CN105255436A - 一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法，涉及双组份聚氨酯组角胶领域，该聚氨酯组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～80％无机填料、0.3％～3.5％增粘助剂、2％～8％分子筛除水剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂；B组份包括15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。该组角胶中添加有双酚A改性聚醚多元醇，粘接强度为18～25MPa，适用于铝合金门窗(幕墙)组角插接和角部整体注胶粘接、密封。

Description

一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及双组份聚氨酯组角胶领域，特别是涉及一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法。
背景技术
随着隔热铝合金门窗(幕墙)在建筑上的大量采用，其质量问题也日益凸显。隔热铝合金门窗的角部强度问题就是其中之一。目前国内大部分门窗生产厂家都是将单组份聚氨酯(弹性)胶、玻璃胶、环氧胶等作为铝合金组角胶使用，而这几类胶粘剂根本不能替代专用组角胶，不适合用于建筑节能领域，主要问题分述如下：
1、单组份聚氨酯(弹性)胶：其综合性能大大低于双组份聚氨酯组角胶，强度低，密封性差，软弹性的粘接无助于门窗综合性能的提高。而且单组份聚氨酯以湿气固化，胶体固化速度受环境的温湿度影响很大，即使在夏季起到粘结作用的时间也会在5～6小时，远远不能适应高效率的生产节拍。
2、玻璃胶：即硅酮密封胶，强度低，对铝合金的粘接力较差，耐候性差，硬度低。
3、环氧胶：固化后无弹性，无法适应门窗体的微震，易酥化和破碎，不耐老化，随时间延长会产生开裂。
目前，现有的双组份聚氨酯组角胶产品也存在粘接强度低的缺点。如专利CN104327790A《一种环保型聚氨酯双组份组角胶》中提到的双组份聚氨酯组角胶，72h固化后的的粘接强度只能达到≥6MPa，粘接强度较低。因此，现有的单组份聚氨酯(弹性)胶、玻璃胶、环氧胶、双组份聚氨酯组角胶，不适合用于铝合金门窗(幕墙)组角插接和角部整体注胶粘接、密封。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述背景技术的不足，提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法，该聚氨酯组角胶中添加有双酚A改性聚醚多元醇，使聚氨酯组角胶的粘接强度提升到18～25MPa，适用于铝合金门窗(幕墙)组角插接和角部整体注胶粘接、密封。
本发明提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该聚氨酯组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～80％无机填料、0.3％～3.5％增粘助剂、2％～8％分子筛除水剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂；所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，羟值为150～500mgKOH/g；所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，羟值为20～150mgKOH/g；所述增粘助剂为环氧改性附着力促进剂；所述触变剂为气相二氧化硅；所述催化剂为脂肪族胺类催化剂和/或有机金属催化剂；B组份包括15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
在上述技术方案的基础上，所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
在上述技术方案的基础上，所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～2000，羟值为30～80mgKOH/g。
在上述技术方案的基础上，所述无机填料为重质碳酸钙。
在上述技术方案的基础上，所述催化剂为有机铅或有机锡。
在上述技术方案的基础上，所述分子筛除水剂为活化4A分子筛原粉。
本发明还提供上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，包括以下步骤：
制备A组份、B组份，制备A组份、B组份的先后顺序不限；
A组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.3％～3.5％增粘助剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂，在真空状态下搅拌30分钟，再加入20％～80％无机填料、2％～8％分子筛除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
A组份中所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，羟值为150～500mgKOH/g；所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，羟值为20～150mgKOH/g；所述增粘助剂为环氧改性附着力促进剂；所述触变剂为气相二氧化硅；所述催化剂为脂肪族胺类催化剂和/或有机金属催化剂；
B组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，快速加入15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到高强度双组份聚氨酯组角胶。
在上述技术方案的基础上，所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
在上述技术方案的基础上，所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～2000，羟值为30～80mgKOH/g。
在上述技术方案的基础上，所述无机填料为重质碳酸钙。
在上述技术方案的基础上，所述催化剂为有机铅或有机锡。
在上述技术方案的基础上，所述分子筛除水剂为活化4A分子筛原粉。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
(1)本发明制备的聚氨酯组角胶中添加有双酚A改性聚醚多元醇，取代常规的聚醚多元醇和聚酯多元醇，双酚A改性聚醚多元醇中的双酚A基团有两个对称的苯环结构，内聚强度很大，使聚氨酯组角胶的粘接强度提升到18～25MPa，适用于铝合金门窗(幕墙)组角插接和角部整体注胶粘接、密封。
(2)本发明制备的聚氨酯组角胶中还添加有环氧改性附着力促进剂，此附着力促进剂为含有环氧基团的胺盐共聚物。相对于一般的使用带环氧基团的硅烷偶联剂的聚氨酯组角胶，本发明的聚氨酯组角胶对铝等难粘材料的粘接性更好。
(3)本发明制备的聚氨酯组角胶中添加具有长链结构的蓖麻油多元醇和双酚A改性聚醚多元醇，增加分子结构中软段含量，和环氧型组角胶相比，本发明的聚氨酯组角胶具有抗冲击、抗开裂、韧性好的优点。
(4)本发明制备的聚氨酯组角胶不含溶剂，符合环保要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。
本发明实施例中各成分的含量，如果没有特别说明，均以质量百分比计。
