CN105301194A - 正极活性材料表面包覆效果的检测方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，包括：提供一预定浓度的酸溶液；将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第一固液混合物；密封上述容器，加热并搅拌所述第一固液混合物，同时记录不同时间所述第一固液混合物中液相的pH值；通过比较所述第一固液混合物中液相pH值与标准pH值判断该待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。本发明进一步涉及一种通过测量固液混合物中金属离子浓度来检测正极活性材料表面包覆效果的方法。

Description

正极活性材料表面包覆效果的检测方法
技术领域
本发明涉及一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法。
背景技术
正极活性材料的结构与性能是影响锂离子电池电化学性能提升的关键因素，目前，开发高性能的正极活性材料已成为研究的热点。在与电解液大面积接触时，正极活性材料易出现主元素溶解流失等现象，极大的影响了正极活性材料的稳定和性能的发挥。而通过对正极活性材料进行表面包覆是现有技术中解决所述问题普遍采用的方法。然而，现有技术中对正极活性材料包覆效果的检测一般是通过电池的电性能进行测试，从而间接判断。而这种间接判断的周期较长，且无法排除电池制备工艺和其他电池材料对电池性能的影响，因此在实际应用中仍然无法实现对正极活性材料包覆效果的准确判定。另一种对正极活性材料表面包覆效果的检测方法是通过扫描电镜对包覆后的材料进行观察，直接对包覆效果进行判定，然而，该方法不仅成本高昂，且检测过程中只能进行微区分析，难以客观反应正极活性材料的整体包覆效果。
发明内容
有鉴于此，确有必要提供一种低成本、简单有效的正极活性材料表面包覆效果的检测方法。
一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，包括：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第一固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第一固液混合物，同时记录不同时间所述第一固液混合物中液相的pH值，即待测pH值；以及
S5，通过比较所述待测pH值与标准pH值判断该待测的包覆正极活性
材料的表面包覆效果。
一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，包括：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第一固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第一固液混合物，同时记录不同时间所述第一固液混合物液相中各种金属离子的浓度，即待测金属离子浓度；以及
S5，通过比较所述待测金属离子浓度与标准金属离子浓度的大小判断所述待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。
与现有技术比较，本发明检测方法通过固液混合物液相的pH值或金属离子浓度大小来间接反映正极活性材料中金属离子溶出速率，通过比较待测的包覆正极活性材料与标准的包覆正极活性材料的pH值或金属离子浓度检测待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。该检测方法能够客观地反映正极活性材料表面的整体包覆效果，不仅简单有效，而且成本较低。
附图说明
图1为本发明第一实施例中未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料、包覆三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在温度30℃分别与浓度为0.03m/L的硝酸反应时pH值随时间变化的曲线对比图。
图2为本发明第一实施例中未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料、包覆三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在温度30℃分别与浓度为0.03m/L的盐酸反应时pH值随时间变化的曲线对比图。
图3为本发明第一实施例中未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料、包覆三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在温度30℃分别与浓度为0.03m/L的醋酸反应时pH值随时间变化的曲线对比图。
图4为本发明第一实施例中两种包覆质量比为1%的镍钴锰酸锂三元正极活性材料及标准的包覆质量比为1%的镍钴锰酸锂三元正极活性材料分别与醋酸反应时pH值随时间变化的曲线对比图。
具体实施方式
下面将结合附图及具体实施例对本发明提供的正极活性材料表面包覆效果的检测方法作进一步的详细说明。
本发明实施例提供一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其包括以下步骤：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡所述待测的包覆正极活性材料，形成一第一固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第一固液混合物，同时记录不同时间所述第一固液混合物中液相的pH值，即待测pH值；以及
