CN105164094A - 具有多级冷凝的醛生产工艺 - Google Patents

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Abstract

借助对反应器气体流出物进行多级冷凝以将一液体馈料提供至一气体-液体接触区，来改良用于借助经由氢甲酰化使烯烃与一合成气体反应来制造醛的氢甲酰化系统。该工艺实现在复数个连续冷凝器级中将反应器气体输出流冷凝并分离成复数个冷凝器气体输出流及复数个具有不同温度的冷凝器液体输出流，且将所回收液体馈送至该气体-液体接触区以借助汽提改良烯烃回收。

Description

具有多级冷凝的醛生产工艺
优先权声明
本申请案是基于2013年4月30日提出申请的第61/817,506号美国临时申请案，本案主张该美国临时申请案的优先权且该美国临时申请案的揭示内容以引用方式并入本文中。
技术领域
本发明是关于经由氢甲酰化(hydroformylation)来进行醛生产，其中对反应器流出物进行多级冷凝来控制一烯烃回收塔(recoverycolumn)的馈料温度而不需要对产物流进行再加热。
背景技术
用于借助存在与一有机配位体(organicligand)呈错合物组合形式之一VIII族金属(例如，铑)的情形下使烯烃与一氧化碳及氢气(该混合物亦称为合成气体(synthesisgas))反应(且一氧化碳亦为触媒错合物的一组分)来对烯烃进行氢甲酰化以制备含有比起始烯烃多一个碳原子的羰基衍生物的工艺，在此项技术中是众所周知的(有时称作「OXO」工艺)且具有极大工业重要性。烯烃的氢甲酰化可以其中产物以液体形式回收的「液体再循环工艺」的模式(见第4,148,830号美国专利)或以根据第4,593,127号美国专利的「气体再循环工艺」之工艺模式进行。根据气体再循环工艺模式，将合成气体及烯烃喷射通过液体反应混合物，且自氢甲酰化反应区取得的气体流除未反应烯烃及合成气体之外亦含有所需醛。由于自氢甲酰化反应器取得的产物流中溶解有相当大量的未反应烯烃，因此此项技术揭示数种技术来回收该有价值的烯烃，并将其再循环至主氢甲酰化反应区，以及有时将其用于一排出氢甲酰化反应区中。
根据第5,367,106号美国专利，在一热交换器中将自初级工艺排出的气体流出物冷凝，且在一气体-液体分离器中将未冷凝气体与液体分离。随后，将来自气体-液体分离器的含有未反应烯烃及合成气体的所排出未冷凝气体引入至一次级氢甲酰化反应器中。第5,367,106号美国专利所述工艺的一特有特征为，使已溶解的铑-磷错合物触媒在该初级工艺与次级工艺之间循环。
第5,105,018号美国专利同样揭示一种用于烯烃氢甲酰化的二级反应器系统。将反应器气体流出物冷却至70℃，且随后使其经过一气体-液体分离器。将来自气体-液体分离器的气体产物部分地返回至第一反应器级，同时将另一部分馈送至一充当排出反应器的第二反应器级。随后，使在冷却之后在气体-液体分离器中形成且含有相当大量未反应烯烃的液体经过其中液体与一氧化碳及氢气逆流地接触的一气体-液体接触区(在此项技术中亦称为一气体-液体汽提区(strippingzone))，以自产物汽提出未反应烯烃。将自此操作所回收的烯烃再循环至第一反应器系统。
根据第5,648,553号美国专利，将自氢甲酰化反应区收回的气体流冷却至40℃，且使用一热交换器再次加热所形成的液体。在调整温度之后，将液体提供至一气体-液体接触区以自液体流回收未反应烯烃。可借助加热气体-液体接触区的液体馈料的馈料温度来提高未反应烯烃的分离效率。