本发明实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～80％无机填料、0.3％～3.5％增粘助剂、2％～8％分子筛除水剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂；B组份包括15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
本发明实施例提供上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，包括以下步骤：
制备A组份、B组份，制备A组份、B组份的先后顺序不限，可以先制备A组份，也可以先制备B组份，还可以同时制备A组份、B组份；
A组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.3％～3.5％增粘助剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂，在真空状态下搅拌30分钟，再加入20％～80％无机填料、2％～8％分子筛除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
A组份中所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，羟值为150～500mgKOH/g；所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，羟值为20～150mgKOH/g；所述增粘助剂为环氧改性附着力促进剂；所述触变剂为气相二氧化硅；所述催化剂为脂肪族胺类催化剂和/或有机金属催化剂；
B组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，快速加入15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到高强度双组份聚氨酯组角胶。
优选的，A组份包括10％～25％蓖麻油多元醇、10％～30％双酚A改性聚醚三元醇、5％～15％双酚A改性聚醚二元醇、30％～70％无机填料、0.5％～3％增粘助剂、3％～7％分子筛除水剂、0.5％～3％触变剂、0.1％～0.5％催化剂；B组份包括30％～55％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、5％～15％双酚A改性聚醚二元醇、30％～48％无机填料、0.5％～3％恶唑烷除水剂。
更优选的，A组份包括16％蓖麻油多元醇、22％双酚A改性聚醚三元醇、8％双酚A改性聚醚二元醇、45％无机填料、1.9％增粘助剂、5％分子筛除水剂、1.8％触变剂、0.3％催化剂；B组份包括42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、12％双酚A改性聚醚二元醇、44.2％无机填料、1.8％恶唑烷除水剂。
双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，优选为400～1000；双酚A改性聚醚三元醇的羟值为150～500mgKOH/g，优选为200～400mgKOH/g。
双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，优选为1000～2000；双酚A改性聚醚二元醇的羟值为20～150mgKOH/g，优选为30～80mgKOH/g。
无机填料为重质碳酸钙、氢氧化铝、滑石粉中的至少一种。
催化剂优选有机铅或有机锡，例如：辛酸铅或辛酸亚锡。
分子筛除水剂为活化3A分子筛原粉、活化4A分子筛原粉、活化13X分子筛原粉中的至少一种，优选活化4A分子筛原粉。
本发明实施例的原理详细阐述如下：
众所周知，环氧树脂含有多种极性基团和活性很大的环氧基、双酚A基团等，因而与金属、玻璃、水泥、木材、塑料等多种极性材料，尤其是表面活性高的材料具有很强的粘接力。尤其是双酚A型环氧树脂，由于双酚A基团含有两个对称的苯环结构，所以双酚A型环氧树脂胶的内聚强度很大，硬段结晶性好、强度高，对极性金属粘接性好。而反过来，由于双酚A型环氧树脂胶的固化物中刚性基团含量过高，柔性基团含量少，因此也存在固化物偏脆，抗剥离、抗开裂、抗冲击性能差等缺点。
双酚A改性聚醚多元醇是一种新型的聚醚。其中双酚A改性聚醚二元醇结构式如下：
从上述结构式中可以看出，该结构中含有一个双酚A基团，两端是聚醚结构，含有活性羟基。因此，采用此种聚醚合成的双组份聚氨酯组角胶，不仅具有类似双酚A型环氧树脂胶的高强度、对极性金属粘接性好等特点，同时又具有聚氨酯结构的抗冲击、抗剥离、抗开裂等优点。
下面结合9个实施例和1个比较例对本发明进行详细阐述。
实施例1：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％蓖麻油多元醇、45％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量300～400，羟值150～200mgKOH/g)、3％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1000～1100，羟值20～30mgKOH/g)、44.45％重质碳酸钙、0.3％环氧改性附着力促进剂、2％活化3A分子筛原粉、0.2％气相二氧化硅、0.05％三亚乙基二胺；B组份包括55％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、5％双酚A改性聚醚二元醇、39.5％重质碳酸钙、0.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％蓖麻油多元醇、45％双酚A改性聚醚三元醇、3％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.3％环氧改性附着力促进剂、0.2％气相二氧化硅、0.05％三亚乙基二胺，在真空状态下搅拌30分钟，再加入44.45％重质碳酸钙、2％活化3A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入55％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，制备成预聚物。将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入39.5％重质碳酸钙、0.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例2：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括40％蓖麻油多元醇、5％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量400～500，羟值200～250mgKOH/g)、19.9％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1100～1200，羟值30～40mgKOH/g)、20％氢氧化铝、3.5％环氧改性附着力促进剂、8％活化13X分子筛原粉、3.5％气相二氧化硅、0.05％三亚乙基二胺、0.05％辛酸铅；B组份包括42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、25％双酚A改性聚醚二元醇、30％氢氧化铝、3％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入25％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，制备成预聚物。