合使图像得以固化；由此，即使在大气环境中图像也能充分固化，并具有优异的耐刮擦性。通过利用烯-硫醇反应，图像可具有较小固化收缩，并能在大气中充分固化。
实施例
下文中，将参照实施例和比较例对本示例性实施方案进行详细的说明。然而，本发明并不限制于下述的实施例。
合成例1
不饱和结晶性聚酯树脂1的合成
将反式-3-己烯二酸（45重量份，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）、1,4-丁烯二醇（顺式和反式的混合物；26重量份，以摩尔比计，顺式:反式=28:72，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）、和作为催化剂的ORGATIX TC-400（0.50重量份，由MatsumotoFine Chemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在700Pa和180℃下加热并搅拌4小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（630重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用400重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在30℃下真空干燥18小时。由此，得到了47重量份的不饱和结晶性聚酯树脂1。其熔点为71℃。当使用凝胶渗透色谱（GPC）LC-10AD（由Shimadzu株式会社制造），以1mL/分钟的流速用聚苯乙烯标准曲线测定时，该树脂的重均分子量为11,600。
合成例2
不饱和结晶性聚酯树脂2的合成
将反式-3-己烯二酸（87重量份，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）、1,4-丁烯二醇（顺式和反式的混合物；53重量份，以摩尔比计，顺式:反式=28:72，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）、和作为催化剂的ORGATIX TC-400（1.0重量份，由MatsumotoFine Chemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在230Pa和180℃下加热并搅拌7小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（950重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用800重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在30℃下真空干燥18小时。由此，得到了100重量份的不饱和结晶性聚酯树脂2。其熔点为71℃。其重均分子量为44,000。
合成例3
不饱和结晶性聚酯树脂3的合成
将反式-3-己烯二酸（3.0重量份，由Wako Pure Chemical Industry株式会社生产）、顺式-1,4-丁烯二醇（1.8重量份，由Tokyo ChemicalIndustry株式会社生产）和ORGATIX TC-400（0.033重量份，由Matsumoto Fine Chemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌4小时。然后，在200Pa至700Pa和180℃下加热并搅拌4小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（80重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用80重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在20℃下真空干燥18小时。由此，得到了70重量份的不饱和结晶性聚酯树脂3。其熔点为48℃。其重均分子量为13,500。
合成例4
不饱和结晶性聚酯树脂4的合成
将富马酸（61重量份，由Wako Pure Chemical Industry株式会社生产）、顺式-1,4-丁烯二醇（44重量份，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）和ORGATIX TC-400（0.80重量份，由Matsumoto FineChemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在700Pa和180℃下加热并搅拌3小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（1200重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用400重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在40℃下真空干燥18小时。由此，得到了70重量份的不饱和结晶性聚酯树脂4。其熔点为85℃。该树脂的重均分子量为10,200。