S5，通过比较所述待测pH值与一标准pH值来判断所述待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。
该S1步骤中，该酸溶液的预定浓度范围为0.01mol/L～0.5mol/L，该酸溶液可以为强酸，如盐酸、硝酸或硫酸，也可以为弱酸，如醋酸、草酸或丙酸。该酸溶液的预定浓度可以通过现有技术中常用方法测量，如pH计或酸碱滴定。具体的，标定所述酸溶液的方法包括以下步骤：
S11，配置一酸溶液；
S12，提供一已标定的NaOH溶液，将该已标定的NaOH溶液分别缓慢滴入三份上述酸溶液中，同时用pH计监测，直到pH值为7时均停止滴定NaOH溶液，分别计算得到该三份酸溶液的浓度，三份酸溶液相对平均偏差应小于0.2%，取三份酸溶液浓度的平均值作为该酸溶液的已知浓度。
该S12步骤中，优选地，采用邻苯二甲酸氢钾标定所述NaOH溶液；采用已标定的NaOH溶液标定所述酸溶液的目的是为了得到酸溶液的实际浓度，保证待测pH值与标准pH值确定过程中所用酸溶液的预定浓度相同，减小pH值误差。优选地，酸溶液浓度范围为0.01mol/L～0.09mol/L时采用0.01mol/L的NaOH标定，酸溶液范围为0.1mol/L～0.5mol/L时采用0.1mol/L的NaOH标定。
该S3步骤中，该待测的包覆正极活性材料与酸溶液的固液比范围为1：1000～1：1，所述固液比是指待测的包覆正极活性材料质量与酸溶液体积的比例。该“包覆正极活性材料”是指正极活性材料表面具有包覆物，该正极材料可以为锂过渡金属氧化物，如钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂三元正极活性材料等中的至少一种，该包覆物可以为各种无机物或有机物，如三氧化二铝、磷化钙或磷酸钙等中的一种。优选的，该包覆物不与酸溶液发生化学反应。
该待测的包覆正极活性材料完全浸泡在该酸溶液中是为了使待测的包覆正极活性材料充分与酸溶液接触，正极活性材料在酸溶液中会溶出金属离子，从而使酸溶液的pH值发生变化，而包覆物则能够减小这种金属离子溶出的反应，因此该待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果不同会导致该正极活性材料中金属离子溶出速率不同。
该S4步骤中，可以进一步在所述第一固液混合物中插入pH计探头及温度计。该pH计用于随时读取所述第一固液混合物中液相的pH值，从而间接反映正极活性材料中金属离子的溶出速率；该温度计用于控制检测过程中的温度，使该加热并搅拌过程中温度保持恒定，该加热温度范围可以为0°C～80°C。
密封所述容器是为了防止检测过程中酸溶液挥发；加热并搅拌所述固液混合物是为了使酸溶液能够与待测的包覆正极活性材料充分且均匀接触。优选的，该加热方式为水浴加热，该搅拌方式为匀速搅拌。在加热搅拌的同时每隔1min～150min读取一次pH计数值，该间隔时间可以根据酸溶液与待测的包覆正极活性材料反应速率自行确定。
该S5步骤中，该标准pH值是人为规定的一对比参照值，所述标准pH值确定方法与上述步骤S1~S4基本相同，区别仅在所述待测的包覆正极活性材料替换成标准的包覆正极活性材料，具体的，所述标准pH值确定方法如下：
S51，提供所述预定浓度的酸溶液，该酸溶液与上述S1步骤中所用的酸溶液种类及其预定浓度相同；
S52，将标准的包覆正极活性材料放置于一容器；
S53，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该标准的包覆正极活性材料，形成一第二固液混合物；以及
S54，密封上述容器，加热并搅拌所述第二固液混合物，同时记录不同时间所述第二固液混合物中液相的pH值，即标准pH值，该加热温度与上述S4步骤的加热温度相同。
该标准pH值是采用标准的包覆正极活性材料与酸溶液反应确定，需确保该标准pH值的确定过程与所述待测pH值的确定过程是在同等反应条件进行，所述同等反应条件是指正极活性材料化学组成及质量相同，酸溶液种类及其浓度相同，并且加热温度相同。优选的，所述包覆物的化学组成相同，更优选地，所述包覆物的质量也相同。所述标准的包覆正极活性材料为人为选择出的被认为具有合格的包覆效果的包覆正极活性材料，作为评价包覆效果的标准，优于该标准的包覆正极活性材料的包覆被认为是包覆效果好，差于该标准的包覆正极活性材料的包覆被认为是包覆效果差。本领域技术人员可通过扫描电镜仪器确定该标准的包覆正极活性材料的表面包覆状况。优选地，该标准的包覆正极活性材料为应用于锂离子电池时安全性好、自放电率低、高温稳定性好的包覆正极活性材料。
该标准pH值包括随时间变化的一系列的pH值，并且正极活性材料与酸溶液反应过程中pH值趋近于一最大值，因此，该S5步骤可进一步包括：
当待测pH最大值小于标准pH最大值时，则判断待测的包覆正极活性材料中金属离子的溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；或
当同一时刻待测pH值小于标准pH值时，则判断该待测的包覆正极活性材料中金属离子的溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；又或
当检测过程中待测pH值变化速率小于标准pH值变化速率时，则判断该待测的正极活性材料与酸溶液反应速度较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差。