将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入30％氢氧化铝、3％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入40％蓖麻油多元醇、5％双酚A改性聚醚三元醇、19.9％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入3.5％环氧改性附着力促进剂、3.5％气相二氧化硅、0.05％三亚乙基二胺、0.05％辛酸铅，在真空状态下搅拌30分钟，再加入20％氢氧化铝、8％活化13X分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例3：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括15％蓖麻油多元醇、10％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为500～600，羟值250～300mgKOH/g)、28％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1200～1400，羟值40～50mgKOH/g)、37％滑石粉、3％环氧改性附着力促进剂、1.9％活化3A分子筛原粉、2％活化4A分子筛原粉、3％气相二氧化硅、0.1％辛酸铅；B组份包括20％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、15％双酚A改性聚醚二元醇、63％滑石粉、2％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
同时制备A组份、B组份；
A组份的制备方法为：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入15％蓖麻油多元醇、10％双酚A改性聚醚三元醇、28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入3％环氧改性附着力促进剂、3％气相二氧化硅、0.1％辛酸铅，在真空状态下搅拌30分钟，再加入37％滑石粉、1.9％活化3A分子筛原粉、2％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
B组份的制备方法为：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入15％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1小时，然后降温至60℃，快速加入20％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，制备成预聚物。将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入63％滑石粉、2％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例4：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括25％蓖麻油多元醇、20％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为600～700，羟值300～350mgKOH/g)、10％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1400～1600，羟值50～60mgKOH/g)、30％重质碳酸钙、7.9％氢氧化铝、2％环氧改性附着力促进剂、1.5％活化4A分子筛原粉、1.5％活化13X分子筛原粉、2％气相二氧化硅、0.1％辛酸亚锡；B组份包括40％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、10％双酚A改性聚醚二元醇、40％重质碳酸钙、8％氢氧化铝、2％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入25％蓖麻油多元醇、20％双酚A改性聚醚三元醇、10％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入2％环氧改性附着力促进剂、2％气相二氧化硅、0.1％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入30％重质碳酸钙、7.9％氢氧化铝、1.5％活化4A分子筛原粉、1.5％活化13X分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入10％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，快速加入40％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，制备成预聚物。将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入40％重质碳酸钙、8％氢氧化铝、2％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例5：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括18％蓖麻油多元醇、20％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为700～800，羟值350～400mgKOH/g)、7％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1600～1800，羟值60～70mgKOH/g)、40％重质碳酸钙、6.8％滑石粉、2.5％环氧改性附着力促进剂、2％活化3A分子筛原粉、2％活化13X分子筛原粉、1.5％气相二氧化硅、0.2％辛酸亚锡；B组份包括42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、8％双酚A改性聚醚二元醇、40％重质碳酸钙、7.5％滑石粉、2.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入18％蓖麻油多元醇、20％双酚A改性聚醚三元醇、7％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入2.5％环氧改性附着力促进剂、1.5％气相二氧化硅、0.2％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入40％重质碳酸钙、6.8％滑石粉、2％活化3A分子筛原粉、2％活化13X分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入8％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，快速加入42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入40％重质碳酸钙、7.5％滑石粉、2.