合成例5
按照与合成例4相同的方法得到了60重量份的不饱和结晶性聚酯树脂5，不同之处在于用反式-3-己烯二酸代替富马酸。其熔点为45℃。该树脂的重均分子量为12,000。
合成例6
按照与合成例4相同的方法得到了62重量份的不饱和结晶性聚酯树脂6，不同之处在于用1,12-十二烷二醇代替顺式-1,4-丁烯二醇。其熔点为89℃。该树脂的重均分子量为8,900。
合成例7
将富马酸（10重量份，由Wako Pure Chemical Industry株式会社生产）、顺式-4-环己烯-1,2-二羧酸（1.6重量份，由Tokyo ChemicalIndustry株式会社生产）、1,6-己二醇（11重量份，由Tokyo ChemicalIndustry株式会社生产）和ORGATIX TC-400（0.15重量份，由Matsumoto Fine Chemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在200Pa和180℃下加热并搅拌3小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（100重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用100重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在40℃下真空干燥18小时。由此，得到了40重量份的不饱和结晶性聚酯树脂7。其熔点为101℃。该树脂的重均分子量为13,200。
合成例8
不饱和结晶性聚酯树脂8的合成
将富马酸（58重量份，由Wako Pure Chemical Industry株式会社生产）、1,6-己二醇（56重量份，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）和ORGATIX TC-400（0.70重量份，由Matsumoto FineChemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在700Pa和180℃下加热并搅拌3小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（1200重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用400重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在40℃下真空干燥18小时。由此，得到了40重量份的不饱和结晶性聚酯树脂8。其熔点为106℃。该树脂的重均分子量为8,200。
合成例9
不饱和结晶性聚酯树脂9的合成
将癸二酸（64重量份，由Wako Pure Chemical Industry株式会社生产）、1,4-丁烯二醇（顺式和反式的混合物；26重量份，以摩尔比计，顺式:反式=32:68，由Tokyo Chemical Industry株式会社生产）、和ORGATIX TC-400（0.50重量份，由Matsumoto Fine Chemical株式会社生产）加入到三颈烧瓶中，随后在氮气流中于180℃下加热并搅拌2小时。然后，在200Pa至700Pa和180℃下加热并搅拌3小时。反应完成后，将反应液倒入烧杯中（600重量份的甲醇），然后析出晶体。在减压下通过过滤分离晶体，然后用240重量份的甲醇冲洗晶体。将晶体在40℃下真空干燥18小时。由此，得到了65重量份的不饱和结晶性聚酯树脂9。其熔点为61℃。其重均分子量为9,500。
实施例1
显影剂1的制备
将40重量份的青色颜料C.I.颜料蓝15:3（由Clariant Japan K.K.株式会社生产）加入到60重量份的非结晶性聚酯树脂（由The NipponSynthetic Chemical Industry株式会社生产，TP-235，重均分子量：16,000，玻璃化转变温度Tg：65℃）中，随后用压力捏合机进行捏合。将捏合物粗粉碎，从而制备了青色颜料母料。
接下来，将具有下述组成的混合物投入配有搅拌装置和冷却管的烧瓶中，随后将混合物在80℃下加热的同时，溶解并分散3小时。
上述青色颜料母料：25重量份
不饱和结晶性聚酯树脂1：75重量份
乙酸乙酯：240重量份
其间，将200重量份作为分散稳定剂的碳酸钙（LUMINOUS，由Maruo Calcium株式会社生产）加入到水溶液中，随后用球磨机分散24小时，该水溶液是通过将200重量份的氯化钠（由Wako PureChemical Industry株式会社生产）溶解在1350重量份的离子交换水中得到的。由此，得到分散介质。将1150重量份的该分散介质加热到40℃；然后向其中加入270重量份的已加热到40℃的上述混合物，随后用乳化装置（HIGH-FLEX HOMOGENIZER ULTRA-TURRAX T-25，由IKA Japan K.K.株式会社制造）在8000rpm和24000rpm下进行1分钟的乳化作用。由此，得到悬浮液。
将悬浮液投入配置有搅拌装置、温度计、冷却管和氮气进气管的可分离的烧瓶中，随后在通过氮气进入管通入氮气的同时，在20℃下搅拌5小时，并除去乙酸乙酯。然后，向反应液中加入10%的盐酸水溶液以分解碳酸钙，随后进行离心分离。用1000重量份的离子交换水将所得到的颗粒冲洗三次。将所得到的颗粒在40℃下真空干燥。