因此，此项技术教示了对反应器流出物的一单级冷却步骤、或在自气体-液体分离器下游获得的经冷却液体工艺流进入至气体-液体接触区中的前将该工艺流加热的一额外加热步骤。单级冷却的显著缺点为，大量产物醛被再循环，及/或产物流含有大量无法在气体-液体接触区中有效移除的烯烃。另一方面，对冷凝物进行再加热会增加额外设备与能量成本。
发明内容
本发明是关于一种用于生产醛的方法，该方法包含：在一氢甲酰化反应区中在存在一铑触媒的情形下使烯烃与一氧化碳及氢气反应，该铑触媒具有有机磷化合物作为配位体；自该氢甲酰化反应区以一气体流的形式移除反应产物；在二或更多个级中在各种温度下将该气体流冷凝，以形成具有各种温度的各种液体流；以及将该等液体流供应至一气体-液体接触区，在该气体-液体接触区中，液体与一氧化碳及氢气逆流地接触。自该气体-液体接触区收回包含一氧化碳、氢气及未反应烯烃的一气体流，以分离并回收未反应烯烃。通常将所回收未反应烯烃与一氧化碳及氢气一起再循环至氢甲酰化反应区。
已发现，在处于或高于环境温度且低于反应温度的各种温度下使用一多级冷凝工艺，关于对溶解于自位于氢甲酰化反应区下游的气体-液体分离器获得的液体流中的烯烃的回收会提供实质性改良。在本发明的多级冷凝工艺中，由每一冷凝步骤产生的经冷凝液体流较佳随后被组合以易于输运，且被馈送至气体-液体接触区以对烯烃进行回收。此多级冷凝工艺能够调整气体-液体接触区的液体馈料的馈送温度，而无需如此项技术中所提议般进行额外加热。将来自第一冷凝级的蒸气流(其具有最高温度)馈送至一排出反应器以实现最佳热回收是可取的。将来自最后冷凝级的蒸气流(其为最冷的)运送至再循环气体压缩机，气体流自该再循环气体压缩机被再循环至主氢甲酰化反应区。
理论上，无限数目个冷凝级将达成最高可能馈料温度。然而，实际情况，使多级冷凝工艺用作一二级至四级冷凝工艺、具体而言用作一二级冷凝工艺。
本发明的另一益处为，本发明达成一较低再循环气体压缩机吸入温度，此能够以一固定压缩机功率需求来增加产量，乃因有较少产物醛需经由再循环气体压缩机进行再循环，如根据以下论述将可了解。
本发明尤其适用于对丙烯进行氢甲酰化以产生正丁醛及异丁醛，以及尤其适用于对乙烯进行氢甲酰化以制造丙醛。
附图说明
下文参照图式详细地阐述本发明，其中相同编号标示相似部件。在图式中：
图1为例示对自一氢甲酰化反应器接收的一气体流进行的二级冷凝及烯烃汽提的一示意图；
图2为具有一主oxo反应器及一排出oxo反应器的一氢甲酰化生产系统的一示意图，该氢甲酰化生产系统具备对反应器流出物的二级冷凝、以及烯烃汽提及再循环；以及
图3为例示以4个级对自一氢甲酰化反应器接收的一气体流进行的多级冷凝及烯烃汽提的一示意图。
具体实施方式
下文仅出于例示目的而结合各图详细地阐述本发明。本发明界定于随附申请专利范围中。本文在说明书及申请专利范围通篇中所使用的术语被赋予其普通含义；举例而言，「管路(duct)」、「管线(line)」及类似术语是指任何用以传导或输送一流体、空气、或其他物质的管子、管道、管材、阀门、或导管。「流(stream)」是指一管路或管线的流动内含物，如根据以下论述将明了。
「液体馈料(Liquidfeed)」温度及类似术语是指借助组合来自复数个冷凝器级的液体输出而产生的一馈料流的温度，或者在液体馈料是在不止一个流中提供至一气体-液体接触区的情形下，是指提供至该气体-液体接触区的馈料的经加权温度。举例而言，若处于一温度T1且处于一流率W1的一液体流连同处于一温度T2且处于一流率W2的一单独液体流一起被馈送至一汽提塔，则液体馈料温度
T的所计算值由于热容量的略微变化而为近似值。若液体馈料流并非在被馈送至气体-液体接触区之前被组合，则馈料的烯烃含量将以类似方式来计算。
