CN112672991B - 从反应器吹扫气中回收丙烯 - Google Patents

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Abstract

一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法包括：在第一反应器和第二反应器中，在第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流；从第二反应器中取出混合料流；从混合料流中分离出液体料流和吹扫气，并将液体料流再循环到第二反应器；在吹扫气反应器中，在第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流；从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并从包含正丁醛产物料流的料流中回收正丁醛。

Description

从反应器吹扫气中回收丙烯
背景技术
本公开涉及用于从反应器的吹扫气中回收丙烯的方法，所述吹扫气例如是在制造正丁醛的方法中产生的吹扫气。
正丁醛(NBAL)可以根据羰基合成法由丙烯生产。在羰基合成法中，将烯烃与合成气进行加氢甲酰化以制造NBAL，同时还形成副产物异丁醛(IBAL)。
在羰基合成法中使用的催化剂是三苯基膦羰基乙酰丙酮铑[Rh(acac)(CO)PPh3或ROPAC]。加氢甲酰化条件使醛(如NBAL)存在于该方法的液体产品中。
美国专利号5,463,137公开了在加氢甲酰化催化剂的存在下使含有丙烷作为杂质的丙烯料流与一氧化碳和氢气接触，从而产生含有丁醛和/或正丁醇、未反应的丙烯和丙烷的产物料流。从产物料流中分离出含有丙烯和丙烷的气体混合物，并在选择性吸附丙烯的吸附剂床中在0℃至250℃的温度下进行吸附，据称由此从气体混合物中吸附了基本上全部的丙烯。丙烯从吸附剂中解吸出来并再循环到反应区。用未反应的丙烯的再循环以低的单程转化率操作该方法。丙烯吸附单元可以在加氢甲酰化反应器的上游或下游。
期望改善羰基合成法中的丙烯向NBAL的转化。
发明内容
在各种实施方案中，公开了从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法。
一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法包括：在第一反应器和第二反应器中，在第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流；从第二反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；从混合料流中分离出液体料流和包括N-丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第二反应器；在吹扫气反应器中，在第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流；从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛产物料流的料流中回收正丁醛。
一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法包括：在第一反应器中，在包括铑的第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流；从第一反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；使用夹带分离器从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第一反应器；在吹扫气反应器中，在包括铑的第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流；从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛的料流中回收正丁醛。
通过以下附图和具体实施方式来举例说明上述和其他特征。
附图说明
以下是附图的简要描述，其中相似的元件被相似地编号并且被呈现是出于示例在此公开的示例性实施方案的目的，而不是出于对其进行限制的目的。
图1示出了羰基合成法的一个实施方案；且
图2示出了包括两个反应器的羰基合成法的一个实施方案。
具体实施方式
本文公开了从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法。在羰基合成法反应器系统中，附加反应器与其他反应器串联使用。附加反应器可以在合成气和催化剂存在下帮助吹扫气中的丙烯转化为正丁醛。另外，本文公开的方法可以允许吹扫气中的正丁醛被回收。例如，丙烯和正丁醛的回收率大于或等于30％，例如，大于或等于40％，例如，大于或等于50％，例如，大于或等于60％可以通过本文公开的方法实现。这样的回收率提高可导致反应器系统的总丙烯效率提高。
本文公开的方法可以包括从吹扫气中回收丙烯和正丁醛。在该方法中，在第一反应器和第二反应器中，在第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，可以形成包含正丁醛的第一产物料流。可以从第二反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流，此时，可以从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第二反应器。可以在吹扫气反应器中，在第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流。可将包含正丁醛的第二产物料流从吹扫气反应器中取出，并与包含正丁醛的第一产物料流合并。可以从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并且可以用排气冷凝器或蒸发冷凝器从包含正丁醛产物料流的料流中回收正丁醛。
