CN105189427A

CN105189427A - 用于分离醇的方法

Info

Publication number: CN105189427A
Application number: CN201480025804.5A
Authority: CN
Inventors: K·J·费希尔; W·库特; K·巴斯; P·休伊曾加
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 2013-05-31
Filing date: 2014-05-28
Publication date: 2015-12-23
Anticipated expiration: 2034-05-28
Also published as: EP3004038B1; EP3004038A1; WO2014191516A1; BR112015018772A2; US20160107965A1; CN105189427B

Abstract

本发明提供一种从包含两种或更多种醇的流中回收第一醇的方法，所述方法包括以下步骤：提供包含两种或更多种醇的流，提供溶剂流，将所述包含两种或更多种醇的流与所述溶剂流在水存在下合并，并且通过液液萃取回收至少一部分第一醇。

Description

用于分离醇的方法

技术领域

本发明涉及用于分离醇的方法。

背景技术

乙二醇和丙二醇是具有许多商业应用价值的物质，例如作为热传递介质、防冻剂和聚合物例如PET的前体。乙二醇和丙二醇在工业规模上通常通过水解相应的烯化氧来制备，烯化氧是乙烯和丙烯(产自化石燃料)的氧化产物。

近年来，已将更多的努力集中于从可再生原料(如糖基材料)生产化学品(包括二醇类)。例如，US2011/312050描述了用于从纤维素催化生成多元醇的连续方法，其中将纤维素与氢气、水和催化剂接触，以生成包含至少一种多元醇的流出物流。

CN102643165涉及一种用于在催化剂的存在下使水溶液中的糖与氢反应以生成多元醇的催化方法。

正如许多化学方法，这些反应中的反应产物流包含许多期望的物质、稀释剂、副产物和其它不期望的物质。为了提供高价值的方法，一种或多种期望的产物必须从反应产物流中以高纯度获得，具有每种产品的高回收百分比，并且尽可能低地使用能量和复杂设备。

在已知的制备二醇的方法中，二醇通常以高稀释度存在于溶剂中，溶剂通常为水。水通常通过蒸馏从二醇中除去。然后通过分馏进行随后的二醇的纯化。这种方法在资金和运营支出方面都具有高成本。此外，在蒸馏步骤中反复加热或维持在升高的温度下也会导致所需二醇产物的分解。

当二醇由糖氢解产生时，产生二醇的混合物。反应产物流中主要的二醇组分是单乙二醇(MEG)、单丙二醇(MPG)和1,2-丁二醇(1,2-BDO)。这些二醇通过分馏的分离由于沸点相似而存在问题，尤其是MEG和1,2-BDO之间。

因此，提供适合于从醇混合物中回收个别醇、特别是二醇的改进方法将是有利的。

发明内容

因此，本发明提供了一种从包含两种或更多种醇的流中回收第一醇的方法，所述方法包括以下步骤：提供包含两种或更多种醇的流，提供溶剂流，将所述包含两种或更多种醇的流与所述溶剂流在水存在下合并，并通过液液萃取回收所述第一醇的至少一部分。

附图说明

图1和图2是本文描述的用于分离醇的方法的示例性但非限制性实施方案的示意图。

图3示出在三种温度20、50和90℃下二醇相对于水的选择性。

发明详述

本发明人意外地发现通过在液液萃取中使用溶剂可将醇单独地且独立地从包含醇的混合物的流中回收。

本发明提供了一种从包含两种或更多种醇的流中回收第一醇的方法。包含两种或更多种醇的流可以是包含0.1-100wt％范围的水的含水流或者可以是包含两种或更多种醇和仅痕量水或更少水(包括无水)的流。

优选地，包含两种或更多种醇的流是来自用于生产醇的方法的反应产物流。在本发明的一个特别优选的实施方案中，包含两种或更多种醇的流是包含来自含糖类原料的氢解过程的反应产物流的含水流。

所述两种或更多种醇优选为多元醇，更优选二醇。在其中包含两种或更多种醇的流是包含来自含糖类原料的氢解过程的反应产物流的含水流的实施方案中，醇选自MEG、MPG和1,2-BDO。这些醇通常以0.1-30wt％范围的浓度存在。

