CN105199540B - 用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 - Google Patents
用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105199540B CN105199540B CN201510685056.XA CN201510685056A CN105199540B CN 105199540 B CN105199540 B CN 105199540B CN 201510685056 A CN201510685056 A CN 201510685056A CN 105199540 B CN105199540 B CN 105199540B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- hzsm
- molecular sieve
- silicon fluoride
- lithium alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 20
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 title claims abstract description 20
- GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N lithium magnesium Chemical compound [Li].[Mg] GCICAPWZNUIIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 8
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- -1 trifluoro octyl group Chemical group 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000000861 blow drying Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N [O].[AlH3] Chemical compound [O].[AlH3] CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N fluorosilicon Chemical compound [Si]F ZHPNWZCWUUJAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000020442 loss of weight Diseases 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明提供的是一种用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM‑5分子筛环氧树脂的制备方法。①以硅溶胶为硅源，偏铝酸钠为铝源，在碱性条件下利用水热合成法制备ZSM‑5分子筛；②通过离子交换得到HZSM‑5分子筛，并在此基础上进行硅烷改性，使用十三氟辛基三乙氧基硅烷修饰HZSM‑5分子筛表面，使HZSM‑5分子筛获得优异的分散性、憎水和防污性能；③继续将硅烷处理过的HZSM‑5分子筛掺杂到环氧树脂基中，不仅减少了分子筛颗粒的团聚现象，而且十三氟辛基三乙氧基硅烷含有“‑F”，电负性大，还能提高分子筛与环氧树脂间键合力，降低孔隙率，增强涂层的防护性能。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种用于镁锂合金表面涂层的环氧树脂的制备方法。
背景技术
镁锂合金是世界上最轻的金属结构材料，具有超低密度、高比强度、突出的减震性能和优异的电磁屏蔽性能，使得该材料成为最具减重潜力的金属结构材料。由于镁锂合金独特的性能优势，在航空航天、武器装备、3C产业及一些其它民用领域具有潜在的巨大的应用空间。锂的加入改善了普通镁合金不易变形的缺点，但同时也造成合金的耐腐性大幅降低，这个缺点严重影响着镁锂合金的使用寿命，制约了镁锂合金的应用范围，因此，研究镁锂合金的高效防腐蚀保护技术一直是科学界和产业界的目标。