如图1、图2、图3所示，其中A1、A2、A3表示未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在温度30℃时分别与浓度为0.03m/L的硝酸、盐酸、醋酸反应中pH值随时间变化的曲线图，B1、B2、B3表示包覆三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在温度30℃时分别与浓度0.03m/L的硝酸、盐酸、醋酸反应中pH值随时间变化的曲线图，可见，在同等条件下未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料与包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料在同一时间的pH值不同，且同一时间包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料的pH值小于未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料pH值。由此可见，包覆效果可以体现在固液混合物中液相的pH值上，即，通过酸溶液的pH值变化可以反映正极活性材料的表面包覆效果。
实施例1
本实施例中酸溶液为醋酸溶液。
称取0.4gNaOH溶解于100ml去离子水中，定容稀释至1000ml，称取2.04g邻苯二甲酸氢钾加水溶解，用所述NaOH溶液滴定该邻苯二甲酸氢钾溶液；用已标定的NaOH溶液进行滴定一醋酸溶液测得醋酸实际浓度；称取10g包覆有质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料于三口烧瓶中，量取100ml浓度为0.03mol/L的醋酸溶液浸泡上述三口烧瓶中所述镍钴锰酸锂三元正极活性材料，在该三口烧瓶插入PH计探头及温度计且密封，水浴25°C加热及匀速搅拌所述三口烧瓶中的固液混合物，同时每隔1min记录一次PH计数值，即待测pH值1；之后，称取10g通过扫描电镜观察认为包覆效果好且包覆有质量比1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料，进行上述同样的实验过程，并每隔1min记录一次PH计数值，即标准pH值，比较所述待测pH值1与标准pH值大小。
实施例2
与实施例1的区别为称取10g采用不同工艺包覆的质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料，记录PH计数值为待测pH值2，比较该待测pH值2与标准pH值大小。
如图4所示，同样10g包覆有质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料的包覆效果不同引起固液混合物中pH值不同，随着反应时间的增加，实施例中的待测pH值1、待测pH值2及标准pH值均趋近于一最大数值。实施例1中最大pH值为6.9，实施例2中最大pH值为4.82，标准pH最大值为5.09，可见，实施例1中三氧化二铝的包覆效果相对于标准的三氧化二铝包覆效果不好，实施例2中三氧化二铝的包覆效果相对于标准的三氧化二铝的包覆效果好，由此可以判断3种10g包覆有质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料中实施例2的包覆效果最好。
本发明另一实施例提供一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，该检测方法与第一实施例的区别是通过比较固液混合物中液相的各种金属离子浓度与标准的金属离子浓度来检测出正极活性材料的表面包覆效果。具体步骤如下：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第三固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第三固液混合物，同时记录不同时间所述第三固液混合物液相中各种金属离子的浓度，即待测金属离子浓度；以及
S5，通过比较所述待测金属离子浓度与标准金属离子浓度判断待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。
该S4步骤中，每隔10min～150min记录一次所述第三固液混合物液相中的金属离子浓度，该间隔时间可以根据酸溶液与待测的包覆正极活性材料反应速率自行确定。该第三固液混合物液相中各种金属离子浓度可以采用常规方法测量，如火焰原子吸收或等离子体光电直读光谱仪。
该S5步骤中，该标准金属离子浓度大小是人为规定的一对比参照值，所述标准金属离子浓度的确定方法与上述步骤S1~S4基本相同，区别仅在所述待测的包覆正极活性材料替换成标准的包覆正极活性材料，具体的，所述标准金属离子浓度的确定方法如下：
S51，提供所述预定浓度的酸溶液,该酸溶液与上述S1步骤中所用的酸溶液种类及其浓度相同；
S52，将标准的包覆正极活性材料放置于一容器；
S53，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡所述标准的包覆正极活性材料，形成一第四固液混合物；以及
S54，密封上述容器，加热并搅拌所述第四固液混合物，同时记录不同时间所述第四固液混合物液相中各种金属离子浓度，即标准金属离子浓度,该加热温度与上述S4步骤的加热温度相同。
该标准金属离子浓度是采用标准的包覆正极活性材料与酸溶液反应确定，需确保该标准金属离子浓度的确定过程与所述待测金属离子浓度的确定过程是在同等反应条件进行，所述同等反应条件是指正极活性材料化学组成及质量相同，酸溶液种类及其浓度相同，并且加热温度相同。优选的，所述包覆物的化学组成相同，更优选地，所述包覆物的质量也相同。所述标准的包覆正极活性材料为人为选择出的被认为具有合格的包覆效果的包覆正极活性材料，作为评价包覆效果的标准，优于该标准的包覆正极活性材料的包覆被认为是包覆效果好，差于该标准的包覆正极活性材料的包覆被认为是包覆效果差。本领域技术人员可通过扫描电镜仪器确定该标准的包覆正极活性材料的表面包覆状况。优选地，该标准的包覆正极活性材料为应用于锂离子电池时安全性好、自放电率低、高温稳定性好的包覆正极活性材料。
