CN105289459A - 氯离子吸附剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：1)制备含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液；2)滴加氨水溶液搅拌反应；3)离心分离得到黑色胶状沉淀物；4)研磨得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；5)分离出改性后的纳米磁粉，制得水基磁粉悬浮液；6)向水基磁粉悬浮液中加入聚乙二醇溶解；然后滴加ZrOCl₂溶液，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，最后抽滤得到滤饼；7)蒸馏、真空干燥制得成品。本发明方法采用Ni²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺为原料制备了复合磁性基质，在此基础上采用溶胶凝胶法制备了磁性纳米氢氧化锆，磁性更强，吸附后采用磁场固液分离效果更优；通过控制溶胶凝胶制备过程，使吸附剂具有更大的比表面积，对氯离子吸附容量更高。

Description

氯离子吸附剂的制备方法

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体地指是一种氯离子吸附剂的制备方法。

背景技术

含氯废水广泛存在于火力发电、电镀工业以及化工、制药等工业生产中。高浓度含氯废水如不加治理直接排入江河，会破坏水体的自然生态平衡，使水质恶化，导致渔业生产、水产养殖和淡水资源的破坏，严重时还会污染地下水和饮用水源。含氯废水会严重腐蚀管道，使管道的耐久性受到影响。氯离子的存在会抑制厌氧微生物，增大废水生化处理难度。因此开发一种去除率高、便宜、且能重复利用的吸附剂用于去除氯离子意义重大。

目前比较成熟的脱除氯离子工艺有：蒸发法；化学沉淀法；离子交换法；膜分离法。蒸发法虽效果较好，其设备的耐腐蚀性要求极高，通常需采用特种合金，甚至金属钛进行加工，因此设备造价极高，同时由于水的比热较高，因此蒸发能耗也是巨大的。化学沉淀法中，银离子沉淀法中银离子难以回收，并且大规模应用过于昂贵；亚铜离子沉淀法虽可实现氯离子分离，但亚铜离子极易被氧化，条件控制困难，而且处理成本也很高。离子交换法和膜分离法投资均相对较高。

一直以来，水体中氯离子的去除是水处理研究热点与难点之一。氯离子去除方法繁多，但每种方法均有其自身的局限性。由于氢氧化锆在氯离子的脱除中具有去除率高、无毒性、运行简单、吸附和脱附反应速率快等优点，故而吸附法因操作简单、吸附效果好且吸附剂可以再生利用而越来越受重视。

发明内容

针对氯离子来源广泛和危害严重，本发明的目的就是要提供一种能高效吸附氯离子、去除率高、成本低廉、且能重复利用的氯离子吸附剂的制备方法。

为实现上述目的，本发明所提供的氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取0.4g固体Fe₂(SO₄)₃、0.571gFeCl₂和0.192gNiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散10～12min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应55～60min；

3)在75～80℃下老化170～180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7，得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60～65℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取1g的步骤(3)中纳米磁粉，加入到50ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30～40min，再震荡15～20min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入50ml聚乙二醇溶解；然后在水浴温度59～61℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30～35min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

本发明还提供一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取0.4g固体Fe₂(SO₄)₃、0.70gFeCl₂和0.128gNiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散11～12min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应55～58min；

3)在75～78℃下老化175～180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7，得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60～62℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取1g的步骤(3)中纳米磁粉，加入到40ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30～35min，再震荡15～18min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入50ml聚乙二醇溶解；然后在水浴温度59～60℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30～32min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl_-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

本发明还提供一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取一定量固体Fe₂(SO₄)₃、FeCl₂和少量NiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散10min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应60min；

3)在80℃下老化180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7,得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取一定质量的步骤(3)中纳米磁粉，加入到一定体积的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30min，再震荡15min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入聚乙二醇溶解；然后在水浴温度60℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl^-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

