CN105291522B - 一种高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法,其特征是:由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成。按A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比400~900:100,分别通过挤出机在260℃~290℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃冷鼓上铸片,再经2.9~3.5倍纵向拉伸、3.0~3.5倍横双向拉伸,在190℃~230℃热定型即制得厚度为100μm~350μm的高局放电压太阳能电池背板基膜;本发明高局放电压太阳能电池背板基膜的局部放电电压为800V~1800V;局部放电压、长期耐紫外等性能良好;适用于太阳能光伏电池背板材料的制造。

Description

一种高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法
技术领域
本发明属于以聚酯为材料的功能薄膜及其制备,涉及一种高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法。本发明高局放电压太阳能电池背板基膜适用于太阳能光伏电池背板材料的制造。
背景技术
近年来,随着电力设备电压等级的提高和各种有机绝缘材料的广泛应用,电力设备的局部放电(简称局放)问题越来越突出。局部放电会逐渐腐蚀、损坏绝缘材料,使放电区域不断扩大,最终导致整个绝缘体的击穿。因此,对太阳能电池背板基膜的局部放电研究就显得十分重要;现有技术中,对以PET聚酯(即:聚对苯二甲酸乙二醇酯)为主的太阳能电池背板基膜的局部放电性能提高的研究主要集中在两个方面:一是,中国专利申请号201410822811.X、公开号CN104494263A提供了“一种高局放电压光伏背板”,系通过聚对苯二甲酸乙二醇酯与第三主体树脂聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯中的一种或多种按照任意配比混合提高局部放电的电压;二是,日本东洋纺通过微发泡技术提高聚对苯二甲酸乙二醇酯的局部放电的电压。
无论采用第三材料的共混或发泡技术,虽对太阳能背板PET聚酯基膜的局部放电性能有一定幅度的提高(250μm厚度的太阳能背板PET背板基膜局部放电的电压达1100V),但对太阳能背板PET聚酯基膜要求达到更高局部放电的电压(250μm厚度的太阳能背板PET背板基膜局部放电的电压达1500V)还是远远不够的。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足,提供一种高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法。本发明在高局放电压太阳能电池背板基膜的制备中,利用纳米材料一定的导电性,消除静电电荷在绝缘材料局部集中,以达到局部放电电压提高的目的,从而提供一种性能良好的高局放电压太阳能电池背板基膜及其制备方法。
本发明的内容是:一种高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为400~900:100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为100μm~350μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜在100μm~350μm厚度下的局部放电压为800V~1800V;在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸煮时间达60h~84h;在38℃,90%RH(RH为Relative Humidity,即相对湿度)测试环境下,水蒸气透过率≤1.5g/m2·24h;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将400~900质量份A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在260℃~290℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上铸片,再经2.9~3.5倍纵向拉伸、3.0~3.5倍横向拉伸,在190℃~230℃下热定型而制得(PET聚酯薄膜);
所述高局放电压PET树脂由62~920质量份高局放PET母粒、8~10质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及20~60质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和9~99质量份PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃,开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;其中:所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;所述有机紫外线吸收剂是UV-234、UV-3030、UV-1577、UV-944中的一种或任意两种的混合物,这些有机紫外线吸收剂产品都是中国化工市场上常用产品,产品生产企业有宿迁联盛化学有限公司、襄阳福润达化工有限公司和苏州亮彩化工有限公司等企业;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂。
本发明的内容中:所述耐水解剂是德国朗盛化学提供的StabaxolI、StabaxolP100、Stabaxol P200、Stabaxol P400中的一种或任意两种的混合物,这些耐水解剂产品都是中国化工市场上常用产品。
本发明的内容中:所述金红石二氧化钛PET母粒为中国化工市场常用的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒(或称M598PET聚酯钛母粒、M598PET聚酯钛母料)。
本发明的内容中:所述PET聚酯树脂均是特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂(产品生产企业有:美国杜邦公司、仪征化纤股份有限公司和佛山化纤集团有限公司等)。
本发明的另一内容是:一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,其特征是步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸(简称PTA)、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃(酯化温度),开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
所述有机紫外线吸收剂是UV-234、UV-3030、UV-1577、UV-944中的一种或任意两种的混合物,这些有机紫外线吸收剂产品都是中国化工市场上常用产品;生产厂家有:宿迁联盛化学有限公司、襄阳福润达化工有限公司和苏州亮彩化工有限公司等企业;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
第四步,准备外购(即市场上购买的)的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒62~920质量份、有机紫外PET母粒8~10质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒20~60质量份,混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机3#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;
b、制备耐水解PET树脂:
将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂9~99质量份混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机4#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,备用;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为4~9:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在260℃~290℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在70℃~80℃下经2.9~3.5倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至15℃~20℃,再在110℃~130℃下进行3.0~3.5倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为200℃~210℃、第二区为210℃~215℃、第三区为215℃~220℃、第四区为215℃~220℃、第五区为225℃~230℃、第六区为190℃~200℃,薄膜热定型时间为8s~120s;经过热定型区的薄膜再经60℃~70℃、1s~20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