将103重量份作为载体液的ISOPAR L（由Exxon Mobil公司生产）和1.5重量份作为分散剂的SOLSPERSE13940（由The Lubrizol公司生产）的混合物加入到35重量份的干燥青色颗粒中，并用球磨机将所得物粉碎。由此，得到了含有体均粒径为10.0μm的调色剂颗粒的液体显影剂。
将5体积份的液体硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTPE-1，四官能团，季戊四醇系，20体积%的甲醇溶液）和20体积份的光聚合引发剂（由BASF Japan株式会社生产，商品名：IRGACURE819）的4体积%的甲醇溶液加入到分散液中，随后使用超声波清洗器（由AS ONE公司株式会社制造，型号No.US-3R）分散10分钟。然后，在减压下除去甲醇。由此，得到液体显影剂1。
可使用下列方法从液体显影剂中收集调色剂颗粒。通过离心分离（1,000rpm×5分钟）沉淀液体显影剂，通过倾析除去上层清液，然后提取调色剂颗粒。用己烷、ISOPAR等冲洗提取的调色剂颗粒（可根据调色剂树脂来适当地变化混合溶剂）。
实施例2
固化性调色剂1的制备
通过将实施例1中得到的显影剂1进行固液分离，从而离心分离出ISOPAR L，然后将分离的调色剂颗粒在20℃下真空干燥，由此得到固化性调色剂1。
实施例3
显影剂3的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法得到液体显影剂3，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂4来代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例4
固化性调色剂2的制备
将3.8重量份的不饱和结晶性聚酯树脂2、青色颜料的水性分散液（2.0重量份，固含物浓度：27重量%）、作为硫醇化合物的KARENZMPTE-1（0.54重量份，由Showa Denko K.K.株式会社生产）和作为光聚合引发剂的IRGACURE819（0.54重量份，由BASF Japan株式会社生产）加入到可分离的烧瓶中；然后加入甲乙酮（8.0重量份，由KantoChemical株式会社生产），随后在回流温度下将其溶解。在保持此温度的同时，逐滴加入3.3重量份的加热到50℃的1N氨水；然后逐滴加入19.6重量份的加热到50℃的水，随后进行相转移乳化。由此，得到了细颗粒。接下来，加入作为表面活性剂的2.7%的PELLEX CS（非离子表面活性剂，2.0重量份，由Kao株式会社生产）用于稳定化。将所得物冷却至30℃，然后向其中加入10重量份的水。逐滴加入18.0重量份的5%的硫酸钠水溶液作为凝固剂。然后，加入40重量份的水以停止反应。接下来，在25℃下吹入空气的同时，除去作为溶剂的甲乙酮。在除去溶剂的同时加入200重量份的水。将该分散液在3000rpm下离心分离20分钟，然后除去上清液。向沉淀颗粒中加入300重量份的水，随后在用超声波进行搅拌的同时冲洗10分钟。冲洗之后，在3000rpm下进行离心分离30分钟，然后除去上清液。将此冲洗工序重复两次。向沉淀颗粒中加入100重量份的水，用超声波将所得物搅拌10分钟，然后通过减压过滤分离。倒入100重量份的水冲洗之后，通过冷冻干燥将这些颗粒干燥20小时。由此，得到了4.5重量份的固化性调色剂2（体均粒径Dv50:3.8μm，GSDv:1.33，GSDp:1.27）。
实施例5
显影剂5的制备
将ISOPAR L（8.0重量份，由Exxon Mobil公司生产）加入到2.0重量份的实施例4中的固化性调色剂2中。由此，制备了液体显影剂5。
实施例6
显影剂6的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂6，不同之处在于使用了不饱和结晶性聚酯树脂3代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例7
显影剂7的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂7，不同之处在于使用硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTNR-1，三官能团，三嗪系）代替液体硫醇化合物（KARENZ MTPE-1）。
实施例8
显影剂8的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂8，不同之处在于使用硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTBD-1，双官能团）代替液体硫醇化合物（KARENZ MTPE-1）。
实施例9
显影剂9的制备
按照与实施例4相同的方法制备了4.6重量份的液体显影剂9，不同之处在于将实施例4中5%的硫酸钠水溶液的量变为16重量份。在该液体显影剂中，体均粒径Dv50为3.3μm，GSDv为1.30，GSDp为1.45。
实施例10
显影剂10的制备