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例6：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括16％蓖麻油多元醇、22％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为800～900，羟值400～450mgKOH/g)、8％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量1800～2000，羟值70～80mgKOH/g)、45％重质碳酸钙、1.9％环氧改性附着力促进剂、5％活化4A分子筛原粉、1.8％气相二氧化硅、0.3％辛酸亚锡；B组份包括42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、12％双酚A改性聚醚二元醇、44.2％重质碳酸钙、1.8％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入16％蓖麻油多元醇、、22％双酚A改性聚醚三元醇、8％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入1.9％环氧改性附着力促进剂、1.8％气相二氧化硅、0.3％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入45％重质碳酸钙、5％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入12％双酚A改性聚醚二元醇，加热至110℃，并在真空状态下搅拌脱水1.5小时，然后降温至60℃，快速加入42％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入44.2％重质碳酸钙、1.8％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例7：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括10％蓖麻油多元醇、30％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为900～1000，羟值为450～500mgKOH/g)、15％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量2000～3000，羟值80～100mgKOH/g)、30％重质碳酸钙、3.5％环氧改性附着力促进剂、2％活化3A分子筛原粉、2％活化13X分子筛原粉、3％活化4A分子筛原粉、3.5％气相二氧化硅、1％辛酸亚锡；B组份包括60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、16.5％双酚A改性聚醚二元醇、20％重质碳酸钙、3.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入10％蓖麻油多元醇、30％双酚A改性聚醚三元醇、15％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入3.5％环氧改性附着力促进剂、3.5％气相二氧化硅、1％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入30％重质碳酸钙、2％活化3A分子筛原粉、2％活化13X分子筛原粉、3％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入16.5％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入20％重质碳酸钙、3.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例8：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％蓖麻油多元醇、6％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为1000～1200，羟值为450～500mgKOH/g)、5％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量3000～4000，羟值100～120mgKOH/g)、80％重质碳酸钙、0.5％环氧改性附着力促进剂、2％活化4A分子筛原粉、0.5％气相二氧化硅、1％辛酸亚锡；B组份包括15％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、28％双酚A改性聚醚二元醇、56.8％重质碳酸钙、0.2％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％蓖麻油多元醇、6％双酚A改性聚醚三元醇、5％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.5％环氧改性附着力促进剂、0.5％气相二氧化硅、1％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入80％重质碳酸钙、2％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入15％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入56.8％重质碳酸钙、0.2％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
实施例9：
本实施例提供一种高强度双组份聚氨酯组角胶，该组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括14％蓖麻油多元醇、8％双酚A改性聚醚三元醇(相对分子质量为1200～1500，羟值为450～500mgKOH/g)、3％双酚A改性聚醚二元醇(相对分子质量4000～5000，羟值120～150mgKOH/g)、70％重质碳酸钙、0.5％环氧改性附着力促进剂、3.9％活化4A分子筛原粉、0.5％气相二氧化硅、0.1％辛酸亚锡；B组份包括30％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、3％双酚A改性聚醚二元醇、65％重质碳酸钙、2％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入14％蓖麻油多元醇、8％双酚A改性聚醚三元醇、3％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.5％环氧改性附着力促进剂、0.5％气相二氧化硅、0.1％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入70％重质碳酸钙、3.9％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入3％双酚A改性聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入30％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入65％重质碳酸钙、2％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到上述高强度双组份聚氨酯组角胶。
比较例1：
现有的双组份聚氨酯组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括35％蓖麻油多元醇、15％常规聚醚三元醇、5％常规聚醚二元醇、39.8％碳酸钙、1.5％增粘助剂、3％活化4A分子筛原粉、0.5％气相二氧化硅、0.2％辛酸亚锡；B组份包括50％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、10％常规聚醚二元醇、37％碳酸钙、3％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