本发明的另一内容中:步骤a中所述耐水解剂是德国朗盛化学提供的Stabaxol I、Stabaxol P100、Stabaxol P200、Stabaxol P400中的一种或任意两种的混合物,这些耐水解剂产品都是中国化工市场上常用产品。
本发明的另一内容中:步骤a中所述金红石二氧化钛PET母粒为中国化工市场常用的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒(或称M598PET聚酯钛母粒、M598PET聚酯钛母料)。
本发明的另一内容中:所述PET聚酯树脂均是特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂(产品生产企业有:美国杜邦公司、仪征化纤股份有限公司和佛山化纤集团有限公司等)。
所述制得的高局放电压太阳能电池背板基膜在100μm~350μm厚度下的局部放电压为800V~1800V;在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸煮时间达60h~84h;在38℃,90%RH测试环境下,水蒸气透过率≤1.5g/m2·24h。
与现有技术相比,本发明具有下列特点和有益效果:
(1)本发明高局放电压太阳能电池背板基膜材料的结构采用A/B双层结构,即一层是具有高局放电压的功能层;另一层是耐水解层;高局放电压的功能层先将纳米半导体无机材料与乙二醇溶液混合,在高速研磨机作用下,制成无机纳米材料粒径100nm~300nm的研磨液,再将研磨液与PTA进行原位聚合,制成具有高局放功能的母料;耐水解层主要采用抗水解剂母料技术达到耐水解要求;
(2)本发明高局放电压太阳能电池背板基膜,由于其核心关键点是将无机纳米材料采用高速研磨机的作用,使其均匀地分散到PET基材中,利用纳米材料的半导体性能达到消除电荷集中,从而提高局部放电压的功效;
(3)本发明高局放电压太阳能电池背板基膜的另一个功能,是将团聚的无机纳米通过研磨分散成100nm~300nm粒径范围,粒径范围符合紫外吸收区间,从而达到长期耐紫外性能;
(4)本发明高局放电压太阳能电池背板基膜,通过添加有机紫外线和金红石二氧化钛无机填料,还可进一步提高本发明高局放电压太阳能电池背板基膜的耐紫外性能;
(5)通过上述(2)、(3)、(4)三方面的组合技术,使厚度100μm~350μm高局放电压太阳能电池背板基膜局部放电电压达到800V~1800V,尤其是250μm厚产品的局部放电电压达到1500V以上(详见后面表8的实施例结果),A层(高局放功能层)经UVA-340紫外照射300kw·h/m2能量后,黄变指数ΔYI≤5.0;
(6)本发明高局放电压太阳能电池背板基膜,通过抗水解剂降低PET树脂的端羧基作用,使高局放电压太阳能电池背板基膜的耐水解性能大幅提高;本发明的高局放放电压太阳能电池背板基膜在121℃、2MPa高温蒸煮60h~84h后,断裂伸长率保持在30%~55%;产品制备工艺简单,容易操作,产品性能良好,实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明,但不能理解为是对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
第一部分 制备高局放PET母粒
基本工艺:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇用高速研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;
取1000质量份对苯二甲酸(PTA)、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃(酯化温度),开始缓慢泄压,收酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入催化剂0.25~0.35质量份三氧化二锑、稳定剂0.1~0.2质量份磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始缓慢抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用。
实施例1-1~1-10所制备高局放PET母粒中原辅料的配方与用量及其工艺参数分别见下表1、表2:
表1:实施例1-1~1-10原辅料的配方与用量表(单位:㎏)
表2:实施例1-1~1-10所制备高局放PET母粒的工艺参数表
第二部分 制备有机紫外PET母粒
基本工艺:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用。
实施例2-1~2-10所制备有机紫外PET母粒的配方与用量见下表3:
表3:实施例2-1~2-10有机紫外PET母粒的配方表(单位:㎏)
第三部分 制备耐水解PET母粒
基本工艺:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用。
实施例3-1~3-10所制备耐水解PET母粒的配方与用量见下表4:
表4:实施例3-1~3-10耐水解PET母粒的配方表(单位:㎏)
第四部分 准备外购的金红石二氧化钛PET母粒
准备从中国化工市场购得的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒金红石二氧化钛PET母粒若干备用。
第五部分 制备高局放电压PET树脂:
基本工艺:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒62~920质量份、有机紫外PET母粒8~10质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒20~60质量份,混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机3#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,备用。
实施例4-1~4-10所制备耐水解PET母粒的配方与用量见下表5:
表5:实施例4-1~4-10高局放电压PET树脂的配方表(单位:㎏):
注:上表中实施例4-1~4-10中每个例子中依次对应采用实施例1-1~1-10中的高局放PET母粒、实施例2-1~2-10中的有机紫外PET母粒、实施例3-1~3-10中的耐水解PET母粒以及市场中购得的金红石二氧化钛PET(并在“/”后列出其型号)。
第六部分 耐水解PET树脂的制备
基本工艺:将实施例3-1~3-10制备的耐水解PET母粒1质量份和特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂9~99质量份混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机4#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,备用。
实施例5-1~5-10所制备耐水解PET树脂的配方与用量见下表6:
表6:实施例5-1~5-10耐水解PET树脂的配方表(单位:㎏)
注:上表中实施例5-1~5-10中每个例子中依次对应采用实施例3-1~3-10中的耐水解PET母粒。
第七部分 高局放电压太阳能电池背板基膜的制备
基本工艺:将A层用的高局放PET树脂与B层用的耐水解PET树脂按质量比为4~9:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在260℃~290℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在70℃~80℃下经2.9~3.5倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至15℃~20℃,再在110℃~130℃下进行3.0~3.5倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为200℃~210℃、第二区为210℃~215℃、第三区为215℃~220℃、第四区为215℃~220℃、第五区为225℃~230℃、第六区为190℃~200℃,薄膜热定型时间为8s~120s;经过热定型区的薄膜再经60℃~70℃、1s~20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即可得到高局放电压太阳能电池背板基膜。