按照与实施例4相同的方法制备了4.3重量份的液体显影剂10，不同之处在于将实施例4中5%的硫酸钠水溶液的量变为20重量份。在该液体显影剂中，体均粒径Dv50为4.0μm，GSDv为1.37，GSDp为1.32。
实施例11
显影剂11的制备
按照与实施例4相同的方法制备了4.0重量份的液体显影剂11，不同之处在于将实施例4中5%的硫酸钠水溶液的量变为22重量份。在该液体显影剂中，体均粒径Dv50为4.5μm，GSDv为1.42，GSDp为1.37。
实施例12
显影剂12的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂12，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂5代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例13
显影剂13的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂13，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂6代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例14
显影剂14的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂14，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂7代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例15
显影剂15的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂15，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂8代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
实施例16
显影剂16的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备了液体显影剂16，不同之处在于使用不饱和结晶性聚酯树脂9代替不饱和结晶性聚酯树脂1。
比较例1
显影剂17的制备
将40重量份的作为着色剂的青色颜料C.I.颜料蓝15:3（由Clariant Japan K.K.株式会社生产）加入到60重量份的苯乙烯系热塑性树脂（由FUJIKURA KASEI株式会社生产，商品名：FSR-051，重均分子量：390,000）中，随后用压力捏合机进行捏合。将捏合物粗粉碎，从而制备了青色颜料母料。
接下来，使用压力捏合机将具有下述组成的混合物再次捏合。
上述青色颜料母料：25重量份
苯乙烯系热塑性树脂（乙烯树脂，由FUJIKURA KASEI株式会社生产，商品名：FSR-053，重均分子量：320,000）：55重量份
苯乙烯系热塑性弹性体（含有不饱和双键的树脂，由Asahi KaseiChemicals株式会社生产，商品名：ASAPRENE T439，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯:丁二烯的比值（摩尔比）=45:55）：20重量份
使用喷射式粉碎机将捏合物粉碎。由此，得到了体均粒径为10μm的青色颗粒1。将103重量份作为载体液的非水性非挥发性的ISOPAR L（由Exxon Mobil公司生产）以及0.7重量份作为分散剂的SOLSPERSE20000（由The Lubrizol公司生产）的混合物加入到35重量份所得到的青色颗粒中，然后用球磨机将所得物进行细粉碎。向其中加入180重量份的上述石蜡油、45重量份的40重量%的液体硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTPE-1，四官能团，季戊四醇系）的甲醇溶液、和10重量份的20重量%的光聚合引发剂（由BASF Japan株式会社生产，商品名：IRGACURE819）的甲醇溶液，随后使用超声波清洗器（由AS ONE株式会社制造，型号No.US-3R）分散10分钟。然后，在减压下除去甲醇。由此，得到含有体均粒径为1.3μm的调色剂颗粒的液体显影剂17。
比较例2
显影剂18的制备
将100重量份作为载体液的ISOPAR L加入到30重量份的青色调色剂DocuCentre Color400CP（由Fuji Xerox株式会社生产）中。加入45重量份的40重量%的液体硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTPE-1，四官能团，季戊四醇系）的甲醇溶液和10重量份20重量%的光聚合引发剂（由BASF Japan株式会社生产，商品名：IRGACURE819）的甲醇溶液，随后使用超声波清洗器（由AS ONE株式会社制造，型号No.US-3R）分散10分钟。然后，在减压下除去甲醇。由此，得到液体显影剂18。
比较例3
显影剂19的制备