本文所使用的「冷凝器级(condenserstage)」是指一种适以接收一气体流作为输入并产生一液体流及一气体流二者作为输出的总成。举例而言，一冷凝器级可包含一冷却器及分离器容器二者，或可将该等特征组合于一单个容器中。除非另有指示，否则在冷却器中、在分离器中、及在馈送至气体-液体接触区时的液体温度是本质上相同的。
本发明是关于氢甲酰化(在此项技术中经常称作OXO工艺)，借以经由氢甲酰化或OXO反应来制备醛，根据氢甲酰化或OXO反应使1摩尔的不饱和化合物与氢气对一氧化碳的摩尔比率为1:1的合成气体(synthesisgas；syngas)反应，如下所示：
RHC＝CH2+H2+CO→RH2C-CH2-CHO
其中R为一有机基。可结合本发明使用的商业烯烃原料为乙烯、丙烯、以及1-丁烯及2-丁烯、戊烯、己烯等。一般而言，可使用具有一C2(乙烯)至C6(己烯)碳含量的任何适合烯烃。在本发明的诸多实施例中，线性烯烃或许为最佳的。位于一末端烯烃的烯碳处的一单个甲基支链经常将其反应速率降低至十分之一，但一支链的影响随着其距双键的距离增加而缩减。展现不同反应性的某些C6原料包含：1-己烯；4-甲基-1-戊烯；2-己烯；4-甲基-2-戊烯；2-甲基-1-戊烯；2-甲基-2-戊烯；以及2,3-二甲基-2-丁烯。
本发明尤其适于根据上述第4,593,127号美国专利的「气体再循环工艺」，但亦可用于结合其他工艺来处理具有未反应烯烃的醛气体流。在第5,105,018号美国专利中可见其他特征，该美国专利揭示一种用于烯烃氢甲酰化的二级反应器系统。在《柯克-奥思默化学技术百科全书》(Kirk-OthmerEncylopediaofChemicalTechnology)(第3版，第11卷，第637-653页)(威利(Wiley)，1980)中陈述了关于各种OXO工艺的其他细节，该文献的揭示内容以引用方式并入本文中。
参照图1，其示意性地显示用于自一氢甲酰化反应器接收一产物流12(通常为一气体流；视情况可为一混合气体/液体流)的一多级液体回收系统10。流12被馈送至一冷却器14，在冷却器14中，流出物被冷却且随后经由管线18被提供至一气体/液体分离器16(有时称作一气液分离罐(knock-outdrum))。在分离器16中，经冷却流被分离成一液体流20及一气体流22。
流22被分成一排出流24及一第二级馈料流26，第二级馈料流26经由管线26被提供至一第二冷却器28。包含合成气体及未反应烯烃的流24可被提供至一排出反应器(如果需要的话)或被进一步处理并视需要再循环。
在冷却器28中，流26被冷却并经由管线29被提供至一第二级分离器30，在第二级分离器30中，经冷却流被分离成一液体流32及一轻馏分流(lightendsstream)34。流34亦包含合成气体及未反应烯烃，且由压缩机36压缩并经由管线38被再循环至氢甲酰化反应器。由于多级分离，流34处于一更低的吸入温度且具有较现有技术的气体再循环系统中的再循环流为低的产物醛量。因此，根据本发明，可以一固定的压缩机功率需求来增加产量。
液体流20、32富含所需醛产物且在40处被组合以形成一经组合流42，经组合流42在一汽提塔44的上部分处被馈送至汽提塔44。产物液体在塔44中向下流动，同时合成气体经由管线46被馈送至塔的底部附近。因此，塔44用作具有一气体-液体接触区之一逆流气体/液体汽提塔，其中合成气体向上流动且产物液体向下流动并作为一粗制产物流50经由管线48自塔排出。