实施例6-1~6-10高局放电压太阳能电池背板基膜的配方与工艺参数及性能分别见下表7、表8:
表7:实施例6-1~6-10高局放电压太阳能电池背板基膜的配方与工艺参数表
注:上表中实施例6-1~6-10中每个例子依次对应采用实施例4-1~4-10制备的高局放电压PET树脂、实施例5-1~5-10制备的耐水解PET树脂。
表8:实施例6-1~6-10高局放电压太阳能电池背板基膜的部分性能表
注:*是指经UVA-340紫外照射300kw·h/m2能量后的黄变指数ΔYI。
实施例7:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜,该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为400:100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为100μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将400质量份A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在260℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃下冷鼓上铸片,再经2.9倍纵向拉伸、3.0倍横向拉伸,在190℃下热定型而制得(PET聚酯薄膜);
所述高局放电压PET树脂由62质量份高局放PET母粒、8质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及20质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和9质量份PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、392质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃,开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25质量份催化剂三氧化二锑、0.1质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃进行缩聚,缩聚时间3h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃干燥2.5h,然后将400质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在155℃干燥2.5h,然后将400质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺。
实施例8:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜,该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为900:100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为350μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将900质量份A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在290℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在25℃下冷鼓上铸片,再经3.5倍纵向拉伸、3.5倍横向拉伸,在230℃下热定型而制得(PET聚酯薄膜);
所述高局放电压PET树脂由920质量份高局放PET母粒、10质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及60质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和99质量份PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至250℃,开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至290℃进行缩聚,缩聚时间4h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在170℃干燥3h,然后将900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150干燥2.5h,然后将900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺。
实施例9:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜,该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为650:100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为225μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将650质量份A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在275℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在20℃下冷鼓上铸片,再经3.2倍纵向拉伸、3.25倍横向拉伸,在210℃下热定型而制得(PET聚酯薄膜);
所述高局放电压PET树脂由491质量份高局放PET母粒、9质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及40质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和54质量份PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨7h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、421质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至240℃,开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.3质量份催化剂三氧化二锑、0.15质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌18min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至2850℃进行缩聚,缩聚时间3.5h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在160℃干燥2.5h,然后将650质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在170℃干燥2h,然后将650质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在255℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺。
实施例10~16:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜,该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为400~900(实施例10~16分别为:480、550、610、670、730、800、860):100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为100μm~350μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将400~900质量份(实施例10~16分别为:480、550、610、670、730、800、860质量份)A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在260℃~290℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上铸片,再经2.9~3.5倍纵向拉伸、3.0~3.5倍横向拉伸,在190℃~230℃下热定型而制得(PET聚酯薄膜);