在所述方法中，第一催化剂可以包括过渡金属催化剂。例如，第一催化剂可包含三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。第二催化剂可以包括过渡金属催化剂。例如，第二催化剂可包含三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。第一催化剂和第二催化剂可以包含相同的材料。第一催化剂和第二催化剂可以包含不同的材料。
第一反应器、第二反应器和吹扫反应器可以串联运行。令人惊讶地发现，利用本文公开的方法，可以从吹扫气反应器中回收存在于正丁醛产物料流中的大于或等于30％的正丁醛，例如，可以回收大于或等于40％，例如，可以回收大于或等于50％，例如可以回收大于或等于60％。此要求保护的方法还令人惊讶的特征是在吹扫气反应器中，吹扫气中的大于或等于30％，例如，大于或等于40％，例如，大于或等于50％，例如，大于或等于60％的丙烯可以转化为正丁醛。
第一反应器的运行条件可以包括1兆帕至10兆帕的运行压力和40至200℃的运行温度。第二反应器的运行条件可以包括1兆帕至10兆帕的运行压力和40至200℃的运行温度。吹扫气反应器的运行条件可以包括1兆帕至10兆帕的运行压力和40至200℃的运行温度，例如，1.5兆帕至1.8兆帕和70至90℃。
一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法可以包括：在第一反应器中，在第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流。然后可以从第一反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流。可以使用夹带分离器从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气。液体料流可以再循环至第一反应器。可以在吹扫气反应器中，在第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流。可将包含正丁醛的第二产物料流从吹扫气反应器中取出，并与包含正丁醛的第一产物料流合并。可以从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并且可以用排气冷凝器从包含正丁醛的料流中回收正丁醛。
在所述方法中，第一催化剂可以包括过渡金属催化剂。例如，第一催化剂可包含铑，例如三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。第二催化剂可以包括过渡金属催化剂。例如，第二催化剂可包含铑，例如三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。第一催化剂和第二催化剂可以包含相同的材料。第一催化剂和第二催化剂可以包含不同的材料。
第一反应器、夹带分离器和吹扫反应器可以串联运行。令人惊讶地发现，利用本文公开的方法，可以从吹扫气反应器中回收存在于正丁醛产物料流中的大于或等于30％的正丁醛，例如，可以回收大于或等于40％，例如，可以回收大于或等于50％，例如可以回收大于或等于60％。此要求保护的方法还令人惊讶的特征是在吹扫气反应器中，吹扫气中的大于或等于30％，例如，大于或等于40％，例如，大于或等于50％，例如，大于或等于60％的丙烯可以转化为正丁醛。
第一反应器的运行条件可以包括1兆帕至10兆帕的运行压力和40至200℃的运行温度。吹扫气反应器的运行条件可以包括1兆帕至10兆帕的运行压力和40至200℃的运行温度。
排气冷凝器可以冷凝可冷凝的组分，例如正丁醛和异丁醛，并将热能传递给进入的液相制冷剂，后者可以将热能传递给冷却水系统。通常，夹带分离器可以消除反应器中的任何湿气，以避免污染蒸汽或蒸气。夹带通常是指一种物质被另一种物质截留。
参考附图可以获得对本文公开的组分、方法和装置的更加全面的了解。这些附图(在本文中也称为“图”)仅是基于方便和容易说明本公开的示意图，因此，并不旨在指示装置或其组件的相对大小和尺寸和/或限定或限制示例性实施方案的范围。尽管为了清楚起见在下面的描述中使用了特定术语，但是这些术语仅旨在指代选择用于在附图中示出的实施方案的特定结构，而不旨在限定或限制本公开的范围。在附图和下面的描述中，应当理解，相同的数字标记指代相同功能的组件。
参照图1，在羰基合成法中，在羰基合成法反应器系统100中，在第一催化剂30的存在下，使丙烯10和合成气20反应。第一催化剂30可以包括过渡金属催化剂，例如铑，例如三苯基膦羰基乙酰丙酮。
来自羰基合成法反应器系统100的包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流，例如顶部产物蒸汽40，可以在第二反应器200例如夹带分离器200中被分离成液体料流50和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气60。可以含有催化剂的液体料流50可以再循环到反应器系统100。可以将至少一部分吹扫气体60输送通过排气冷凝器300。可以从排气冷凝器300中回收包含正丁醛的料流70，包含正丁醛的料流70可以再循环至夹带分离器200或输送至闪蒸冷凝液罐(未示出)。还可以从排气冷凝器300中回收可输送到火焰并用作燃料气体的料流80。
在一个实施方案中，反应器系统可包括第一反应器和第二反应器。第一反应器和第二反应器可以串联运行。反应可以在第一反应器中引发并在第二反应器中完成。可以在夹带分离器中将来自第二反应器的顶部产物蒸汽分离成液体料流和吹扫气。可以将可含有催化剂的液体料流输送到第二反应器。
参照图2，在第一羰基合成法反应器1101中，在第一催化剂1030的存在下，使丙烯1010和合成气(未示出的进料)反应。第一催化剂1030可以包括过渡金属催化剂，例如铑，例如三苯基膦羰基乙酰丙酮。
