CN111704884A - 对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶及其制备方法，该双组分聚氨酯结构胶包括A组分和B组分，A组分由包括特定种类和配比的蓖麻油改性二元醇、蓖麻油、双酚A改性聚酯多元醇、填料、催化剂、除水剂和疏水性二氧化硅制备而成；B组分由包括含长链结构的改性聚酯多元醇、异氰酸酯、填料、除水剂、偶联剂、疏水性二氧化硅和增塑剂制备而成。该双组分聚氨酯结构胶异氰酸组分的结皮时间>15h，胶体在高温高湿条件下固化不发泡，可提高存储、固化稳定性，同时具备固化后粘接强度高、韧性好等优点，可扩展双组分聚氨酯结构胶的应用范围。

Description

对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯粘接技术领域，尤其涉及一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶及其制备方法。
背景技术
双组分聚氨酯胶黏剂含有大量的极性基团，性能可调范围大，对大多数材料均有较强的粘接性能，因此在结构粘接方面应用广泛。但是，双组分聚氨酯结构胶在储存及固化的过程中对湿气特别敏感，操作时间>1h的结构胶在夏季高温高湿条件下固化容易发泡，导致粘结性能不稳定。
此外，在桶装机器施胶的过程中，当胶桶密封性不好或生产线停顿时间长，含有异氰酸酯的组分易结皮，如不及时清理或清理不彻底，极易发生堵塞混合胶管的难题，后期拆卸机器，清理混合胶管工作量大，费工费时，严重影响生产线的正常生产。
发明内容
基于此，有必要提供一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶及其制备方法，特别体现在25℃/50％RH的条件下，异氰酸酯组分的结皮时间>15h，胶体在高温高湿条件下固化不发泡，能够提高双组分聚氨酯结构胶的储存及粘结稳定性，从而扩展双组分聚氨酯结构胶的应用范围。
本发明提供一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，包括A组分和B组分：
所述A组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：蓖麻油改性二元醇12wt％～33wt％、蓖麻油22wt％～38wt％、双酚A改性聚酯多元醇6wt％～17wt％、催化剂0.01wt％～0.05wt％、第一填料22wt％～40wt％、第一除水剂2.5wt％～5.5wt％、疏水型二氧化硅0.7wt％～3.3wt％；
所述B组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：含长链结构的改性聚酯多元醇22wt％～38wt％、异氰酸酯37wt％～48wt％、偶联剂0.4wt％～1.2wt％、第二填料15wt％～28wt％、第二除水剂2.5wt％～5.5wt％、疏水型二氧化硅0.7wt％～1.8wt％、增塑剂0wt％～4wt％；所述含长链结构的改性聚酯多元醇选自蓖麻油改性多元醇、长链脂肪酸改性多元醇中的至少一种。
优选地，所述对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶包括A组分和B组分：所述A组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：蓖麻油改性二元醇15wt％～30wt％、蓖麻油25wt％～35wt％、双酚A改性聚酯多元醇8wt％～15wt％、催化剂0.02wt％～0.04wt％、第一填料25wt％～37wt％、第一除水剂3wt％～5wt％、疏水型二氧化硅1wt％～3wt％；所述B组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：含长链结构的改性聚酯多元醇25wt％～35wt％、异氰酸酯40wt％～45wt％、偶联剂0.5wt％～1wt％、第二填料17wt％～26wt％、第二除水剂3wt％～5wt％、疏水型二氧化硅1wt％～1.5wt％、增塑剂0wt％～3wt％。
在其中一些实施例中，所述蓖麻油改性二元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
在其中一些实施例中，所述双酚A改性聚酯多元醇为乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇、丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇、丁氧基化双酚A改性聚酯多元醇的至少一种。
在其中一些实施例中，所述含长链结构的改性聚酯多元醇的相对分子质量为1000～3000，羟值为30～112KOH/g。
在其中一些实施例中，所述异氰酸酯选自液化二苯基甲烷二异氰酸酯、长链脂肪酸改性二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述增塑剂为憎水性的石油类增塑剂。
在其中一些实施例中，所述第一填料和所述第二填料均为纳米碳酸钙。
在其中一些实施例中，所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、异氰酸酯基硅烷偶联剂的至少一种。
在其中一些实施例中，所述催化剂为脂肪族胺类催化剂、有机金属催化剂中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述疏水型二氧化硅选自德国瓦克(WACKER)的H15、H20、H30型疏水型二氧化硅。
在其中一些实施例中，所述第一除水剂和所述第二除水剂为分子筛。
本发明还提供一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
按照上述所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶的组成称量各原料。
制备A组分：将蓖麻油改性二元醇、蓖麻油、双酚A改性聚酯多元醇混合加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2h，然后降温至50～60℃，再加入催化剂，在真空状态下搅拌30～60min，再加入第一填料、第一除水剂、疏水性气相二氧化硅，在真空状态下搅拌1～2h，得A组分。