所述高局放电压PET树脂由62~920质量份高局放PET母粒、8~10质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及20~60质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;实施例10—16中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和9~99质量份(实施例10~16分别为:20、30、50、60、70、80、90质量份)PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃,开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;实施例10~16中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份(实施例10~16分别为:480、550、610、670、730、800、860质量份)PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份(实施例10~16分别为:480、550、610、670、730、800、860质量份)PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺。
实施例17:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸(简称PTA)、392质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃(酯化温度),开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25质量份催化剂三氧化二锑、0.1质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间3h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃干燥2.5h,然后将400质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在155℃干燥2h,然后将400质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
第四步,准备外购(即市场上购买的)的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒62质量份、有机紫外PET母粒8质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒20质量份,混合均匀,在干燥温度150℃下,干燥2h后,经双螺杆挤出机3#在265℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;
b、制备耐水解PET树脂:
将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂9质量份混合均匀,在干燥温度150℃下,干燥2h后,经双螺杆挤出机4#在265℃温度下挤出,切粒,备用;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为4:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在260℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在70℃下经2.9倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至15℃,再在110℃下进行3.0倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为200℃、第二区为210℃、第三区为215℃、第四区为215℃、第五区为225℃、第六区为190℃,薄膜热定型时间为8s;经过热定型区的薄膜再经60℃、1s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
实施例18:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸(简称PTA)、449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至250℃(酯化温度),开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至290℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间4h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在160℃干燥3h,然后将900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在160℃干燥2.5h,然后将900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
第四步,准备外购(即市场上购买的)的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒920质量份、有机紫外PET母粒10质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒60质量份,混合均匀,在干燥温度170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机3#在285℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;
b、制备耐水解PET树脂:
将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂99质量份混合均匀,在干燥温度170℃下,干燥4h后,经双螺杆挤出机4#在285℃温度下挤出,切粒,备用;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为9:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在290℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在80℃下经3.5倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至20℃,再在130℃下进行3.5倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为210℃、第二区为215℃、第三区为220℃、第四区为220℃、第五区为230℃、第六区为1200℃,薄膜热定型时间为120s;经过热定型区的薄膜再经70℃、20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
实施例19:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨7h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸(简称PTA)、421质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至240℃(酯化温度),开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.3质量份催化剂三氧化二锑、0.15质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌18min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至285℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间3.5h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在160℃干燥2.5h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在170℃干燥2h,然后将650质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在255℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