来自第一羰基合成法反应器1101的底部产物料流1011(包括丙烯和第一催化剂)可以经由泵1012进料至第二羰基合成法反应器1102。来自第一羰基合成法反应器1101的顶部产物蒸汽1013可以与合成气1020混合，以送料至第二羰基合成法反应器1102。
来自第二羰基合成法反应器1102的包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流(例如顶部产物蒸汽)1040，可以在第二反应器1200例如夹带分离器1200中被分离成液体料流1050和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气1060。可以含有催化剂的液体料流1050可以再循环到第二羰基合成法反应器1102。可以将至少一部分吹扫气体1060输送通过排气冷凝器1300。可以从排气冷凝器1300中回收包含正丁醛的料流1070，包含正丁醛的料流1070可以再循环至夹带分离器1200(再循环未示出)或输送至闪蒸冷凝液罐(未示出)。还可以从排气冷凝器1300中回收可输送到火焰并用作燃料气体的料流1080。
可以从第二羰基合成法反应器1102中取出包含正丁醛、异丁醛和第一催化剂1030的产物料流(例如底部产物料流)1091。第一催化剂1030可以包括与从第二羰基合成法反应器1102的底部产物料流1091分离出的催化剂(未示出)。
将吹扫气60进料到吹扫气反应器400。在吹扫气反应器400中，在合成气和第二催化剂的存在下，吹扫气60中的丙烯可以转化为正丁醛。吹扫气反应器400可以与反应器系统100串联运行，例如，第一反应器、第二反应器和吹扫气反应器可以串联运行。如图1所示，第一反应器100、夹带分离器200和吹扫气反应器400可以串联运行。第二催化剂可以包括过渡金属催化剂，例如铑，例如三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。如图1所示，第一催化剂和第二催化剂可以包括相同的材料。也如图1所示，第一合成气和第二合成气可以包括相同的材料。
吹扫气反应器可以在与反应器系统100(例如第一和第二反应器)相同的反应条件下运行。例如，第一反应器、第二反应器和吹扫气反应器中的每一个的运行压力可以是1兆帕至10兆帕，并且第一反应器、第二反应器和吹扫气反应器的运行温度可以是40至200℃。
从吹扫气反应器400中取出包含正丁醛的产物料流90，并且可以将包含正丁醛的产物料流90与来自反应器系统100的包含正丁醛的产物料流(例如底部产物料流)91合并以形成包含正丁醛的合并产物料流92。包含正丁醛的产物料流90可以包括吹扫气60中的正丁醛。来自吹扫气反应器400的顶部料流95可以被送至排气冷凝器300，任选地与一部分吹扫气60一起。
吹扫气反应器可以减少吹扫气中的正丁醛和丙烯损失。正丁醛和丙烯损失影响整个过程的丙烯消耗。吹扫气反应器可以改善，例如降低丙烯消耗并改善羰基合成法的总效率。例如，可以从吹扫气反应器中回收存在于正丁醛产物料流中的大于或等于30％的正丁醛，例如，回收大于或等于40％，例如，可以回收大于或等于50％，甚至例如可以回收大于或等于60％。在吹扫气反应器中，吹扫气中的大于或等于30％，例如，大于或等于40％，例如，大于或等于50％，例如，大于或等于60％的丙烯可以转化为正丁醛。
通过以下非限制性实施例进一步说明本公开。
实施例
表1提供了根据不包括吹扫气反应器的实施例的吹扫气的组成。羰基合成法中吹扫气中的NBAL量高于预期(即5.77-8.02mol％相对于1.50-2.50mol％)，羰基合成法中吹扫气中的丙烯量也高于预期(即21.01-26.02mol％相对于10.00-14.00mol％)。
表1
根据1200千克/小时(kg/h)的吹扫气流速、吹扫气反应器中丙烯转化效率60％(例如，由于吹扫气中惰性气体的量)和吹扫气中24.34mol％(即实施例1-3的平均值)来计算增加的NBAL产量。吹扫气中NBAL的回收率为95％。如表2所示，在夹带分离器之后使用吹扫气反应器实现了266kg/h的丙烯转化率和207.14kg/h的NBAL回收率的益处。
表2
本公开进一步涵盖以下方面。
方面1.一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法，其包含：在第一反应器和第二反应器中，在第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流；从第二反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第二反应器；在吹扫气反应器中，在第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流；从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛产物料流的料流中回收正丁醛。
方面2.如方面1所述的方法，其中第一催化剂和/或第二催化剂包含过渡金属催化剂，优选地其中所述催化剂包含铑，更优选地，其中第一催化剂和/或第二催化剂包含三苯基膦羰基乙酰丙酮。
方面3.如方面1或方面2所述的方法，其中第一反应器、第二反应器和吹扫气反应器串联运行。
方面4.如前述方面中任一项所述的方法，其中从吹扫气反应器中回收存在于正丁醛产物料流中的大于或等于30％的正丁醛，优选地，其中回收大于或等于40％，更优选地，其中回收大于或等于50％，甚至更优选地，其中回收大于或等于60％。
方面5.如前述方面中任一项所述的方法，其中第一催化剂和第二催化剂包含相同的材料。
方面6.如方面1-4中任一项所述的方法，其中第一催化剂和第二催化剂包含不同的材料。
方面7.如前述方面中任一项所述的方法，其中第一反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第一反应器的运行温度为40至200℃。