制备B组分：将含长链结构的改性聚酯多元醇加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2h，然后降温至50～60℃，加入异氰酸酯，于氮气保护下在70～80℃搅拌反应2～3h，然后降温至50～60℃，再加入偶联剂，于在真空状态下搅拌20～40min，再加入第二填料、第二除水剂、疏水型二氧化硅，再在真空状态下搅拌50～70min，得B组分。
本发明的有益效果是：
与现有技术相比，本发明双组分聚氨酯结构胶使用拥有高度的分支结构和长碳链的改性聚酯多元醇，使其拥有非结晶性、高度的柔软性和超强的憎水性，将其与异氰酸酯进行预聚反应，再进一步与具有强烈憎水的石油系增塑剂搭配，可显著降低异氰酸组分对湿气的敏感程度，同时活泼氢组分采用含有大量疏水性的改性聚酯多元醇及疏水物质，进而提高两个组分的疏水性，使得制备的产品具备疏水性强、不发泡、强度高、韧性好等优点，能够改善双组分聚氨酯结构胶的储存及粘结稳定性，扩展双组分聚氨酯结构胶的应用范围，具体优点在于：
(1)本发明制备的双组分聚氨酯结构胶按照体积比为1：1混合反应，即可使用胶枪手动施胶，又可以使用打胶机机器施胶，操作简单，固化快慢可调，并且具有优异的粘接性能。
(2)本发明的双组分聚氨酯结构胶通过引入疏水性的改性聚酯多元醇降低对湿气的敏感性，尤其在25℃、50％RH条件下，异氰酸酯组分的结皮时间>15h，即使在高温高湿的环境中固化也能避免发泡现象的发生，大大提高产品的可靠稳定性，改善长操作时间的结构胶在不同湿度环境下的适用性。
(3)本发明的双组分聚氨酯结构胶具有适用基材广泛，尤其对铝板和复合材料粘接性能好，其耐疲劳性能、耐湿热老化性能、耐冷热冲击性能、绝缘性能均非常优异。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。
原料来源
蓖麻油改性二元醇：Sovermol908，相对分子质量545，羟值为206mg KOH/g。
乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇：上海泰伦德DIO 277，相对分子质量350，羟值为320mg KOH/g。
丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇：上海泰伦德DIO 330，相对分子质量400，羟值为280mg KOH/g。
丁氧基化双酚A改性聚酯多元醇：阿科玛
Figure BDA0002529641390000051
TO 470，相对分子质量431，羟值为280mg KOH/g。
二聚脂肪酸改性聚酯多元醇：PRIPLAST 3190，相对分子质量为2000，其羟值为56mg KOH/g。
蓖麻油改性聚酯多元醇：
Figure BDA0002529641390000052
D2000，相对分子质量为2078，其羟值为54mgKOH/g。
蓖麻油改性聚酯多元醇：Sovermol 1052，相对分子质量为2040，其羟值为55mgKOH/g。
长链脂肪酸改性二异氰酸酯：洛阳盛联DDI-1410，相对分子质量为600，其NCO含量为14.5％。
其余试剂均为常规市售。
实施例1
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入20重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、30重量份蓖麻油、8重量份乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO 277，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将制备的预混物转入到行星搅拌动混机中，再加入0.02重量份催化剂二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入37重量份填料纳米碳酸钙、3重量份除水剂4A分子筛、1.98重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入35重量份二聚脂肪酸改性聚酯多元醇PRIPLAST 3190，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，加入40重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入1重量份偶联剂KH560，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入18重量份填料纳米碳酸钙、5重量份除水剂4A分子筛、1重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，配套使用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例2
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入15重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、35重量份蓖麻油、15重量份丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO330，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1小时，然后降温至60℃，将制备的预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.03重量份催化剂二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入29重量份纳米碳酸钙、4重量份4A分子筛、1.97重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入25重量份脂肪酸改性聚酯多元醇PRIPLAST 3190，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2min，然后降温至60℃，加入43重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入0.8重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入26重量份纳米碳酸钙、4重量份4A分子筛、1.2重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1小时，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例3