微纳米粒子是一种很好的填料，在有机涂层中掺入微纳米粒子可有效提高涂层的防护性能。HZSM-5分子筛具有较高的热稳定性、机械稳定性、化学稳定性、耐蚀性和阳离子交换性能。HZSM-5分子筛作为结晶态的硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成分子尺寸大小的孔道和空腔体系，从而具有筛分分子的特性，被广泛应用于催化、吸附、分离和离子交换等领域。然而，HZSM-5分子筛在腐蚀防护方面的研究还很少，我们希望将HZSM-5分子筛作为填料掺入到环氧树脂涂层中，提高涂层的耐蚀性。
分子筛粒子尺寸较小，比表面积大，掺入到环氧树脂中容易发生团聚，使有机涂层的机械性能和防护性能大幅降低，且若直接掺入分子筛，分子筛与环氧树脂的键合力较弱，因此，为提高分子筛在有机涂层中的分散性，增强键合力，对分子筛表面进行修饰是十分必要的。硅烷偶联剂具有特殊的结构同时还是环境友好型物质，其分子链两端带有不同活性的基团，这两个基团可分别与有机物和无机物相互作用，在有机物和无机物界面之间形成“分子桥”，通过化学键将有机物和无机物连起来。所以，将硅烷改性的分子筛添加到有机涂层中不仅可以明显减小添加物之间的团聚现象，提高有机涂层的机械性能(拉伸强度、韧性、抗冲击性等)，而且也提高了分子筛、环氧树脂、基体三者之间的键合强度，改善了涂层的屏蔽性能，从而提高了有机膜层在镁锂合金表面的腐蚀防护性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有优异的防护性能的用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM-5分子筛环氧树脂的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：
(1)将ZSM-5与NH4NO3溶液混合，在80℃温度下搅拌12h，离心水洗的沉淀在110℃干燥24h，540℃马弗炉中烧4h，重复以上步骤三次，即得HZSM-5；
(2)取0.5g～1g HZSM-5，100℃真空干燥1h，冷却后加入3mL～5mL甲醇，室温搅拌1h，然后超声20min，再加入1mL的十三氟辛基三乙氧基硅烷，搅拌24h，离心，沉淀在50℃～70℃真空干燥48h，即得氟硅烷改性HZSM-5分子筛；
(3)按照环氧树脂：聚酰胺＝2:1、溶剂：环氧树脂+聚酰胺＝10％～60％、氟硅烷改性分子筛：环氧树脂＝0.2％～20％的比例，先将氟硅烷改性分子筛添加到溶剂中，超声10～15min与环氧树脂和聚酰胺混合，搅拌均匀后超声除气泡，然后在室温下熟化20～25min，所有比例均为质量比。
本发明还可以包括：
1、所述ZSM-5是采用这样的方法制备的：向碱溶液中加入NaAlO2搅拌均匀至完全溶解，在不断搅拌下滴入硅溶胶，充分搅拌均匀后加入四丙基溴化铵即TPAB，用浓硫酸调节pH为10.5～11，在室温下剧烈搅拌2.5h后再缓慢搅拌24h，然后装入反应釜，在180℃，反应24h，抽滤，110℃干燥，研磨，在550℃的马弗炉中焙烧3h，即得到ZSM-5。
2、所述溶剂为二甲苯和正丁醇的混合物，二甲苯：正丁醇＝7:3(质量比)。
用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM-5分子筛环氧树脂的使用方法为：镁锂合金经过打磨、去油、碱洗、水洗、空气吹干后在表面涂覆一层改性环氧树脂涂层。涂完片之后放于室温下24h，再置于60℃烘箱中48h。
本发明提出：①用十三氟辛基三乙氧基硅烷来改性HZSM-5分子筛。②再把硅烷化HZSM-5分子筛掺入到环氧树脂中。制备氟硅烷改性HZSM-5环氧树脂涂层。
本发明的主要技术特征：①以硅溶胶为硅源，偏铝酸钠为铝源，在碱性条件下利用水热合成法制备ZSM-5分子筛；②通过离子交换得到HZSM-5分子筛，并在此基础上进行硅烷改性，使用十三氟辛基三乙氧基硅烷修饰HZSM-5分子筛表面，使HZSM-5分子筛获得优异的分散性、憎水和防污性能；③继续将硅烷处理过的HZSM-5分子筛掺杂到环氧树脂基中，不仅减少了分子筛颗粒的团聚现象，而且十三氟辛基三乙氧基硅烷含有“-F”，电负性大，还能提高分子筛与环氧树脂间键合力，降低孔隙率，增强涂层的防护性能。
本发明制备镁锂合金表面氟硅烷改性HZSM-5环氧树脂涂层。此方法具有以下特点，一是所用的硅烷偶联剂，十三氟辛基三乙氧基硅烷在水解后释放低分子醇，由此产生的活泼性硅醇，能与许多无机和有机基材中的羟基、羧基和含氧基团产生键合，并且在无机物表面形成自组装的单分子氟硅膜层，使被处理过的基材具有极低的表面能和极差的润湿性，具有优异的防护性能。二是这种实验方法操作流程简单，易于控制，使得这种方法更易应用于工业生产。三是所用的原料本身和反应过程中都不会产生有毒产物，绿色环保。最重要的是，涂层具有良好的耐蚀性能。