除所述两种醇外，来自糖类的氢解反应的反应产物流还可包括水、含氧化合物、碳氢化合物、催化剂、降解产物和任何组成的气体。各种化合物和它们的浓度取决于含糖类原料和各种氢化和氢解转化条件，包括催化剂、反应条件如温度、压力和糖类的浓度。

水必须存在于本发明的方法中。水可以作为包含两种或更多种醇的流的一部分存在。任选地，将另一含水流加入该方法中。所述另一含水流优选地基本上由水组成。可替代地，所述另一含水流可包含至少一部分来自本发明的方法的再循环流，所述再循环流包含水以及任选的一种或多种醇。

溶剂适合地包括对醇比对水具有更高亲和性的溶剂。优选地，该溶剂包括烷基胺。更优选，该溶剂包括伯、仲、叔烷基胺或其组合。优选地，胺是叔烷基胺。适合的烷基胺的实例包括链烷胺、环烷胺、芳香胺及其混合物。适合的烷基胺包括当与水或盐水在适当的处理温度优选在0-250℃的范围内混合时显示液-液相分离的任何胺。

优选地，胺含有至多8：1(碳原子：氮原子)比例的碳和氮原子。

优选地，胺含有包含胺氮或连接至胺氮的脂族环基。

更优选地，该溶剂选自N,N-二甲基环己基胺(DMCA)、甲基环己基胺、N-甲基哌啶、三乙胺、三丙胺或其组合。

所述溶剂可以以足以允许所述第一醇的一部分溶于溶剂的任何量加入至包含两种或更多种醇的流中或与该流合并。水也可以溶解在溶剂中，其程度使得醇与水在萃取流中的比例大于其在包含两种或更多种醇的流中的比例。在某些实施方案中，加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以是该流总含量的10-500wt％。

优选地，溶剂与醇的比例可以是超过溶剂在产物流中的溶解限度的最小量至小于溶解全部原料流所需的量。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至少10wt％，优选至少20wt％，更优选至少40wt％。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至多2000wt％，优选至多500wt％，更优选至多100wt％。

通过适于合并两个液体流的任何方法将包含两种或更多种醇的流与溶剂流合并，所述方法包括但不限于使用搅拌混合器、是所述流通过静态混合器或通过搅拌。现有技术的液-液接触器(萃取装置)例如是一系列混合器和沉降器、搅拌萃取柱、填充萃取柱、柱、柱、旋转盘接触器(RDC)柱、脉冲柱、填充(SMVP)柱和筛板柱。在本发明的一个优选实施方案中，将两个流在逆流萃取装置中合并。在这种装置中，将两个流在被该装置长度的至少50％、优选基本上整个长度分隔的点处供应至装置中，并且当以逆流方式通过该装置时使其彼此接触。

在将所述溶剂加入至包含两种或更多种醇的流或与该流合并后，通过液液萃取从包含两种或更多种醇的流中回收第一醇。例如，在将所述溶剂加入至包含两种或更多种醇的流或与该流合并后，可将一部分所述醇萃取到溶剂中。然后可以将所述溶剂、以及醇与包含两种或更多种醇的剩余流进行分离，形成第一醇和溶剂富集流以及第一残余流。

优选地，任何盐保持溶于包含两种或更多种醇的流中，使得分离过程在没有盐沉淀的情况下发生。

在某些实施方案中，可以通过包含增效剂来改善液液萃取。适合的增效剂的实例包括破乳剂。典型的破乳剂可以是酚醛树脂、环氧树脂、聚胺、双环氧化合物或多元醇。

优选地，该方法还包括从第一醇和溶剂富集流回收第一醇和/或溶剂。所述第一醇和/或溶剂可通过蒸馏方法从所述第一醇和溶剂富集流中回收。在某些实施方案中，溶剂或第一醇可以作为馏出物或塔底产物回收。在某些实施方案中，所述第一醇和溶剂富集流可被蒸馏以形成第一醇富集流和溶剂富集流。任选地，溶剂可被再循环。