第四步,准备外购(即市场上购买的)的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒491质量份、有机紫外PET母粒9质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒40质量份,混合均匀,在干燥温度160℃下,干燥3h后,经双螺杆挤出机3#在275℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;
b、制备耐水解PET树脂:
然后将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂54质量份混合均匀,在干燥温度160℃下,干燥3h后,经双螺杆挤出机4#在275℃温度下挤出,切粒,备用;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为6.5:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在280℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在20℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在750℃下经3.2倍纵向拉伸、然后经3s冷却至15℃~20℃,再在120℃下进行3.25倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为205℃、第二区为213℃、第三区为218℃、第四区为2180℃、第五区为2280℃、第六区为195℃,薄膜热定型时间为64s;经过热定型区的薄膜再经65℃、10s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
实施例20~26:
一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用(高速)研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸(简称PTA)、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃(酯化温度),开始(缓慢)泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始(缓慢)抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃(缩聚温度)进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;实施例20~26中的各组分的具体质量份用量见下表:
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份(实施例20~26分别为:480、550、610、670、730、800、860质量份)PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份(实施例20~26分别为:480、550、610、670、730、800、860质量份)PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
第四步,准备外购(即市场上购买的)的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒62~920质量份、有机紫外PET母粒8~10质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒20~60质量份,混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机3#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;实施例20~26中的各组分的具体质量份用量见下表:
b、制备耐水解PET树脂:
将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂9~99质量份(实施例20~26分别为:20、30、50、60、70、80、90质量份)混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机4#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,备用;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为4~9(实施例20~26分别为:4.8、5.5、6.1、6.7、7.3、8.0、8.6):1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在260℃~290℃下熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在70℃~80℃下经2.9~3.5倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至15℃~20℃,再在110℃~130℃下进行3.0~3.5倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为200℃~210℃、第二区为210℃~215℃、第三区为215℃~220℃、第四区为215℃~220℃、第五区为225℃~230℃、第六区为190℃~200℃,薄膜热定型时间为8s~120s;经过热定型区的薄膜再经60℃~70℃、1s~20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
上述实施例7~26中:所述有机紫外线吸收剂可以是UV-234、UV-3030、UV-1577、UV-944中的一种或任意两种的混合物,这些有机紫外线吸收剂产品都是中国化工市场上常用产品,产品生产企业有宿迁联盛化学有限公司、襄阳福润达化工有限公司和苏州亮彩化工有限公司等企业;
上述实施例7~26中:所述耐水解剂较好的是德国朗盛化学提供的StabaxolI、Stabaxol P100、Stabaxol P200、Stabaxol P400中的一种或任意两种的混合物,这些耐水解剂产品都是中国化工市场上常用产品。
上述实施例7~26中:所述金红石二氧化钛PET母粒较好的为中国化工市场常用的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒(或称M598PET聚酯钛母粒、M598PET聚酯钛母料)。
上述实施例7~26中:所述PET聚酯树脂均是特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂(产品生产企业有:美国杜邦公司、仪征化纤股份有限公司和佛山化纤集团有限公司等)。
上述实施例7~26中:所述(制得的)高局放电压太阳能电池背板基膜在100μm~350μm厚度下的局部放电压为800V~1800V;在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸煮时间达60h~84h;在38℃,90%RH(RH为Relative Humidity,即相对湿度)测试环境下,水蒸气透过率≤1.5g/m2·24h;
上述实施例中:所采用的百分比例中,未特别注明的,均为质量(重量)百分比例;所采用的比例中,未特别注明的,均为质量(重量)比例;所述重量份可以均是克或千克。
上述实施例中:各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的,任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术,所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例,本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (9)

1.一种高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:该高局放电压太阳能电池背板基膜由具有高局放电压功能的A层聚酯薄膜和具有耐水解功能的B层聚酯薄膜复合组成,A层聚酯薄膜与B层聚酯薄膜的质量比为400~900:100,该高局放电压太阳能电池背板基膜的厚度为100μm~350μm;