上述现有的双组份聚氨酯组角胶的制备方法包括以下步骤：
制备A组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入35％蓖麻油多元醇、15％常规聚醚三元醇、5％常规聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入1.5％增粘助剂、0.5％气相二氧化硅、0.2％辛酸亚锡，在真空状态下搅拌30分钟，再加入39.8％碳酸钙、3％活化4A分子筛原粉，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
制备B组份：以质量百分比计，在三口烧瓶中加入10％常规聚醚二元醇，加热至120℃，并在真空状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，快速加入50％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，制备成预聚物。将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入37％碳酸钙、3％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
将A组份、B组份按照体积比1：1分别包装，使用时混合，得到上述现有的双组份聚氨酯组角胶。
下面对上述9个实施例和1个比较例制备的聚氨酯组角胶进行性能测试。
性能测试的粘接强度为剪切强度，粘接方式为铝-铝粘接，测试方法均以相关国标为准。
结果分析：参见表1所示，随着双酚A改性聚醚多元醇添加量的增大，本发明实施例制备的高强度双组份聚氨酯组角胶的粘接强度增大，但是断裂伸长率稍有减小。综合粘接强度、断裂伸长率这两个指标，最佳实施例为实施例6，其中粘接强度为24MPa，断裂伸长率为25％。
表1、实施例1～9及比较例1的性能测试结果
本领域的技术人员可以对本发明实施例进行各种修改和变型，倘若这些修改和变型属在本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则这些修改和变型也在本发明的保护范围之内。
说明书中未详细描述的内容为本领域技术人员公知的现有技术。

Claims (12)

1.一种高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：该聚氨酯组角胶包括A组份、B组份，以质量百分比计，A组份包括5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～80％无机填料、0.3％～3.5％增粘助剂、2％～8％分子筛除水剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂；所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，羟值为150～500mgKOH/g；所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，羟值为20～150mgKOH/g；所述增粘助剂为环氧改性附着力促进剂；所述触变剂为气相二氧化硅；所述催化剂为脂肪族胺类催化剂和/或有机金属催化剂；B组份包括15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇、20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂；A组份、B组份按体积比1：1混合。
2.如权利要求1所述的高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
3.如权利要求1所述的高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～2000，羟值为30～80mgKOH/g。
4.如权利要求1所述的高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：所述无机填料为重质碳酸钙。
5.如权利要求1所述的高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：所述催化剂为有机铅或有机锡。
6.如权利要求1至5中任一项所述的高强度双组份聚氨酯组角胶，其特征在于：所述分子筛除水剂为活化4A分子筛原粉。
7.如权利要求1所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
制备A组份、B组份，制备A组份、B组份的先后顺序不限；
A组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入5％～40％蓖麻油多元醇、5％～45％双酚A改性聚醚三元醇、3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入0.3％～3.5％增粘助剂、0.2％～3.5％触变剂、0.05％～1％催化剂，在真空状态下搅拌30分钟，再加入20％～80％无机填料、2％～8％分子筛除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到A组份；
A组份中所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为300～1500，羟值为150～500mgKOH/g；所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～5000，羟值为20～150mgKOH/g；所述增粘助剂为环氧改性附着力促进剂；所述触变剂为气相二氧化硅；所述催化剂为脂肪族胺类催化剂和/或有机金属催化剂；
B组份的制备过程如下：
以质量百分比计，在三口烧瓶中加入3％～28％双酚A改性聚醚二元醇，加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，快速加入15％～60％多亚甲基多苯基多异氰酸酯，缓慢升温至80℃，并在通干燥氮气状态下搅拌反应2小时，得到预聚物；将预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入20％～65％无机填料、0.2％～3.5％恶唑烷除水剂，在真空状态下搅拌2小时，得到B组份；
分别将A组份、B组份进行包装，使用时按照体积比1：1进行混合，得到高强度双组份聚氨酯组角胶。
8.如权利要求7所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于：所述双酚A改性聚醚三元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
9.如权利要求7所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于：所述双酚A改性聚醚二元醇的相对分子质量为1000～2000，羟值为30～80mgKOH/g。
10.如权利要求7所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于：所述无机填料为重质碳酸钙。
11.如权利要求7所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于：所述催化剂为有机铅或有机锡。
12.如权利要求7至11中任一项所述的高强度双组份聚氨酯组角胶的制备方法，其特征在于：所述分子筛除水剂为活化4A分子筛原粉。
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