附图说明
图1为采用本发明的方法在镁锂合金表面涂覆氟硅烷改性HZSM-5环氧树脂涂层与HZSM-5的环氧树脂涂层浸渍在3.5％NaCl溶液中EIS测试图。
具体实施方式
本发明的技术方案主要包括：
(1)ZSM-5分子筛的合成与硅烷改性过程如下：将一定量碱(例如NaOH)完全溶解于去离子水中，加入适量NaAlO2搅拌均匀至完全溶解，在不断搅拌下缓慢滴入硅溶胶，充分搅拌均匀后加入四丙基溴化铵(TPAB)，最后用浓硫酸调节pH为10.5～11左右，在室温下剧烈搅拌2.5h后再缓慢搅拌24h，然后，装入反应釜，在180℃，反应24h，抽滤，110℃干燥，研磨，在550℃的马弗炉中焙烧3h，即得到ZSM-5。然后取适量ZSM-5与NH4NO3溶液混合，在80℃水浴下，机械搅拌12h，离心水洗5次，沉淀放入110℃烘箱中24h，研磨，540℃马弗炉中烧4h，重复以上步骤三次，即得HZSM-5。最后取0.5g～1g HZSM-5，100℃真空干燥1h，冷却后向其中加入3mL～5mL的甲醇，室温搅拌1h，然后超声20min，再向溶液中加入1mL的十三氟辛基三乙氧基硅烷，搅拌24h，离心两次(除上清液)，沉淀在50℃～70℃的真空干燥箱中干燥48h。即得氟硅烷改性HZSM-5分子筛。
(2)环氧树脂改性过程如下：环氧树脂，聚酰胺为固化剂，二甲苯和正丁醇为溶剂，氟硅烷改性分子筛(以环氧树脂质量计)。环氧树脂：聚酰胺＝2:1，二甲苯：正丁醇＝7:3，溶剂：(环氧树脂+聚酰胺)＝10％～60％，氟硅烷改性分子筛(以环氧树脂质量计)为0.2％～20％。先将氟硅烷改性分子筛添加到溶剂中，超声10～15min与环氧树脂和聚酰胺混合，缓慢搅拌均匀后超声除气泡，然后在室温下熟化20～25min。
下面结合实施例对本发明的技术方案及效果作进一步描述。但是，所使用的具体方法、配方和说明并不是对本发明的限制。
(一)：水热法合成ZSM-5分子筛。首先，以硅溶胶为硅源，偏铝酸钠为铝源，在碱性条件下，按化学计量比SiO2:Al2O3:H2O:TPAB:Na2O＝2:0.01:150:0.4:0.73，将7.2g NaOH完全溶解于302.5mL的去离子水，加入0.82g NaAlO2搅拌均匀至完全溶解，在不断搅拌下缓慢滴入38.75mL的硅溶胶，充分搅拌均匀后加入13.35g四丙基溴化铵(TPAB)，最后用浓硫酸调节pH为10.5～11左右，在室温下剧烈搅拌2.5h后再缓慢搅拌24h，然后，装入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，控制在180℃，反应24h，待冷却，抽滤，置于110℃烘箱中干燥12h，冷却后研磨，最后除去模板剂：把研磨后的粉末放入坩埚中，在550℃的马弗炉中焙烧3h，即得到ZSM-5。
(二)：HZSM-5的制备。称取8g ZSM-5将其分散在150mL 2mol/L的NH4NO3溶液中，在80℃水浴下，机械搅拌12h，离心水洗5次，除去上清液把所得样品放入110℃烘箱中12h，然后在540℃马弗炉中烧4h，如此再重复以上步骤两次，即得HZSM-5。
(三)：HZSM-5的氟硅烷改性。取0.5g～1g HZSM-5，100℃真空干燥1h，冷却后向其中加入3mL～5mL的甲醇，室温搅拌1h，然后超声20min，再向溶液中加入1mL的十三氟辛基三乙氧基硅烷，搅拌24h，离心两次(除上清液)，所得样品在50℃～70℃的真空干燥箱中干燥48h。
(四)：改性环氧树脂涂料的制备：环氧树脂，聚酰胺作为固化剂，二甲苯、正丁醇作为溶剂，氟硅烷改性分子筛作为填料。4g环氧树脂，2g聚酰胺，0.84g二甲苯，0.36g正丁醇，0.5％的硅烷化分子筛(以环氧树脂质量计)。将改性后分子筛添加到溶剂中，超声10min，与环氧树脂和聚酰胺混合，缓慢搅拌均匀后抽真空(或超声)至混合液中无气泡，然后在室温下熟化20min。
(五)：镁锂合金经过打磨、去油、碱洗、水洗、空气吹干后在表面涂覆一层改性环氧树脂涂层。涂完片之后放于室温下24h，再置于60℃烘箱中48h。
采用本发明的方法在镁锂合金表面涂覆氟硅烷改性HZSM-5环氧树脂涂层与HZSM-5的环氧树脂涂层浸渍在3.5％NaCl溶液中测试EIS如图1所示，EIS证明：掺杂十三氟辛基三乙氧基硅烷改性的HZSM-5的环氧涂层比掺杂HZSM-5的环氧涂层浸渍时间为1920h时低频阻抗高了1个数量级。随着浸渍时间的延长，氟硅烷改性的到2424h时低频阻抗比未改性1920h的还要高出许多，说明掺杂氟硅烷改性HZSM-5的环氧涂层阻隔性能大幅度提高。