按照与日本专利文献No.4048942中实施例1公开的制备方法相同的方法得到了30重量份的颗粒。使用此颗粒，按照与比较例3的制备方法相同的方法制备了液体显影剂19。
比较例4
显影剂20的制备
将40重量份的青色颜料C.I.颜料蓝15:3（由Clariant Japan K.K.株式会社生产）加入到60重量份的非结晶性聚酯树脂（由The NipponSynthetic Chemical Industry株式会社生产，TP-235，重均分子量：16,000，玻璃化转变温度Tg：65℃），随后用压力捏合机进行捏合。将捏合物粗粉碎，从而制备了青色颜料母料。
接下来，将具有下述组成的混合物投入到配有搅拌装置和冷却管的烧瓶中，在将混合物于80℃下加热的同时，进行溶解分散3小时。
上述青色颜料母料：25重量份
非结晶性聚酯树脂（由Kao株式会社生产）：75重量份
乙酸乙酯：240重量份
其间，将200重量份作为分散稳定剂的碳酸钙（LUMINOUS，由Maruo Calcium株式会社生产）加入到水溶液中，随后用球磨机分散24小时，该水溶液是通过将200重量份的氯化钠（由Wako PureChemical Industry株式会社生产）溶解在1350重量份的离子交换水中得到的。由此，得到分散介质。将1150重量份的该分散介质加热到40℃；然后向其中加入270重量份的已加热到40℃的上述混合物，随后用乳化装置（HIGH-FLEX HOMOGENIZER ULTRA-TURRAX T-25，由IKA Japan K.K.株式会社制造）在8000rpm和24000rpm下进行1分钟的乳化作用。由此，得到悬浮液。
将悬浮液投入配置有搅拌装置、温度计、冷却管和氮气进气管的可分离的烧瓶中，随后在通过氮气进入管通入氮气的同时，在20℃下搅拌5小时，并除去乙酸乙酯。然后，向反应液中加入10%的盐酸水溶液以分解碳酸钙，随后进行离心分离。用1000重量份的离子交换水将所得到的颗粒冲洗三次。将所得到的颗粒在40℃下真空干燥。
将103重量份作为载体液的ISOPAR L（由Exxon Mobil公司生产）和1.5重量份作为分散剂的SOLSPERSE13940（由The Lubrizol公司生产）的混合物加入到35重量份的干燥青色颗粒中，并用球磨机将所得物粉碎。由此，得到了含有体均粒径为8.0μm的调色剂颗粒的液体显影剂。
将5体积份的液体硫醇化合物（由Showa Denko K.K.株式会社生产，商品名：KARENZ MTPE-1，20体积%的甲醇溶液）和20体积份的光聚合引发剂（由BASF Japan株式会社生产，商品名：IRGACURE819）的4体积%的甲醇溶液加入到分散液中，随后使用超声波清洗器（由AS ONE公司株式会社制造，型号No.US-3R）分散10分钟。然后，在减压下除去甲醇。由此，得到液体显影剂20。
比较例5
显影剂21的制备
按照与实施例1中显影剂1的制备方法相同的方法制备液体显影剂21，不同之处在于使用硫醇化合物（由Tokyo Chemical Industry株式会社生产，商品名：正十二硫醇，单官能团）代替液体硫醇化合物（KARENZ MTPE-1）。
成像
实施例和比较例中得到的各调色剂或液体显影剂均用ISOPARL稀释，使得相对于调色剂或液体显影剂的总重量，调色剂颗粒的含量为2.5重量%。在减压下于膜过滤器（由Millipore公司制造）上形成了3.5cm×3.5cm的调色剂图像（调色剂颗粒的沉积量：4g/m2），然后将调色剂图像加压转印至OHP膜。由此得到了图像。在紫外线照射强度为6.4mW/cm2且紫外线照射时间为30秒（即，紫外线照射能量为192mJ/cm2）的条件下，将图像分别在80℃、90℃和100℃的热板上加热。
低温定影特性的评价
对雾度值（其为透明性的指数）小于等于10的点的最低定影温度进行评价。当形成图像时，逐渐对图像加热；然后用上述的紫外线进行照射。
A：低于80℃
B：80℃至低于90℃
C：90℃以上
耐刮擦性的评价
使用下列方法按照三个级别来评价耐刮擦性，该方法为：当用机械笔H对5个不同的位置进行刮擦时，将没有任何变化的情况表示为“A”；将5个位置中有一个以上的位置发生剥落的情况表示为“B”；将全部的5个位置都发生剥落的情况表示为“C”。评价结果示于表1中。
粒径分布的评价
用COULTER MULTISIZER3（由Beckman Coulter公司制造）对各显影剂中调色剂的粒径分布进行测定，从而得到GSDp和GSDv。
如上所述，与比较例相比，在实施例中，得到了具有优异的低温定影性和优异的耐刮擦性的图像。
已经为了举例和说明的目的对本发明的示例性实施方案进行了上述描述。并非旨在穷举，或将本发明限定为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员，各种变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地阐释本发明的原理和其实际应用，从而使得本领域的其他技术人员理解本发明的多种实施方案，并且进行多种变型以适用于所预期的特定用途。本发明的范围旨在通过所附权利要求及其等同形式限定。

Claims (19)

1.一种调色剂，包含：
具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂；