方面8.如前述方面中任一项所述的方法，其中第二反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第二反应器的运行温度为40至200℃。
方面9.如前述方面中任一项所述的方法，其中所述吹扫气反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且所述吹扫气反应器的运行温度为40至200℃。
方面10.如前述方面中任一项所述的方法，其中在吹扫气反应器中，吹扫气中的大于或等于30％，优选地，大于或等于40％，更优选地，大于或等于50％，甚至更优选地，大于或等于60％的丙烯转化为正丁醛。
方面11.一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法，其包含：在第一反应器中，在包含铑的第一催化剂的存在下，通过使丙烯和第一合成气反应，形成包含正丁醛的第一产物料流；从第一反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；使用夹带分离器从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第一反应器；在吹扫气反应器中，在包含铑的第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流；从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛的料流中回收正丁醛。
方面12.如方面11所述的方法，其中第一催化剂和/或第二催化剂包含三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。
方面13.如方面11或方面12所述的方法，其中第一反应器、夹带分离器和吹扫气反应器串联运行。
方面14.如方面11-13中任一项所述的方法，其中第一反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第一反应器的运行温度为40至200℃。
方面15.如方面11-14中任一项所述的方法，其中所述吹扫气反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且所述吹扫气反应器的运行温度为40至200℃。
所述组合物、方法和制品可替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。所述组合物、方法和制品可以另外地或可替代地被配制为不含或基本上不含对于实现所述组合物、方法和制品的功能或目标而言不是必需的任何材料(或物质)、步骤或组分。
本文公开的所有范围均包括端点，并且端点可独立地彼此组合(例如，“至多25wt.％，或更具体地5wt.％至20wt.％”的范围均包括端点值和“5wt.％至25wt.％”范围内的所有中间值等)。术语“第一”，“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于区分一个元素与另一个元素。除非在此另外指出或与上下文明显矛盾，术语“一”(“a”和“an”)和“所述”不表示数量限制，并且应解释为涵盖单数和复数。“或”是指“和/或”，除非另有说明。整个说明书中对“一个实施方案”的引用意味着结合所述实施方案描述的特定元素被包括本文所述的至少一个实施方案中，并且在其他实施方案中可以存在或不存在。另外，应当理解，在各个实施方案中，可以以任何合适的方式来组合所描述的元素。
除非另有定义，本文使用的技术和科学术语具有与本申请所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用整体并入本文。但是，如果本申请中的术语与并入的参考文献中的术语矛盾或冲突，则本申请中的术语优先于并入的参考文献中的冲突性术语。
尽管已经描述了特定的实施方案，但是申请人或本领域的其他技术人员可能会想到无法或目前可能无法预料的替代、修改、变化、改进和基本等同方案。因此，所提出的以及可能被修改的所附权利要求书旨在涵盖所有这样的替代、修改、变化、改进以及基本等同方案。

Claims (14)

1.一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法，其包含：
在第一反应器和第二反应器中，在过渡金属催化剂的存在下，使丙烯和第一合成气反应，其中第一反应器和第二反应器串联运行；
从第二反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；
从第二反应器中取出包含正丁醛的第一产物料流；
从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第二反应器；
在吹扫气反应器中，在过渡金属催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流作为来自吹扫气反应器的底部产物料流，其中第一反应器、第二反应器和吹扫气反应器串联运行；
从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和
从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的顶部料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛料流的顶部料流中回收正丁醛。
2.如权利要求1所述的方法，其中第一反应器和第二反应器中的过渡金属催化剂和/或吹扫气反应器中的过渡金属催化剂包含铑。
3.如权利要求2所述的方法，其中第一反应器和第二反应器中的过渡金属催化剂和/或吹扫气反应器中的过渡金属催化剂包含三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中从吹扫气反应器中回收存在于包含正丁醛的第一产物料流中的大于或等于30％的正丁醛。
5.如权利要求1或2所述的方法，其中第一反应器和第二反应器中的过渡金属催化剂和吹扫气反应器中的过渡金属催化剂包含相同的材料。