合成气体有效地自经组合流42汽提出未反应烯烃并作为流54在管线52处自塔排出，流54与流46相较富含烯烃。流54被再循环至氢甲酰化反应器。
视需要提供图1所示的其他特征；举例而言，分离器16、30可具备除雾器56、58以进行更有效分离(如果需要的话)。
在运行中，在气体-液体分离器16(第一级)中及在气体-液体分离器30(第二级)中形成的液体流较佳是在进入塔44的气体-液体接触区之前被组合，塔44如图1所例示与合成气体逆流地运行。根据第一级冷凝器14及分离器16中相较于第二级冷凝器28及分离器30的不同温度，可借助控制各流中的温度并组合该等流来调整塔44的气体-液体接触区的液体流馈送温度，以改良烯烃回收。另一选择为，可将来自冷凝器级的液体流单独地馈送至汽提塔，且如上所述，汽提塔的液体馈料温度为各流的经加权平均温度且烯烃含量为经加权平均烯烃含量。来自气体-液体分离器16(第一级)的气体流的一部分较佳被馈送至一排出反应器，而来自气体-液体分离器30(第二级)的气体流较佳被运送至再循环气体压缩机，气体流自该再循环气体压缩机被馈送至如上所述的氢甲酰化系统的主氢甲酰化反应区。
表1显示在第二气体-液体分离器处于一既定温度130℉(54℃)时第一气体-液体分离器16的馈料温度对气体-液体接触区的经组合馈送温度的影响。如自该资料所见，在一选定经组合馈送温度下，汽提器底部(气体-液体接触区)处的粗制产物流50中的烯烃含量可得以降低，而此不需要对汽提塔的液体馈料进行额外加热。
表1-温度对粗制产物流的烯烃含量的影响
自表1将了解，在第二冷凝器级中的温度保持为约54℃的情形下，在第一冷凝器级处于一较高温度时产生的液体量随着第一级温度升高而降低。在试验期间所采用的压力约为绝对22巴(2.2MPa)。在实践本发明时，较佳温度将随压力而变化。一般而言，根据本发明，可容易达成将粗制产物流中的烯烃含量降低至小于2克烯烃/千克产物醛。自汽提器排出的粗制产物流中小于1或小于0.55、0.45或0.35克烯烃/千克产物醛甚至更佳的。
参照图2，其示意性地显示一醛生产系统100，醛生产系统100具备一主OXO反应器102、一第一级冷凝器114、一第一级气体-液体分离器116、一第二级冷凝器128、一第二级气体-液体分离器130、一再循环气体压缩机136、一排出反应器160、一排出反应器冷凝器162、及一排出反应器气体-液体分离器164。
举例而言，根据本发明，系统100可用于产生丁醛。为此目的，将触媒、合成气体、及丙烯馈送至反应器102，在反应器102中藉助一均质(homogeneous)铑触媒，丙烯被转化成丁醛，举例而言，如在第5,087,763号美国专利中所见。反应产物连同未反应烯烃及合成气体一起被自反应器之塔顶(overhead)空间在一气体流112中收回且被馈送至冷却器114，冷却器114对流112进行冷却并将一输出流118提供至气体-液体分离器116。分离器116将流118分离成一液体流120及一气体流122。流120富含丁醛产物，而流122含有较液体流120为高的合成气体及未反应丙烯含量。
视需要，流122在123处被分成一用于第二级冷凝器128的馈料流126及一用于排出反应器160的馈料流124。流126在冷凝器128中被冷却及冷凝且被提供至第二气体-液体分离器130，第二气体-液体分离器130将输入分成一气体流134及一液体流132。流134由压缩机136压缩并经由管线138被再循环至反应器102，而流132在140处与流120组合以提供一经组合流142。
液体流142与一合成气体流146逆流地被提供至汽提塔144，合成气体流146用以自丁醛产物移除未反应烯烃且在一富含烯烃的气体流152中自塔144排出，富含烯烃的气体流152被再循环至反应器102。