进一步地，所述步骤1)中，混合水溶液中Fe³⁺、Fe²⁺摩尔比为1:(4.5～5.5)，Fe²⁺:Ni²⁺摩尔比为1:(0.3～0.4)。

进一步地，所述步骤2)中，慢速滴加的速度为(2～3)ml/min。

进一步地，所述步骤5)中，按照纳米磁粉和柠檬酸钠溶液的比例为1g:(30～50ml)，将纳米磁粉加入到柠檬酸钠溶液中。

进一步地，所述步骤6)中，聚乙二醇的质量为ZrOCl₂质量的(3～5)％。

进一步地，所述步骤6)中，快速滴加的速度为(7～9)ml/min。

进一步地，所述步骤6)中，慢速滴加的速度为(2～3)ml/min。

和其他方法相比，本发明方法采用Ni²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺为原料制备了复合磁性基质，在此基础上采用溶胶凝胶法制备了磁性纳米氢氧化锆，磁性更强，吸附后采用磁场固液分离效果更优；通过控制溶胶凝胶制备过程，使吸附剂具有更大的比表面积，对氯离子吸附容量更高。具体优点如下：

(1)和其他发明专利相比，本方法采用Ni²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺为原料制备了复合磁性基质，在此基础上采用溶胶凝胶法制备了磁性纳米氢氧化锆。磁性更强，吸附后采用磁场固液分离效果更优.

(2)本发明将ZrO(OH)₂湿溶胶以共沸蒸馏的方式脱水，进一步减少团聚现象，增大了磁性氢氧化锆的比表面积，更易吸附大量的氯离子，从而更好的去除水体中的氯离子。

(3)整个制备过程简单，不需要较苛刻的反应设备、条件。

(4)本发明制备得到的氯离子吸附剂磁性纳米氢氧化锆应用于水体中去除氯离子时，最大去除率和吸附容量分别可以达到90.01％、112.45mg/g。再生处理后吸附剂依然具有较好的吸附效果。

氢氧化锆在氯离子的脱除中具有去除率高、无毒性、运行简单、吸附和脱附反应速率快等优点。

本发明涉及到强磁性Ni掺杂Fe₃O₄纳米磁粉的制备、磁性纳米氢氧化锆制备、纳米氢氧化锆对氯离子吸附、脱附以及循环再利用机理研究，因而具有一定理论意义；除此之外，用吸附法去除氯离子基本没有特殊限制，若能应用于实际各种工业生产，必将为工业化大生产提供很重要的实际意义。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

图2是本发明实施例一制备吸附剂投加量与去除率和吸附容量的关系图。

图3是本发明施例二制备吸附剂投加量与去除率和吸附容量的关系图。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述。

实施例一:

本发明制备氯离子吸附剂-磁性纳米氢氧化锆的制备方法，它的制备步骤如下：

(1)按照n(Fe³⁺):n(Fe²⁺):n(Ni²⁺)＝1:4.5:1.5取固体Fe₂(SO₄)₃、FeCl₂和NiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再取溶于去离子水中，搅拌混合，超声分散10min。

(2)慢速滴加氨水溶液，直至溶液pH＝9，停止滴加。溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应60min。

(3)在80℃下老化180min。冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7,得黑色胶状沉淀物。

(4)将其在60℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉。

(5)称取1g上述制备好的纳米磁粉，加入到50ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30min，再震荡15min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20mL去离子水，即为水基磁粉悬浮液。

(6)向水基磁粉悬浮液去离子水中加入0.2674g聚乙二醇，溶解；在水浴温度60℃、搅拌速度900rpm时，以9mL/min滴加50mL0.5mol/LZrOCl₂溶液，再以3mL/min慢速滴加2mol/L氨水溶液，直至pH保持为10时停止滴加；静置老化30min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤直至pH为中性，且检测不到Cl^-，最后抽滤得到滤饼；

(7)向滤饼中注入300mL正丁醇中，混合打浆均匀后，进行共沸蒸馏。待蒸馏结束后，于120℃真空干燥12h，取出研磨，过200目筛，即得氯离子吸附剂磁性纳米氢氧化锆。

应用时的基本条件：取50mL浓度为1000mg/L的氯化钠溶液，用2.0mol/LH₂SO₄溶液调节成不同的初始pH，置于冷冻恒温振荡器至温度为40℃，加入一定量磁性纳米氢氧化锆，220r/min速度下震荡吸附30min，然后分离除去纳米氢氧化锆，取上清液测定硫酸根浓度。吸附剂再生时选用50mL、0.2mol/LNaOH为脱附剂。