所述高局放电压太阳能电池背板基膜是将400~900质量份A层用的高局放电压PET树脂和100质量份B层用的耐水解PET树脂通过两台挤出机在260℃~290℃下分别熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上铸片,再经2.9~3.5倍纵向拉伸、3.0~3.5倍横向拉伸,在190℃~230℃下热定型而制得;
所述高局放电压PET树脂由62~920质量份高局放PET母粒、8~10质量份有机紫外PET母粒、10质量份耐水解PET母粒、以及20~60质量份金红石二氧化钛PET母粒组成;
所述耐水解PET树脂由1质量份耐水解PET母粒和9~99质量份PET聚酯树脂组成;
所述高局放PET母粒的制备方法是:先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液;取1000质量份对苯二甲酸、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃,开始泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即制得高局放PET母粒;其中:所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、以及纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
所述有机紫外PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒;其中:所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;所述有机紫外线吸收剂是UV-234、UV-3030、UV-1577、UV-944中的一种或任意两种的混合物;
所述耐水解PET母粒的制备方法是:先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~ 3h,然后将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒;其中:所述耐水解剂是芳香族的单体型碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂。
2.按权利要求1所述高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:所述耐水解剂是德国朗盛化学提供的StabaxolI、Stabaxol P100、Stabaxol P200、Stabaxol P400中的一种或任意两种的混合物。
3.按权利要求1所述高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:所述金红石二氧化钛PET母粒为中国化工市场常用的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒。
4.按权利要求1所述高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:所述PET聚酯树脂均是特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂。
5.按权利要求1、2、3或4所述高局放电压太阳能电池背板基膜,其特征是:该膜在100μm~350μm厚度下的局部放电压为800V~1800V;在121℃高温蒸煮使断裂伸长率衰减至10%时,蒸煮时间达60h~84h;在38℃,90%RH测试环境下,水蒸气透过率≤1.5g/m2·24h。
6.一种高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,其特征是步骤为:
a、制备高局放电压PET树脂:
第一步,制备高局放PET母粒:
先将质量比为无机纳米材料:乙二醇=3:100的无机纳米材料和乙二醇,用研磨机研磨6h~8h,制成含粒径100nm~300nm无机纳米材料的乙二醇研磨液,备用;
取1000质量份对苯二甲酸、392~449质量份乙二醇研磨液加入反应器中,反应器内初压力0.2MPa,当反应器内温度升至230℃~250℃,开始泄压,收集酯化馏出水分,通过出水量计算酯化率,当酯化率达到97%时,加入0.25~0.35质量份催化剂三氧化二锑、0.1~0.2质量份稳定剂磷酸三苯酯,搅拌15min~20min,接着开始抽真空,至反应器内余压小于60Pa,并升温至280℃~290℃进行缩聚,缩聚时间3h~4h,充入N2出料,即得到高局放PET母粒,备用;
所述无机纳米材料是纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米氧化锌、纳米硫酸钡、 纳米三氧化二铝中的一种或任意两种的混合物;
第二步,制备有机紫外PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份有机紫外线吸收剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机1#在265℃~285℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得有机紫外PET母粒,备用;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
所述有机紫外线吸收剂是UV-234、UV-3030、UV-1577、UV-944中的一种或任意两种的混合物;
第三步,制备耐水解PET母粒:
先将PET聚酯树脂在150℃~170℃干燥2h~3h,将400~900质量份PET聚酯树脂和100质量份耐水解剂在料仓中混合均匀,通过双螺杆挤出机2#在235℃~275℃的温度下熔融挤出、造粒,即制得耐水解PET母粒,备用;
所述耐水解剂是单体碳化二亚胺或聚合型碳化二亚胺;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
第四步,准备外购的金红石二氧化钛PET母粒;
第五步,制备高局放电压PET树脂:
将第一、二、三和四步制备高局放PET母粒62~920质量份、有机紫外PET母粒8~10质量份、耐水解PET母粒10质量份和外购的金红石二氧化钛PET母粒20~60质量份,混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机3#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,即制得高局放电压PET树脂,备用;
b、制备耐水解PET树脂:
将步骤a中第三步制备的耐水解PET母粒1质量份和PET聚酯树脂9~99质量份混合均匀,在干燥温度150℃~170℃下,干燥2h~4h后,经双螺杆挤出机4#在265℃~285℃温度下挤出,切粒,即制得耐水解PET树脂,备用;
所述PET聚酯树脂为特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂;
c、制备高局放电压太阳能电池背板基膜:
将A层用步骤a中制备的高局放电压PET树脂与B层用步骤b中制备的耐水解PET树脂按质量比为4~9:1分别备料,并分别通过挤出机A、挤出机B,在260℃~290℃下 熔融后,经树脂熔融分配器分层共挤挤出,在15℃~25℃下冷鼓上复合铸片,复合铸片再在70℃~80℃下经2.9~3.5倍纵向拉伸、然后经1s~5s冷却至15℃~20℃,再在110℃~130℃下进行3.0~3.5倍横向拉伸,经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区,其中第一区为200℃~210℃、第二区为210℃~215℃、第三区为215℃~220℃、第四区为215℃~220℃、第五区为225℃~230℃、第六区为190℃~200℃,薄膜热定型时间为8s~120s;经过热定型区的薄膜再经60℃~70℃、1s~20s和室温下两个阶段的冷却,收卷,即制得高局放电压太阳能电池背板基膜。
7.按权利要求6所述高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,其特征是:步骤a中所述耐水解剂是德国朗盛化学提供的Stabaxol I、Stabaxol P100、Stabaxol P200、Stabaxol P400中的一种或任意两种的混合物。
8.按权利要求6所述高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,其特征是:步骤a中所述金红石二氧化钛PET母粒为中国化工市场常用的宁波色母粒有限公司M598牌号金红石二氧化钛PET母粒。
9.按权利要求6所述高局放电压太阳能电池背板基膜的制备方法,其特征是:所述PET聚酯树脂均是特性粘度为0.60dl/g~0.85dl/g的PET聚酯树脂。
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