6.如权利要求1或2所述的方法，其中第一反应器和第二反应器中的过渡金属催化剂和吹扫气反应器中的过渡金属催化剂包含不同的材料。
7.如权利要求1或2所述的方法，其中第一反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第一反应器的运行温度为40至200℃。
8.如权利要求1或2所述的方法，其中第二反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第二反应器的运行温度为40至200℃。
9.如权利要求1或2所述的方法，其中所述吹扫气反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且所述吹扫气反应器的运行温度为40至200℃。
10.如权利要求1或2所述的方法，其中在吹扫气反应器中，吹扫气中的大于或等于30％的丙烯转化为正丁醛。
11.一种从吹扫气中回收丙烯和正丁醛的方法，其包含：
在第一反应器中，在包含铑的第一催化剂的存在下，使丙烯和第一合成气反应；
从第一反应器中取出包含正丁醛和未反应的丙烯的混合料流；
从第一反应器中取出包含正丁醛的第一产物料流；
使用夹带分离器从混合料流中分离出液体料流和包含正丁醛和未反应的丙烯的吹扫气，并将液体料流再循环到第一反应器；
在吹扫气反应器中，在包含铑的第二催化剂的存在下，使吹扫气与第二合成气反应，以形成包含正丁醛的第二产物料流作为来自吹扫气反应器的底部产物料流，其中第一反应器、夹带分离器和吹扫气反应器串联运行；
从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的第二产物料流，并将包含正丁醛的第二产物料流和包含正丁醛的第一产物料流合并；和
从吹扫气反应器中取出包含正丁醛的顶部料流，并用排气冷凝器从包含正丁醛的顶部料流中回收正丁醛。
12.如权利要求11所述的方法，其中第一催化剂和/或第二催化剂包含三苯基膦羰基乙酰丙酮铑。
13.如权利要求11或12所述的方法，其中第一反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且第一反应器的运行温度为40至200℃。
14.如权利要求11或12所述的方法，其中所述吹扫气反应器的运行压力为1兆帕至10兆帕，并且所述吹扫气反应器的运行温度为40至200℃。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5367106A (en) * 1993-09-20 1994-11-22 Hoechst Celanese Corporation Coupled secondary oxo reaction system
CN1106786A (zh) * 1993-09-30 1995-08-16 美国Boc氧气集团有限公司 生产含氧产物的工艺
US5463137A (en) * 1993-09-30 1995-10-31 The Boc Group, Inc. Process for the production of oxo products
CN101077465A (zh) * 2006-05-23 2007-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种羰基合成弛放气回收方法
CN102311321A (zh) * 2010-07-09 2012-01-11 中国石油化工股份有限公司 由丙烯与合成气制备丁醛的方法
CN107011144A (zh) * 2017-05-27 2017-08-04 天津渤化永利化工股份有限公司 工业丙烯羰基合成装置中弛放气的综合利用系统及方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2749890B2 (de) 1977-11-08 1980-05-08 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Rückgewinnung von Propen bzw. Propen-Propan-Gemischen aus den Abgasen der HydroformyUerung von Propen

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5367106A (en) * 1993-09-20 1994-11-22 Hoechst Celanese Corporation Coupled secondary oxo reaction system
CN1106786A (zh) * 1993-09-30 1995-08-16 美国Boc氧气集团有限公司 生产含氧产物的工艺
US5463137A (en) * 1993-09-30 1995-10-31 The Boc Group, Inc. Process for the production of oxo products
CN101077465A (zh) * 2006-05-23 2007-11-28 中国石油天然气股份有限公司 一种羰基合成弛放气回收方法
CN102311321A (zh) * 2010-07-09 2012-01-11 中国石油化工股份有限公司 由丙烯与合成气制备丁醛的方法
CN107011144A (zh) * 2017-05-27 2017-08-04 天津渤化永利化工股份有限公司 工业丙烯羰基合成装置中弛放气的综合利用系统及方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
羰基合成反应器及弛放气中丙烷含量过多的原因分析及其对策;李双新等;《石油化工》;20151115(第11期);第1376-1381页 *

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