在本发明的优选实施方案中，在根据本发明的方法回收第一醇后，随后通过包括以下步骤的方法从第一残余流中回收第二醇，该步骤包括：提供第一残余流，提供溶剂流，将所述第一残余流与所述溶剂流合并，以及通过液液萃取回收至少一部分所述第二醇。

用于回收第二醇的溶剂与用于回收第一醇的溶剂可以相同或不同。与用于回收第一醇的溶剂一样，该溶剂适合地包含对醇相比对水具有更高亲和性的溶剂。优选地，该溶剂包括烷基胺。更优选，该溶剂包含伯、仲、叔烷基胺或其组合。优选地，胺是叔烷基胺。适合的烷基胺的实例包括链烷胺、环烷胺、芳香胺及其混合物。适合的烷基胺包括当与水或盐水在适当的处理温度优选在0-250℃的范围内混合时显示液-液相分离的任何胺。

优选地，胺含有含胺氮或连接至胺氮的脂环基。

所述溶剂可以以足以允许第二醇的一部分溶于溶剂的任何量加入至包含两种或更多种醇的流中或与该流合并。水也可以溶解在溶剂中，其程度使得醇与水在萃取流中的比例大于其在第一残余流中的比例。在某些实施方案中，加入至第一残余流或与其合并的溶剂的量可以是该流总含量的10-500wt％。

优选地，溶剂与醇的比例可以是超过溶剂在产物流中的溶解限度的最小量至溶解全部进料流所需的量。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至少10wt％，优选至少20wt％，更优选至少40wt％。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至多2000wt％，优选至多100wt％，更优选至多75wt％。

通过适于合并两个液体流的任何方法将第一残余流与溶剂流合并，该方法包括但不限于使用搅拌混合器、使流通过静态混合器或通过搅拌。现有技术的液-液接触器(萃取装置)例如是一系列混合器和沉降器、搅拌萃取柱、填充萃取柱、柱、柱、旋转盘接触器(RDC)柱、脉冲柱、填充(SMVP)柱和筛板柱。在本发明的一个优选实施方案中，将两个流在逆流萃取装置中合并。在这种装置中，将两个流在被该装置长度的至少50％、优选基本上整个长度分隔的点处供应至装置中，并且当以逆流方式通过该装置时使其彼此接触。

在将所述溶剂加入至第一残余流或与该流合并后，通过液液萃取从第一残余流中回收第二醇。例如，在将所述溶剂加入至第一残余流或与该流合并后，可将一部分第二醇萃取到溶剂中。然后将溶剂以及第二醇与剩余的第一残余流分离，形成第二醇和溶剂富集流以及第二残余流。

优选地，任何盐保持溶于第一残余流中使得分离过程在没有盐沉淀的情况下发生。

优选地，该方法还包括从所述第二醇和溶剂富集流回收第二醇和/或溶剂。第二醇和/或溶剂可通过蒸馏方法从第二醇和溶剂富集流中回收。在某些实施方案中，溶剂或第二醇可以作为馏出物或塔底物回收。在某些实施方案中，第二醇和溶剂富集流可被蒸馏以形成第二醇富集流和溶剂富集流。任选地，溶剂可被再循环。

在本发明的优选实施方案中，用于回收第二醇的溶剂与用于回收第一醇的溶剂相同。在该实施方案中，特别有利的是使用对第一醇比对第二醇更有选择性的溶剂。

在本发明的另一优选实施方案中，在根据本发明的方法回收第二醇后，随后通过包括以下步骤的方法从第二残余流中回收第三醇，该步骤包括：提供第二残余流，提供溶剂流，将所述第二残余流与所述溶剂流合并，以及通过液液萃取回收至少一部分第三醇。

用于回收第三醇的溶剂可以与用于回收第一醇的溶剂相同或不同，且还可以与用于回收第二醇的溶剂相同或不同。用于回收第三醇的溶剂适合地包含对醇相比对水具有更高亲和性的溶剂。

优选地，该溶剂包含烷基胺。更优选，该溶剂包含伯、仲、叔烷基胺或其组合。优选地，胺是叔烷基胺。适合的烷基胺的实例包括链烷胺、环烷胺、芳香胺及其混合物。适合的烷基胺包括当与水或盐水在适当的处理温度优选在0-250℃的范围内混合时显示液-液相分离的任何胺。