去除效率和吸附容量可按下式计算。

$\begin{array}{cc}\mathrm{\η}=\frac{\left(C_0-C_e\right)}{C_0}\×100\%& Q=\frac{\left(C_0-C_e\×V\right)}{m}\end{array}$

式中：η为Cl^-去除效率；Q为吸附量(mg/g)；Co和Ce分别为吸附前和吸附后Cl^-浓度(mg/L)；V为溶液体积(mL)；m为加入的吸附剂质量(g)。

附图2是调节氯化钠溶液初始pH为1.5时，实施例一制备的吸附剂磁性纳米氢氧化锆投加量与去除率和吸附容量的关系，随着吸附剂投加量的增加去除率升高，最后逐步稳定；在投加量为0.4g时，去除率和吸附容量分别为90.01％、112.45mg/g。

实施例二：

本发明制备氯离子吸附剂-磁性纳米氢氧化锆的制备方法，它的制备步骤如下：

(1)按照n(Fe³⁺):n(Fe²⁺):n(Ni²⁺)＝1:5.5:1取固体Fe₂(SO₄)₃、FeCl₂和NiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再取溶于去离子水中，搅拌混合，超声分散11min。

(2)慢速滴加氨水溶液，直至溶液pH＝10，停止滴加。溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应55min。

(3)在75℃下老化170min。冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7,得黑色胶状沉淀物。

(4)将其在62℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉。

(5)称取1g上述制备好的纳米磁粉，加入到40ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散35min，再震荡18min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20mL去离子水，即为水基磁粉悬浮液。

(6)向水基磁粉悬浮液去离子水中加入0.2060g聚乙二醇，溶解。在水浴温度59℃、搅拌速度1000rpm下，以7.5mL/min滴加50mL0.5mol/LZrOCl₂溶液，再以2.5mL/min慢速滴加2mol/L氨水溶液，直至pH保持为10时停止滴加；静置老化32min，得到溶胶沉淀，分离出固体产物，用去离子水反复洗涤直至pH为中性，且检测不到C^l-，最后抽滤得到滤饼；

(7)向滤饼中注入300mL正丁醇中，混合打浆均匀后，进行共沸蒸馏。待蒸馏结束后，于120℃真空干燥12h，取出研磨，过200目筛，即得氯离子吸附剂磁性纳米氢氧化锆。

应用：本实施例应用时的基本条件与实施例一的不同在于调节氯化钠溶液初始pH为2，实施例二制备的吸附剂投加量为0.1-0.7g，如图3所示，在投加量为0.3g时，去除率和吸附容量分别为58.00％、96.85mg/g；

实施例三：

本发明制备氯离子吸附剂-磁性纳米氢氧化锆的制备方法，它的制备步骤如下：

(1)按照n(Fe³⁺):n(Fe²⁺):n(Ni²⁺)＝1:5.5:0.5取固体Fe₂(SO₄)₃、FeCl₂和NiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再取溶于去离子水中，搅拌混合，超声分散12min。

(2)慢速滴加氨水溶液，直至溶液pH＝10，停止滴加。溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应58min。

(3)在78℃下老化175min。冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7,得黑色胶状沉淀物。

(4)将其在65℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉。

(5)称取1g上述制备好的纳米磁粉，加入到30ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散40min，再震荡20min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20mL去离子水，即为水基磁粉悬浮液。

(6)向水基磁粉悬浮液去离子水中加入0.2060g聚乙二醇，溶解。在水浴温度61℃、搅拌速度1000rpm下，以9mL/min滴加50mL0.5mol/LZrOCl₂溶液，再以2mL/min慢速滴加2mol/L氨水溶液，直至pH保持为10时停止滴加；静置老化35min，得到溶胶沉淀，分离出固体产物，用去离子水反复洗涤直至pH为中性，且检测不到C^l-，最后抽滤得到滤饼；