在排出反应器160中，未反应烯烃与合成气体在存在一适合触媒的情形下反应，以提供另一产物流170，产物流170馈送至一冷凝器162，冷凝器162又经由管线174为另一气体-液体分离器164进行馈送。分离器164提供一液体流175，液体流175如图所示连同流142一起被馈送至塔144。分离器164亦提供一气体流176，气体流176包含合成气体以及一些未反应烯烃。流176可被再循环至反应器102或被进一步处理以回收热或原材料。
作为粗制产物流150自汽提塔144的底部收回来源于流142、175且与馈料流相较具有较低未反应烯烃含量的一产物流，且该产物流借助现有技术手段进一步纯化。
参照图3，其示意性地显示用于自一氢甲酰化反应器接收一产物流212(通常为一气体流)的一四级液体回收系统200。冷凝系统200可被并入至图1或图2所示设备中，亦即，多级冷凝亦可应用于初级氢甲酰化塔顶馏出流及排出反应器塔顶馏出流。如图3所例示，流212被馈送至一冷却器214，在冷却器214中，流出物被冷却且随后经由管线218被提供至一气体-液体分离器216。在分离器216中，经冷却流被分离成一液体流220及一气体流222。流222被分成一排出流224及一第二级馈料流226，第二级馈料流226被提供至一第二冷却器228。在冷却器228中，流226被冷却并经由管线229被提供至一第二级分离器230，在第二级分离器230中，经冷却流被分离成一液体流232及一轻馏分流234。流234亦包含醛产物，且未反应烯烃被馈送至一第三级冷却器215，在第三级冷却器215中，流出物被冷却且随后被提供至一气体-液体分离器217。在分离器217中，经冷却流被分离成一液体流221及一气体流223。
流223被馈送至一第四级冷却器237。在冷却器237中，流223被冷却并被提供至一第四级分离器231，在第四级分离器231中，经冷却流被分离成一液体流233及一轻馏分流235，轻馏分流235可被再循环至反应器(如果需要的话)。
视需要亦提供图3所示的其他特征；举例而言，分离器216、217、230、及231可具备除雾器256、257、258、及259以进行更有效分离(如果需要的话)。
液体流220、221、232、及233富含所需醛产物且在280、281、及282处被组合以形成一经组合流285，经组合流285在一汽提塔的上部分处被馈送至该汽提塔，如结合图1及图2所述。可借助调整各流中的温度并组合该等流来调整塔的气体-液体接触区的液体流馈送温度，以改良烯烃回收。来自气体-液体分离器216(第一级)的气体流224较佳被馈送至一排出反应器，而来自最下游气体-液体分离器231的气体流235较佳被运送至再循环气体压缩机，气体流自该再循环气体压缩机被馈送至一氢甲酰化系统的主氢甲酰化反应区。
因此，根据本发明，提供一种借助对反应器气体流出物进行多级冷凝以将液体馈料提供至一气体-液体接触区而得以改良之氢甲酰化系统。该工艺实现在复数个连续冷凝器级中将反应器气体输出流冷凝并分离成复数个冷凝器气体输出流及复数个具有不同温度的冷凝器液体输出流，且组合冷凝器液体输出流以在被选择为改良烯烃汽提的一经组合温度下将液体馈料提供至气体-液体接触区。