具有双官能硫醇基或多官能硫醇基的硫醇化合物；以及
光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，所述结晶性聚酯树脂选自由通过不饱和脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂、通过不饱和脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂、以及通过脂肪族二羧酸和不饱和脂肪族二醇的缩聚得到的结晶性聚酯树脂构成的组。
3.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，由(16%数均粒径D16p/50%数均粒径D50p)1/2表示的调色剂的GSDp小于等于1.35，并且
由(50%体均粒径D50v/84%体均粒径D84v)1/2表示的调色剂的GSDv小于等于1.35。
4.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，所述结晶性聚酯树脂的重均分子量为5,000至200,000。
5.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，所述结晶性聚酯树脂的熔点为48℃至90℃。
6.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述具有不饱和双键的结晶性聚酯树脂的含量为30重量%至80重量%。
7.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，所述硫醇化合物为四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯。
8.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述硫醇化合物的含量为2重量%至20重量%。
9.根据权利要求1所述的调色剂，
其中，相对于所述调色剂的总重量，所述调色剂中所述光聚合引发剂的含量为1重量%至10重量%。
10.一种液体显影剂，包含：
根据权利要求1所述的调色剂；以及
载体液。
11.一种干式显影剂，包含：
根据权利要求1所述的调色剂。
12.一种显影剂盒，容纳有根据权利要求10所述的液体显影剂。
13.一种显影剂盒，容纳有根据权利要求11所述的干式显影剂。
14.一种处理盒，包含根据权利要求10所述的液体显影剂。
15.一种处理盒，包含根据权利要求11所述的干式显影剂。
16.一种成像装置，包括：
图像保持部件；
潜像形成单元，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；
显影单元，其利用根据权利要求10所述的液体显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影以形成调色剂图像；
转印单元，其将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质上；
定影单元，其通过将已转印至所述记录介质上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上以形成定影图像；以及
固化单元，其将所述定影图像固化。
17.一种成像装置，包括：
图像保持部件；
潜像形成单元，其在所述图像保持部件的表面上形成潜像；
显影单元，其利用根据权利要求11所述的干式显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影以形成调色剂图像；
转印单元，其将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质；
定影单元，其通过将已转印至所述记录介质上的所述调色剂图像定影至所述记录介质以形成定影图像；以及
固化单元，其将所述定影图像固化。
18.一种成像方法，包括：
在图像保持部件的表面上形成潜像；
利用根据权利要求10所述的液体显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影，从而形成调色剂图像；
将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质；
通过将已转印至所述记录上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上，从而形成定影图像；以及
固化所述定影图像。
19.一种成像方法，包括：
在图像保持部件的表面上形成潜像；
利用根据权利要求11所述的干式显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的所述潜像显影，从而形成调色剂图像；
将在所述图像保持部件的表面上形成的所述调色剂图像转印至记录介质上；
通过将已转印至所述记录上的所述调色剂图像定影至所述记录介质上，从而形成定影图像；以及
固化所述定影图像。
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