(7)向滤饼中注入300mL正丁醇中，混合打浆均匀后，进行共沸蒸馏。待蒸馏结束后，于120℃真空干燥12h，取出研磨，过200目筛，即得氯离子吸附剂磁性纳米氢氧化锆。

综上所述，pH对吸附剂影响较大，适宜的pH范围为1～2；去除率和吸附容量随投加量增大而增大；当初始pH为1.5，氯离子初始浓度为1000mg/L在投加量为0.4g时，去除率和吸附容量分别为90.01％、112.45mg/g，再生处理后吸附剂依然具有较好的吸附效果。

Claims (9)

1.一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取0.4g固体Fe₂(SO₄)₃、0.571gFeCl₂和0.192gNiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散10～12min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应55～60min；

3)在75～80℃下老化170～180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7，得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60～65℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取1g的步骤(3)中纳米磁粉，加入到50ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30～40min，再震荡15～20min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入50ml聚乙二醇溶解；然后在水浴温度59～61℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30～35min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl^-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

2.一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取0.4g固体Fe₂(SO₄)₃、0.70gFeCl₂和0.128gNiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散11～12min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应55～58min；

3)在75～78℃下老化175～180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7，得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60～62℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取1g的步骤(3)中纳米磁粉，加入到40ml的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30～35min，再震荡15～18min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入50ml聚乙二醇溶解；然后在水浴温度59～60℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30～32min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl^-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

3.一种氯离子吸附剂的制备方法，它包括如下步骤：

1)取一定量固体Fe₂(SO₄)₃、FeCl₂和少量NiCl₂溶于100ml去离子水中，形成含有Fe³⁺、Fe²⁺、Ni²⁺的混合水溶液后置于500ml烧瓶中，通氮气保护，再搅拌混合，超声分散10min；

2)慢速滴加氨水溶液，直至上述混合水溶液pH＝9～10，停止滴加；混合水溶液在600～900rpm搅拌速度下继续反应60min；

3)在80℃下老化180min；冷却至室温，离心分离，用去离子水清洗数次直至pH＝7,得到黑色胶状沉淀物；

4)将黑色胶状沉淀物在60℃真空干燥箱干燥12h，研磨并过200目筛,得到干燥的Ni掺杂四氧化三铁纳米磁粉；

5)称取一定质量的步骤(3)中纳米磁粉，加入到一定体积的0.2mol/L柠檬酸钠溶液中超声分散30min，再震荡15min，磁分离出改性后的纳米磁粉，用无水乙醇洗涤2次后，转移至三口烧瓶，再加入20ml去离子水，即为水基磁粉悬浮液；

6)向水基磁粉悬浮液中加入聚乙二醇溶解；然后在水浴温度60℃、搅拌速度900～1200rpm的条件下，快速滴加0.5mol/LZrOCl₂溶液，再慢速滴加氨水溶液直至pH为9～10时停止滴加；静置老化30min，得到溶胶沉淀，过滤分离出固体产物，用去离子水反复洗涤固体产物直至洗涤水pH为中性且检测不到Cl^-，最后抽滤得到滤饼；

7)向滤饼中注入十倍体积的正丁醇，混合打浆均匀后，将得到ZrO(OH)₂湿溶胶进行共沸蒸馏以脱除水分；待蒸馏结束后真空干燥，取出后研磨过筛，即得氯离子吸附剂磁性氢氧化锆。

4.根据权利要求1至3中任一所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，混合水溶液中Fe³⁺、Fe²⁺摩尔比为1:(4.5～5.5)，Fe²⁺:Ni²⁺摩尔比为1:(0.3～0.4)。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，慢速滴加的速度为(2～3)ml/min。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中，按照纳米磁粉和柠檬酸钠溶液的比例为1g:(30～50ml)，将纳米磁粉加入到柠檬酸钠溶液中。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤6)中，聚乙二醇的质量为ZrOCl₂质量的(3～5)％。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤6)中，快速滴加的速度为(7～9)ml/min。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的氯离子吸附剂的制备方法，其特征在于：所述步骤6)中，慢速滴加的速度为(2～3)ml/min。