在本发明的一态样中，提供一种自来自一氢甲酰化系统的一气体流回收一粗制醛产物流的方法，该气体流含有醛及未反应烯烃，该方法包含：(a)在一第一冷凝器级中将该气体流冷凝并分离成(i)处于一第一温度的一第一冷凝器级液体流、以及(ii)一第一冷凝器级气体输出流；(b)在一第二冷凝器级中将该第一冷凝器级气体输出流的至少一部分冷凝并分离成(i)处于一第二温度的一第二冷凝器级液体流，该第二温度低于该第一冷凝器级液体流的该第一温度、以及(ii)一第二冷凝器级气体输出流；(c)将该第一冷凝器级液体流及该第二冷凝器级液体流作为一液体馈料馈送至一气体-液体接触区；(d)在该气体-液体接触区中以一合成气体自该液体馈料汽提出未反应烯烃；以及(e)自该气体-液体接触区回收一粗制液体醛产物流，该粗制液体醛产物流具有较该气体-液体接触区的该液体馈料为低的一烯烃含量。该方法被适宜地实践，其中该液体馈料温度为68℃或以上，或者其中该液体馈料温度为70℃或以上。该第一冷凝器级液体流可处于70℃或以上的一温度，诸如其中该第一冷凝器级液体流处于75℃以上的一温度或其中该第一冷凝器级液体流处于80℃以上的一温度。该第二冷凝器级液体流可处于70℃或以下的一温度，诸如其中该第二冷凝器级液体流处于65℃或以下的一温度或其中该第二冷凝器级液体流处于60℃或以下的一温度。
在实践发明方法时，该粗制液体醛产物流中未反应烯烃对醛的比率可小于2克烯烃/千克醛，诸如其中该粗制液体醛产物流中未反应烯烃对醛之比率小于0.55克烯烃/千克醛。该第二冷凝器级气体输出流的至少一部分可被再循环至一氢甲酰化反应器，及/或该第一冷凝器级气体输出流的至少一部分被提供至一氢甲酰化排出反应器。该工艺可更包含在一第三冷凝器级中将该第二冷凝器级气体输出流的至少一部分冷凝并分离成(i)一第三冷凝器级液体流、以及(ii)一第三冷凝器级气体输出流，并将该第三冷凝器级液体流与该第一冷凝器级液体流及该第二冷凝器级液体流一起馈送至该气体-液体接触区。在此等情形中，可将该第二冷凝器级气体输出流或该第三冷凝器级气体输出流的至少一部分再循环至一氢甲酰化反应器。该工艺可更包含在一第四冷凝器级中将该第三冷凝器级气体输出流的至少一部分冷凝并分离成(i)一第四冷凝器级液体流、以及(ii)一第四冷凝器级气体输出流，并将该第四冷凝器级液体流与该第一冷凝器级液体流、该第二冷凝器级液体流、及该第三冷凝器流一起馈送至该气体-液体接触区。视需要，将该第二冷凝器级气体输出流或该第三冷凝器级输出流或该第四冷凝器级输出流的至少一部分再循环至一氢甲酰化反应器。
在本发明的另一态样中，提供包含一多级冷凝系统的改良，该多级冷凝系统用于将液体馈料提供至气体-液体接触区，包含在复数个连续冷凝器级中将反应器气体输出流冷凝并分离成复数个冷凝器气体输出流及复数个具有不同温度的冷凝器液体输出流，且将该等冷凝器液体输出流作为一液体馈料馈送至该气体-液体接触区。该气体-液体接触区的一液体馈料温度通常为68℃或以上，诸如在实践该经改良方法时的较佳情形中，为70℃或以上。
尽管已详细阐述了本发明，然而，熟习此项技术者将容易明了处于本发明精神及范围内的润饰。
鉴于前文论述、此项技术中的相关知识以及上文结合现有技术及实施方式所述的参考文献(该等参考文献的揭示内容皆以引用方式并入本文中)，认为无需进行进一步说明。另外，应理解，可完全或部分地组合或互换本发明的态样及各种实施例的部分。此外，熟习此项技术者将了解，前文说明仅以举例方式给出，而并非意欲限制本发明。

Claims (15)

1.一种自来自一氢甲酰化（hydroformylation）系统的一气体流回收一粗制醛产物流的方法，该气体流含有醛及未反应烯烃，该方法包含：
（a）在一第一冷凝器级中将该气体流冷凝并分离成（i）处于一第一温度的一第一冷凝器级液体流、以及（ii）一第一冷凝器级气体输出流；