优选地，胺含有含胺氮或连接至胺氮的脂环基。

更优选地，该溶剂选自N,N-二甲基环己基胺(DMCA)、甲基环基己胺、N-甲基哌啶、三乙胺、三丙胺或其组合。

溶剂可以以足以允许第三醇的一部分溶于溶剂的任何量加入到第二残余流中或与该流合并。水也可以溶解在溶剂中，其程度使得第三醇与水在萃取流中的比例大于其在第二残余流中的比例。在某些实施方案中，加入至第二残余流或与其合并的溶剂的量可以是该流总含量的10-500wt％。

优选地，溶剂与醇的比例可以是超过该溶剂在产物流中的溶解限度的最小量至溶解全部进料流所需的量。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至少10wt％，优选至少20wt％，更优选至少40wt％。加入至包含两种或更多种醇的流或与其合并的溶剂的量可以适合地为包含两种或更多种醇的流中醇的量的至多2000wt％，优选至多100wt％，更优选至多75wt％。

通过适于合并两个液体流的任何方法将第二残余流与溶剂流合并，该方法包括但不限于使用搅拌混合器、使流通过静态混合器或通过搅拌。现有技术的液-液接触器(萃取装置)例如是一系列混合器和沉降器、搅拌萃取柱、填充萃取柱、柱、柱、旋转盘接触器(RDC)柱、脉冲柱、填充(SMVP)柱和筛板柱。在本发明的一个优选实施方案中，将两个流在逆流萃取装置中合并。在这种装置中，将两个流在被该装置长度的至少50％、优选基本上整个长度分隔的点处供应至装置中，并且当以逆流方式通过该装置时使其彼此接触。

在将溶剂加入至第二残余流或与该流合并后，通过液液萃取从第二残余流中回收第三醇。例如，在将溶剂加入至第二残余流或与该流合并后，可将一部分第三醇萃取到溶剂中。然后可将溶剂、以及第三醇与剩余的第二残余流分离，形成第三醇和溶剂富集流以及第三残余流。

优选地，任何盐保持溶于第二残余流中使得分离过程在没有盐沉淀的情况下发生。

优选地，该方法还包括从所述第三醇和溶剂富集流回收第三醇和/或溶剂。所述第三醇和/或溶剂可通过蒸馏方法从第三醇和溶剂富集流中回收。在某些实施方案中，溶剂或第三醇可以作为馏出物或塔底物回收。在某些实施方案中，第三醇和溶剂富集流可被蒸馏以形成第三醇富集流和溶剂富集流。任选地，溶剂可被再循环。

在本发明的优选实施方案中，用于回收第三醇的溶剂与用于回收第一醇的溶剂和用于回收第二醇的溶剂相同。在该实施方案中，特别有利的是使用对第一醇比对第二醇或第三醇更有选择性和对第二醇比对第三醇更有选择性的溶剂。对于一种醇比对另一种醇更有选择性的溶剂的实例是二甲基环己基胺，其显示对1,2-丁二醇比对单乙二醇多五倍的选择性。

在图1所示的本发明的特别优选的但非限制性实施方案中，包含两种或更多种醇的流包括来自含糖类原料的氢解过程的反应产物流。该流含有至少MEG、MPG和1,2-BDO作为醇类。将该流101供应至包括三个萃取阶段的逆流萃取装置中。将该流101引入第一萃取阶段102，此处其以逆流方式与第一溶剂流103接触。除去第一醇和溶剂富集流104，并且将第一残余流105传递至第二萃取阶段106。在第二萃取阶段106中，将第一残余流以逆流方式与第二溶剂流107接触。除去第二醇和溶剂富集流108，并且将第二残余流109传递至第三萃取阶段110。在第三萃取阶段110中，将第二残余流以逆流方式与第三溶剂流111接触。除去第三醇和溶剂富集流112，并且还除去第三残余流113用于进一步纯化、再循环或处理。在该实施方案中，第一醇包括1,2-BDO，第二醇包括MPG且第三醇包括MEG。