Claims (3)
1.一种用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM-5分子筛环氧树脂的制备方法，其特征是：
(1)将ZSM-5与NH4NO3溶液混合，在80℃温度下搅拌12h，离心水洗的沉淀在110℃干燥24h，540℃马弗炉中烧4h，重复以上步骤三次，即得HZSM-5；
(2)取0.5g～1g HZSM-5，100℃真空干燥1h，冷却后加入3mL～5mL甲醇，室温搅拌1h，然后超声20min，再加入1mL的十三氟辛基三乙氧基硅烷，搅拌24h，离心，沉淀在50℃～70℃真空干燥48h，即得氟硅烷改性HZSM-5分子筛；
(3)按照环氧树脂：聚酰胺＝2:1、溶剂：环氧树脂+聚酰胺＝10％～60％、氟硅烷改性分子筛：环氧树脂＝0.2％～20％的比例，先将氟硅烷改性分子筛添加到溶剂中，超声10～15min与环氧树脂和聚酰胺混合，搅拌均匀后超声除气泡，然后在室温下熟化20～25min，所有比例均为质量比；
所述ZSM-5是采用这样的方法制备的：向碱溶液中加入NaAlO2搅拌均匀至完全溶解，在不断搅拌下滴入硅溶胶，充分搅拌均匀后加入四丙基溴化铵即TPAB，用浓硫酸调节pH为10.5～11，在室温下剧烈搅拌2.5h后再缓慢搅拌24h，然后装入反应釜，在180℃，反应24h，抽滤，110℃干燥，研磨，在550℃的马弗炉中焙烧3h，即得到ZSM-5。
2.根据权利要求1所述的用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM-5分子筛环氧树脂的制备方法，其特征是所述溶剂为二甲苯和正丁醇的混合物。
3.根据权利要求2所述的用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性HZSM-5分子筛环氧树脂的制备方法，其特征是二甲苯与正丁醇的质量比＝7:3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510685056.XA CN105199540B (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510685056.XA CN105199540B (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105199540A CN105199540A (zh) | 2015-12-30 |
| CN105199540B true CN105199540B (zh) | 2017-08-04 |
Family
ID=54947507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510685056.XA Expired - Fee Related CN105199540B (zh) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | 用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105199540B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106318109B (zh) * | 2016-08-08 | 2018-07-03 | 深圳市登晟科技有限公司 | 一种耐腐蚀双组份环氧树脂涂料及其制备方法和用途 |
| CN110342532B (zh) * | 2019-07-08 | 2021-12-21 | 太原理工大学 | 双功能mfi沸石纳米层片的制备方法 |
| CN115627140B (zh) * | 2022-10-14 | 2024-01-26 | 醴陵华鑫电瓷科技股份有限公司 | 一种胶粘剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55135336A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-22 | Fujitsu Ltd | Protecting method for aluminum alloy substrate magnetic disk |
| CN1170891C (zh) * | 2000-12-18 | 2004-10-13 | 黄佳玉 | 一种防电磁辐射的吸波材料 |