（b）在一第二冷凝器级中将该第一冷凝器级气体输出流的至少一部分冷凝并分离成（i）处于一第二温度的一第二冷凝器级液体流，该第二温度低于该第一冷凝器级液体流的该第一温度、以及（ii）一第二冷凝器级气体输出流；
（c）将该第一冷凝器级液体流及该第二冷凝器级液体流作为一液体馈料（liquidfeed）馈送至一气体-液体接触区（gas-liquidcontactzone）；
（d）在该气体-液体接触区中以一合成气体（synthesisgas）自该液体馈料汽提出未反应烯烃；以及
（e）自该气体-液体接触区回收一粗制液体醛产物流，该粗制液体醛产物流具有较该气体-液体接触区的该液体馈料为低的一烯烃含量。
2.如权利要求1所述的方法，其中该第一冷凝器级液体流及该第二冷凝器级液体流是在被提供至该气体-液体接触区之前被组合。
3.如权利要求1所述的方法，其中液体馈料温度是介于68℃与85℃之间。
4.如权利要求1所述的方法，其中该第一冷凝器级液体流是处于自70℃至105℃中的一温度。
5.如权利要求1所述的方法，其中该第二冷凝器级液体流是处于自50℃至70℃中的一温度。
6.如权利要求1所述的方法，其中该第一冷凝器级液体流及该第二冷凝器级液体流是在未进行外部加热的情形下被供应至该气体-液体接触区。
7.如权利要求1所述的方法，其中该粗制液体醛产物流中未反应烯烃对醛的比率小于1克烯烃/千克醛。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中该烯烃为丙烯，且该醛产物为丁醛。
9.如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该烯烃为乙烯，且该醛产物为丙醛。
10.一种在用于借助以下操作制造醛的一氢甲酰化工艺的改良：在一氢甲酰化反应器中使烯烃与一合成气体反应、自该反应器收回含有醛及未反应烯烃的一气体流、将该反应器气体输出流冷凝以形成一液体馈料、将该液体馈料提供至一气体-液体接触区，在该气体-液体接触区中，自该液体馈料移除未反应烯烃以形成一粗制产物流，该改良包含一多级冷凝系统，该多级冷凝系统用于将该液体馈料提供至该气体-液体接触区，包含在复数个连续冷凝器级中将该反应器气体输出流冷凝并分离成复数个冷凝器气体输出流及复数个具有不同温度的冷凝器液体输出流，且将该等冷凝器液体输出流作为一液体馈料馈送至该气体-液体接触区。
11.如权利要求10所述的改良，其中该气体-液体接触区的一液体进料温度是介于68℃与85℃之间。
12.如权利要求10所述的改良，其中该等连续冷凝器级是由二个连续冷凝器级组成。
13.如权利要求10所述的改良，其中该等连续冷凝器级是由三个连续冷凝器级组成。
14.如权利要求10所述的改良，其中该等连续冷凝器级是由四个连续冷凝器级组成。
15.如权利要求10所述的改良，其中该多级冷凝系统包含用于自一气体流回收一粗制醛产物流的一设备，该气体流含有醛及未反应烯烃，该设备包含：
（a）复数个连续冷凝器级，适于将该气体流冷凝并分离成（i）复数个处于递降温度的分级液体流，以及（ii）复数个处于递降温度的分级气体输出流；
（b）一气体-液体接触区，适于接收处于一液体馈料温度的该等液体馈料流，并在该气体-液体接触区中以一合成气体自该液体馈料汽提出未反应烯烃，以及自该气体-液体接触区提供一粗制液体醛产物流，该粗制液体醛产物流具有较该液体馈料为低的一烯烃含量；以及
（c）管路，适于将处于递降温度的该等分级液体流作为由该液体馈料温度表征的一液体馈料馈送至该气体-液体接触区。
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