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份丁氧基化双酚A改性聚酯多元醇
Figure BDA0002529641390000071
TO 470，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将制备的预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份脂肪酸改性聚酯多元醇PRIPLAST 3190，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2h，然后降温至60℃，加入45重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入0.5重量份偶联剂KH570、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入20重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例4
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO277，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将上述预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份脂肪酸改性聚酯多元醇PRIPLAST 3190，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2小时，然后降温至60℃，加入45重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2小时，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入0.5重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入17重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、3重量份石油系增塑剂、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1小时，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例5
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO330，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1小时，然后降温至60℃，将上述预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入25重量份脂肪酸酸改性聚酯多元醇PRIPLAST 3190，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2h，然后降温至60℃，加入40重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2小时，然后降温至60℃，将上述预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入10重量份洛阳盛联DDI-1410、0.5重量份偶联剂KH570、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入20重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例6
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO233，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将制备的预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性聚酯多元醇
Figure BDA0002529641390000101
D2000，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2h，然后降温至60℃，加入40重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入5重量份异氟尔酮二异氰酸酯、0.5重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入17重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、3重量份石油系增塑剂、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将所述A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
实施例7
本实施例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO277，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将制备的预混物到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性聚酯多元醇Sovermol1052，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2h，然后降温至60℃，加入40重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入5重量份异氟尔酮二异氰酸酯0.5重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入17重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、3重量份石油系增塑剂、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
对比例1