每个醇和溶剂富集流可适当地通过蒸馏单独处理以提供醇和溶剂。本领域技术人员将容易地理解，每一萃取阶段可以包括多个步骤，即加入溶剂流，使其与包含两种或更多种醇的流或残余流接触，以及分离醇和溶剂富集流。此外，各萃取阶段可以在单独的容器中或可以包含在单个容器中。

在图2所示的另一优选的非限制性实施方案中，包含两种或更多种醇的流包括来自含糖类原料的氢解过程的反应产物流。该流含有至少MEG、MPG和1,2-BDO作为醇类。将该流201供应至逆流萃取装置214中。对所述萃取装置还供应有溶剂流211，将其以逆流方式与流201接触。除去第一醇和溶剂富集流204。随后，除去第二醇和溶剂富集流208，以及第三醇和溶剂富集流212。还除去残余流222用于进一步纯化、再循环或处理。

任选地，可以将含水流221加入至萃取装置214中。然后残余流222可被再循环并且在其供应至萃取装置214之前将其加入至含水流221中。在这种情况下，进料流201可以位于萃取装置214中的任何高度(板)，甚至低于第一醇富集流204或第二醇富集流208。

通常地，本发明的方法在温度为0-200℃的范围下进行。可以改变温度以便调节针对具体醇的方法。另外，在其中随后回收第二醇以及任选地回收第三醇的本发明的实施方案中，优选改变温度，使得每种醇的回收在不同的温度下进行。在本发明的一个特别优选的实施方案中，其中第一醇是1,2-BDO且第二醇或第三醇是MEG，回收1,2-BDO的过程中使用比回收MEG的过程中更低的温度。在图2所示的本发明的一个优选实施方案中，将温度沿萃取装置214降低，使得温度在加入含水流221的点处最高且在加入流211的点处最低。

温度分布(如果存在)以及进料流201与溶剂流211以及与含水流221(如果存在)的流量比率将提供醇的组成分布，该分布对于每种不同的醇是唯一的且可用于定义进料流201板和醇富集流(204、208和212)板的最佳位置。

本发明将在下面的实施例中进一步说明。

实施例

在下面的每个实施例中，相应地，为了计算选择性，计算上相浓度相对于下相浓度的比率(K值)。溶剂DMCA是上相的关键组分。溶剂对一种组分相比对第二组分的选择性是第一组分的K值与第二组分的K值之比。

实施例1

将10wt％的MEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后，两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对MEG相比对水的选择性是1.53。

实施例2

将10wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对1,2-BDO相比对水的选择性是8.20。

实施例3

合并实施例1和实施例2的结果以提供50℃下1,2-BDO相对于MEG的选择性是5.36。

实施例4

将10wt％的MEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在20℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

20℃下DMCA对MEG相比对水的选择性是1.23。

实施例5

将10wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在20℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

20℃下DMCA对1,2-BDO相比对水的选择性是3.93。

实施例6

合并实施例4和实施例5的结果以提供20℃下1,2-BDO相对于MEG的选择性是3.20。

实施例7

将10wt％的MEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在90℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

90℃下DMCA对MEG相比对水的选择性是2.10。

实施例8

将10wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在90℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

90℃下DMCA对1,2-BDO相比对水的选择性是13.22。

实施例9

合并实施例7和实施例8的结果以提供90℃下1,2-BDO相对于MEG的选择性是6.30。

实施例10

将10wt％的MPG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对MPG相比对水的选择性是3.10。

实施例11

合并实施例1和实施例10的结果以提供50℃下MPG相对于MEG的选择性是2.03。

实施例12

合并实施例2和实施例12的结果以提供50℃下1,2-BDO相对于MPG的选择性是2.65。

实施例13

将10wt％的MPG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在20℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

20℃下DMCA对MPG相比对水的选择性是1.84。

实施例14

合并实施例4和实施例13的结果以提供20℃下MPG相对于MEG的选择性是1.50。

实施例15

组合实施例5和实施例13的结果以提供20℃下1,2-BDO相对于MPG的选择性是2.14。

实施例16

将10wt％的MPG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。在90℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