该标准金属离子浓度包括随时间变化的一系列的金属离子浓度，并且正极活性材料与酸溶液反应过程中金属离子浓度趋近于一最大值，因此，该S5步骤可进一步包括：
当待测金属离子浓度的最大值小于标准金属离子浓度的最大值时，则判断待测的包覆正极活性材料中金属离子溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果不好；或
当同一时刻待测金属离子浓度小于标准金属离子浓度时，则判断该待测的包覆正极活性材料中金属离子溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果不好；又或
当检测过程中待测金属离子浓度的变化速率小于标准金属离子浓度的变化速率时，则判断该待测的正极活性材料与酸溶液反应速度较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果不好。
如表1所示，表示0.03m/L的硝酸分别浸泡未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM）和包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM-Al2O3）30min后固液混合物液相中各种金属离子的浓度；表2所示，表示0.03m/L的盐酸分别浸泡未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM）和包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM-Al2O3）30min后固液混合物液相中各种金属离子的浓度；表3所示，表示0.03m/L的醋酸分别浸泡未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM）和包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料（NCM-Al2O3）30min后固液混合物液相中各种金属离子的浓度。可见，在同等条件下未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料与包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料同一时间溶出的金属离子浓度不同，且同一时间包覆有三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料的金属离子浓度小于未包覆的镍钴锰酸锂三元正极活性材料的金属离子浓度。由此可见，包覆效果可以体现在固液混合物中液相的金属离子浓度上，即，通过固液混合物液相中金属离子浓度变化可以反映正极活性材料的表面包覆效果。
表1
表2
表3
实施例1
本实施例中酸溶液为醋酸溶液。
称取0.4gNaOH溶解于100ml去离子水中，定容稀释至1000ml，称取2.04g邻苯二甲酸氢钾加水溶解，用所述NaOH溶液滴定该邻苯二甲酸氢钾溶液；用已标定的NaOH溶液进行滴定所述醋酸溶液测得实际醋酸浓度；称取10g包覆质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料于三口烧瓶中，量取100ml实际浓度为0.03mol/L的醋酸溶液加入上述三口烧瓶中浸泡所述镍钴锰酸锂，在该三口烧瓶插入PH计探头及温度计且密封，水浴25°C加热并匀速搅拌所述固液混合物，120min后量取一次该固液混合物，采用火焰原子吸收测得该固液混合物中金属离子的浓度大小，即待测金属离子浓度1；之后，称取10g通过扫描电镜观察认为包覆效果好且包覆有质量比1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料，进行上述同样的实验过程，并120min后量取一次该固液混合物，采用火焰原子吸收测得该固液混合物中金属离子的浓度，即标准金属离子浓度，比较所述待测金属离子浓度大小与标准金属离子浓度大小。
实施例2
与实施例1的区别为称取10g采用不同工艺包覆有质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料，记录固液混合溶液中的金属离子浓度为待测金属离子浓度2，比较该待测待测金属离子浓度2与标准金属离子浓度大小。
分别测量实施例1中待测金属离子浓度1、实施例2中待测金属离子浓度2及标准金属离子浓度，测量数据如下表所示：
通过上述各种金属离子浓度数据可以得知，同样10g包覆有质量比为1%三氧化二铝的镍钴锰酸锂三元正极活性材料包覆效果不同引起固液混合物液相中金属离子浓度不同。实施例1中Li离子浓度、Ni离子浓度、Co离子浓度、Mn离子浓度分别比对应的标准金属离子浓度大，则判断实施例1中三氧化二铝的包覆效果比标准的三氧化二铝包覆效果差；实施例2中Li离子浓度、Ni离子浓度、Co离子浓度、Mn离子浓度分别比对应的标准金属离子浓度小，则判断实施例2中三氧化二铝的包覆效果比标准的三氧化二铝包覆效果好。
本发明正极活性材料表面包覆效果的检测方法根据酸溶液与包覆正极活性材料反应后溶液的pH值或反应后溶液中各种金属离子浓度来检测正极活性材料表面的包覆效果，该检测方法成本低、简单有效，能够满足生产及科研工作的需要，可以用于样品表面包覆效果的检测。