| JP2007070435A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-03-22 | Furukawa Sky Kk | 親水性被覆下地用樹脂組成物、アルミニウム合金塗装板及びその製造方法 |
| CN101358018B (zh) * | 2008-09-27 | 2011-11-30 | 无锡阿科力化工有限公司 | 环氧树脂抗紫外复合材料及其制备方法 |
| JP5854584B2 (ja) * | 2009-11-30 | 2016-02-09 | 日揮触媒化成株式会社 | 高屈折率金属酸化物微粒子を含む水分散ゾルの調製方法、該方法から得られる水分散ゾルおよび前記微粒子を含む有機溶媒分散ゾル並びに塗料組成物 |
| CN103709937A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-04-09 | 山东朗法博粉末涂装科技有限公司 | 拒油粉末涂料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-10-21 CN CN201510685056.XA patent/CN105199540B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105199540A (zh) | 2015-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105199540B (zh) | 用于镁锂合金表面涂层的氟硅烷改性hzsm‑5分子筛环氧树脂的制备方法 | |
| CN102643592B (zh) | 聚苯胺改性介孔分子筛防腐涂料的制备方法 | |
| CN1931795A (zh) | 一种封孔防潮防腐复合涂层材料及其制备 | |
| CN106634264B (zh) | 石墨烯增强超疏水罩面漆及其制备方法 | |
| CN102051073A (zh) | 表面改性的钛白粉及其制备方法 | |
| CN106398499A (zh) | 一种氟纳米复合改性防腐涂料 | |
| CN102634242A (zh) | 埃洛石纳米管的改性处理及与水性聚氨酯复合制备复合材料的方法 | |
| CN113308139B (zh) | 一种二维纳米杂化复合防腐涂料填料及其制备方法和应用 | |
| CN108003710A (zh) | 一种超疏水可见光光催化自清洁涂层及其制备方法 | |
| CN106497311A (zh) | 一种石墨烯阻燃涂层材料的制备方法 | |
| CN104148258A (zh) | 一种氟碳铝单板的制造工艺 | |
| CN109233340A (zh) | 一种用于涂料的改性硫酸钡复合钛白粉及制备方法 | |
| CN109761584B (zh) | 一种氧化石墨烯杂化氧化铝耐腐蚀陶瓷涂层及制备方法 | |
| CN107353673A (zh) | 表面改性的钛白粉及其制备方法 | |
| CN110467838A (zh) | 一种水性导电涂料及其制备方法 | |
| CN104817856A (zh) | 水性铝粉颜料、制备方法和用途 | |
| CN109401374A (zh) | 高耐污高硬度的水性无机涂料及其制备方法 | |
| CN112063253B (zh) | 水性无铬达克罗涂料及其制备方法 | |
| CN104974643A (zh) | 一种水性石质文物保护涂料及其制备方法 | |
| CN107053806B (zh) | 一种环保型耐腐蚀单层pet彩色覆膜钢板 | |
| CN100400610C (zh) | 用于卷材涂料的纳米功能粉体分散液的制备方法 | |
| Le et al. | The Study’s Chemical Interaction of the Sodium Silicate Solution with Extender Pigments to Investigate High Heat Resistance Silicate Coating | |
| CN108250950B (zh) | 一种亲水高耐蚀型钢铁表面硅烷化处理剂及其合成方法 | |
| CN105462458A (zh) | 一种泵阀专用添加硅微粉的粉末涂料 | |
| CN113801530A (zh) | 一种乳胶漆及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170804 |