90℃下DMCA对MPG相比对水的选择性是5.26。

实施例17

合并实施例7和实施例16的结果以提供90℃下MPG相对于MEG的选择性是2.50。

实施例18

合并实施例8和实施例16的结果以提供90℃下1,2-BDO相对于MPG的选择性是2.51。

图3示出了三个温度20、50和90℃下二醇相对于水的选择性。二醇相对于水的选择性和具有较高分子量的二醇相对于具有较低分子量的二醇的选择性在90℃时高于50℃时且高于20℃时。

实施例19

将10wt％的MEG在水中的溶液与DMCA以2:1(水溶液：DMCA)的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对MEG相比对水的选择性是1.03。

实施例20

将10wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以2:1(水溶液：DMCA)的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对1,4-BDO相比对水的选择性是7.02。

实施例21

将10wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以10:1(水溶液：DMCA)的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对1,4-BDO相比对水的选择性是6.65。

实施例22

合并实施例2、20和21的结果以显示50℃下1,2-BDO相对于水的选择性保持在6.5以上的高水平，即使当溶剂的重量仅为含水二醇混合物的十分之一。

实施例23

将9wt％的MEG和1wt％的1,2-BDO在水中的溶液与DMCA以10:1(水溶液：DMCA)的重量比混合。在50℃搅拌此混合物30分钟，在停止搅拌后两个液相迅速分离。从两个液相取出样品并通过气相色谱法对其分析。

50℃下DMCA对MEG相比对水的选择性是1.67(与4一致)。

50℃下DMCA对1,4-BDO相比对水的选择性是10.595。

50℃下DMCA对1,4-BDO相比对MEG选择性为6.36。

Claims

1.一种从包含两种或更多种醇的流中回收第一醇的方法，所述方法包括以下步骤：提供包含两种或更多种醇的流，提供溶剂流，将所述包含两种或更多种醇的流与所述溶剂流在水存在下合并，以及通过液液萃取回收至少一部分所述第一醇。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述包含两种或更多种醇的流是含水流。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中将水作为另一含水流加入至所述方法中。

4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中通过液液萃取经由包括以下步骤的方法回收至少一部分所述第一醇，所述步骤为：萃取一部分所述第一醇到所述溶剂中并分离第一醇和溶剂富集流，留下第一残余流。

5.如权利要求4所述的方法，其中随后经由包括以下步骤的方法从所述第一残余流回收第二醇，所述步骤为：提供所述第一残余流，提供溶剂流，将所述第一残余流与所述溶剂流合并，以及通过液液萃取回收至少一部分所述第二醇。

6.如权利要求5所述的方法，其中通过液液萃取经由包括以下步骤的方法回收至少一部分所述第二醇，所述步骤为：萃取一部分所述第二醇到所述溶剂中并分离第二醇和溶剂富集流，留下第二残余流。

7.如权利要求6所述的方法，其中随后经由包括以下步骤的方法从所述第二残余流回收第三醇，所述步骤为：提供所述第二残余流，提供溶剂流，将所述第二残余流与所述溶剂流合并，以及通过液液萃取回收至少一部分所述第三醇。

8.如权利要求7所述的方法，其中通过液液萃取经由包括以下步骤的方法回收至少一部分所述第三醇，所述步骤为：萃取一部分所述第三醇到所述溶剂中并分离第三醇和溶剂富集流，留下第三残余流。

9.如权利要求4、6和8中任一项所述的方法，其中所述醇和溶剂富集流然后通过蒸馏分离为醇富集流和溶剂富集流。

10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述第一醇是1,2-丁二醇。

11.如权利要求5-10中任一项所述的方法，其中所述第二醇选自单丙二醇和单乙二醇。

12.如权利要求7-11中任一项所述的方法，其中所述第二醇是单丙二醇且所述第三醇是单乙二醇。

13.如权利要求1-12中任一项所述的方法，其中所述溶剂是烷基胺。

14.如权利要求13所述的方法，其中所述溶剂选自二甲基环己基胺、甲基环己基胺、1-甲基哌啶、三乙胺、三丙胺或其组合。

15.如权利要求5-14中任一项所述的方法，其中所述第二醇在比所述第一醇更低的温度下回收。

16.如权利要求7-15中任一项所述的方法，其中所述第三醇在比所述第二醇更低的温度下回收。