另外，本领域技术人员还可在本发明精神内做其他变化，当然，这些依据本发明精神所做的变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。

Claims (10)

1.一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，包括：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第一固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第一固液混合物，同时记录不同时间所述第一固液混合物中液相的pH值，即待测pH值；以及
S5，通过比较所述待测pH值与标准pH值判断该待测的包覆正极活性材
料的表面包覆效果。
2.如权利要求1所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，所述酸溶液的浓度范围为0.01mol/L～0.5mol/L。
3.如权利要求1所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，所述待测的包覆正极活性材料与预定浓度的酸溶液的固液比范围为1：1000～1：1，该固液比是指待测的包覆正极活性材料质量与酸溶液体积的比例。
4.如权利要求1所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，使加热并搅拌过程中温度保持恒定。
5.如权利要求1所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，所述标准pH值确定方法如下：
S51，提供所述预定浓度的酸溶液；
S52，将标准的包覆正极活性材料放置于一容器；
S53，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该标准的包覆正极活性材料，形成一第二固液混合物；以及
S54，密封上述容器，加热并搅拌所述第二固液混合物，同时记录不同时间所述第二固液混合物中液相的pH值，即标准pH值。
6.如权利要求5所示的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，该标准的包覆正极活性材料为具有合格的包覆效果的包覆正极活性材料。
7.如权利要求1所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，所述比较所述待测pH值与标准pH值判断待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果的步骤可进一步包括：
当待测pH最大值小于标准pH最大值时，则判断待测的包覆正极活性材料中金属离子的溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；或
当同一时刻待测pH值小于标准pH值时，则判断该待测的包覆正极活性材料中金属离子的溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；又或
当检测过程中待测pH值变化速率小于标准pH值变化速率时，则判断该待测的正极活性材料与酸溶液反应速度较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差。
8.一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，包括：
S1，提供一预定浓度的酸溶液；
S2，将待测的包覆正极活性材料放置于一容器；
S3，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡该待测的包覆正极活性材料，形成一第三固液混合物；
S4，密封上述容器，加热并搅拌所述第三固液混合物，同时记录不同时间所述第三固液混合物液相中各种金属离子的浓度，即待测金属离子浓度；以及
S5，通过比较所述待测金属离子浓度与标准金属离子浓度判断待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果。
9.如权利要求8所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，所述标准金属离子浓度的确定方法如下：
S51，提供所述预定浓度的酸溶液；
S52，将标准的包覆正极活性材料放置于一容器；
S53，将所述酸溶液加入所述容器直至完全浸泡所述标准的包覆正极活性材料，形成一第四固液混合物；以及
S54，密封上述容器，加热并搅拌所述第四固液混合物，同时记录不同时间所述第四固液混合物液相中各种金属离子浓度，即标准金属离子浓度。
10.如权利要求8所述的一种正极活性材料表面包覆效果的检测方法，其特征在于，比较所述待测金属离子浓度与标准金属离子浓度判断待测的包覆正极活性材料的表面包覆效果的步骤进一步包括:
当待测金属离子浓度的最大值小于标准金属离子浓度的最大值时，则判断待测的包覆正极活性材料中金属离子溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；或
当同一时刻待测金属离子浓度小于标准金属离子浓度时，则判断该待测的包覆正极活性材料中金属离子溶出速率较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差；又或
当检测过程中待测金属离子浓度的变化速率小于标准金属离子浓度的变化速率时，则判断该待测的正极活性材料与酸溶液反应速度较慢，该待测的包覆正极活性材料包覆效果好，反之则包覆效果差。
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