本对比例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分的制备方法为：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份蓖麻油改性二元醇Sovermol908、25重量份蓖麻油、12重量份丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇DIO330，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1h，然后降温至60℃，将制备的预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30分钟，再加入25重量份纳米碳酸钙、5重量份4A分子筛、2.96重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入30重量份聚醚多元醇(DL2000)，加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水2h，然后降温至60℃，加入45重量份液化MDI(万华化学)，持续通入氮气，开启搅拌，在80±2℃下通氮气搅拌反应2h，然后降温至60℃，将制备的预聚物加入到行星搅拌动混机中，加入0.5重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入20重量份纳米碳酸钙、3重量份4A分子筛、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
对比例2
本对比例提供一种双组分聚氨酯结构胶的制备方法，包括如下步骤：
制备A组分的制备方法为：按A组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入55重量份聚醚多元醇(DL2000)、12重量份1.4-丁二醇加热至120℃，并在真空度为-0.9MPa状态下搅拌脱水1小时，然后降温至60℃，将制备的预混物加入到行星搅拌动混机中，再加入0.04重量份二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入26重量份纳米碳酸钙、4.3重量份4A分子筛、2.7重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1小时，得到A组分。
制备B组分：按B组分总重量为100重量份计，在三口烧瓶中加入14重量份增塑剂(DINP)，加入60重量份液化MDI(万华化学)，0.5重量份偶联剂KH560、在真空度为-0.9MPa状态下搅拌30min，再加入20重量份纳米碳酸钙、4重量份4A分子筛、1.5重量份疏水型二氧化硅，在真空度为-0.9MPa状态下搅拌1h，得到B组分。
将A组分和B组分分别置于体积比1：1的双管中，保存备用。使用时，接上静态混合头用体积比1：1双管胶抢直接打出涂胶。
性能测试：
将实施例1～7以及对比例1～2的双组分聚氨酯结构胶放置在23±2℃/50％RH的恒温室内调节24H，用双管胶枪打出一条3～4cm宽的胶条，开始计时，用手指轻触胶体，胶体不再拉丝(黏度明显增大)的时间即为操作时间；将胶黏剂固化后参照《GB/T531-2008橡胶袖珍硬度计压入硬度实验方法》《GB/T7124-2008胶粘剂拉伸剪切强度测定方法(金属对金属)》《GBT528-2009硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》等标准进行性能测试，结果如表1所示：
表1双组分聚氨酯结构胶的性能测试指标
Figure BDA0002529641390000131
由表1可以看出，与对比例1相比，实施例1至7异氰酸酯B组分的结皮时间明显延长，尤其是含憎水增塑剂与低活性异氰酸酯的实施例中异氰酸酯B组分的结皮时间进一步延长。另外，实施例1至7制备的双组分聚氨酯结构胶中，通过活泼氢A组分/异氰酸B组分引入疏水改性聚酯多元醇及疏水填料，使得两组分对湿气的敏感程度大幅降低，因此胶体即使在高温高湿度(30℃/80％RH)条件下进行固化也能避免发泡、固化不良等现象的发生，从而极大程度上改善了产品的可靠稳定性。
值得说明的是，从整体上讲，本发明所制备的双组分聚氨酯结构胶不仅适用期长，粘结强度高，而且适用性广，即使在高温高湿等恶劣条件下也能避免发泡现象的发生，适用于大面积的结构粘接，可以扩展双组分聚氨酯胶黏剂在不同工况的应用范围。
以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，包括A组分和B组分：
所述A组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：蓖麻油改性二元醇12wt％～33wt％、蓖麻油22wt％～38wt％、双酚A改性聚酯多元醇6wt％～17wt％、催化剂0.01wt％～0.05wt％、第一填料22wt％～40wt％、第一除水剂2.5wt％～5.5wt％、疏水型二氧化硅0.7wt％～3.3wt％；
所述B组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：含长链结构的改性聚酯多元醇22wt％～38wt％、异氰酸酯37wt％～48wt％、偶联剂0.4wt％～1.2wt％、第二填料15wt％～28wt％、第二除水剂2.5wt％～5.5wt％、疏水型二氧化硅0.7wt％～1.8wt％、增塑剂0wt％～4wt％；所述含长链结构的改性聚酯多元醇选自蓖麻油改性多元醇、长链脂肪酸改性聚酯多元醇中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，包括A组分和B组分：
所述A组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：蓖麻油改性二元醇15wt％～30wt％、蓖麻油25wt％～35wt％、双酚A改性聚酯多元醇8wt％～15wt％、催化剂0.02wt％～0.04wt％、第一填料25wt％～37wt％、第一除水剂3wt％～5wt％、疏水型二氧化硅1wt％～3wt％；
所述B组分主要由如下重量百分比的各原料制备而成：含长链结构的改性聚酯多元醇25wt％～35wt％、异氰酸酯40wt％～45wt％、偶联剂0.5wt％～1wt％、第二填料17wt％～26wt％、第二除水剂3wt％～5wt％、疏水型二氧化硅1wt％～1.5wt％、增塑剂0wt％～3wt％。
3.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述蓖麻油改性二元醇的相对分子质量为400～1000，羟值为200～400mgKOH/g。
4.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述双酚A改性聚酯多元醇为乙氧基化双酚A改性聚酯多元醇、丙氧基化双酚A改性聚酯多元醇、丁氧基化双酚A改性聚酯多元醇的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述含长链结构的改性聚酯多元醇的相对分子质量为1000～3000，羟值为30～112KOH/g。
6.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述异氰酸酯选自液化二苯基甲烷二异氰酸酯、长链脂肪酸改性二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述增塑剂为憎水性的石油类增塑剂。
8.根据权利要求1或2所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶，其特征在于，所述第一填料和所述第二填料均为纳米碳酸钙；和/或
所述偶联剂为环氧基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂、异氰酸酯基硅烷偶联剂的至少一种；和/或
所述催化剂为脂肪族胺类催化剂、有机金属催化剂中的至少一种；和/或
所述疏水型二氧化硅选自德国瓦克(WACKER)的H15、H20、H30、H17、H18等疏水型二氧化硅；和/或
所述第一除水剂和所述第二除水剂为分子筛。
9.一种对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
按照权利要求1至9中任一项所述的对湿气不敏感的双组分聚氨酯结构胶的组成称量各原料；
制备A组分：将蓖麻油改性二元醇、蓖麻油、双酚A改性聚酯多元醇混合加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2h，然后降温至50～60℃，再加入催化剂，在真空状态下搅拌30～60min，再加入第一填料、第一除水剂、疏水性气相二氧化硅，在真空状态下搅拌1～2h，得A组分；
制备B组分：将含长链结构的改性聚酯多元醇加热至100℃～120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2h，然后降温至50～60℃，加入异氰酸酯，于惰性气体保护下在70～80℃搅拌反应2～3h，然后降温至50～60℃，再加入偶联剂，于在真空状态下搅拌20～40min，再加入第二填料、第二除水剂、疏水型二氧化硅，再在真空状态下搅拌50～70min，得B组分。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115772378A (zh) * 2022-12-01 2023-03-10 佛山市桐立新材料科技有限公司 一种双组分聚氨酯胶及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987940A (zh) * 2009-08-05 2011-03-23 任绍志 一种高性能单组分聚氨酯防水涂料的制备
CN102757722A (zh) * 2012-07-13 2012-10-31 江苏博特新材料有限公司 一种双组份聚氨酯涂料及其制备方法
CN103436213A (zh) * 2013-09-09 2013-12-11 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型光学树脂黏合剂及其制备方法
CN104694068A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 湖北回天新材料股份有限公司 一种轨道客车用无卤阻燃双组份聚氨酯胶及其制备方法
CN105255436A (zh) * 2015-11-17 2016-01-20 湖北回天新材料股份有限公司 一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法
CN109705795A (zh) * 2019-01-08 2019-05-03 广州吉必盛科技实业有限公司 双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN110699033A (zh) * 2019-10-31 2020-01-17 湖北回天新材料股份有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987940A (zh) * 2009-08-05 2011-03-23 任绍志 一种高性能单组分聚氨酯防水涂料的制备
CN102757722A (zh) * 2012-07-13 2012-10-31 江苏博特新材料有限公司 一种双组份聚氨酯涂料及其制备方法
CN103436213A (zh) * 2013-09-09 2013-12-11 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型光学树脂黏合剂及其制备方法
CN104694068A (zh) * 2013-12-04 2015-06-10 湖北回天新材料股份有限公司 一种轨道客车用无卤阻燃双组份聚氨酯胶及其制备方法
CN105255436A (zh) * 2015-11-17 2016-01-20 湖北回天新材料股份有限公司 一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法
CN109705795A (zh) * 2019-01-08 2019-05-03 广州吉必盛科技实业有限公司 双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN110699033A (zh) * 2019-10-31 2020-01-17 湖北回天新材料股份有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115772378A (zh) * 2022-12-01 2023-03-10 佛山市桐立新材料科技有限公司 一种双组分聚氨酯胶及其制备方法

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